(共46张PPT)
C
实验序号 水样体积/mL 纳米铁质量/mg 水样初始pH
① 50 8 6
② 50 2 6
③ 50 2 8
C
3.(2025·山东卷)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1,T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是( )
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重新达平
衡时逆反应速率增大
D
1.0×105 Pa条件下,1 mol C3H8O3和9 mol H2O发生上述反应达平衡状态时,体系中CO、H2、CO2和CH4的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是( )
A.550 ℃时,H2O的平衡转化率为20%
B.550 ℃反应达平衡状态时,n(CO2)∶n(CO)=11∶25
C.其他条件不变,在400~550 ℃范围,平衡时H2O的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2的物质的量
A
4.(2025·江苏卷)甘油(C3H8O3)水蒸气重整获得H2过程中的主要反应:
反应Ⅰ C3H8O3(g)===3CO(g)+4H2(g) ΔH>0
反应Ⅱ CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH<0
反应Ⅲ CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0
解析 反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ和Ⅲ是放热反应,升高温度,反应Ⅰ的平衡正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ的平衡逆向移动,CH4的物质的量降低,CO和H2的物质的量升高,由C元素守恒知,550 ℃时n(CO)<(3-2.2)mol,故①为H2,②为CH4,③为CO。
平衡体系中的含H物质有C3H8O3、H2、H2O、CH4,含C物质有C3H8O3、CH4、CO、CO2,根据C元素守恒有:1 mol×3=3n(C3H8O3)+n(CH4)+n(CO)+n(CO2),根据H元素守恒有:1 mol×8+9 mol×2=8n(C3H8O3)+4n(CH4)+2n(H2)+2n(H2O),两式联
1.化学反应速率的影响因素
(1)“惰性气体”对化学反应速率的影响
恒容条件,充入惰性气体 总压强增大→参加反应的物质的浓度不变(活化分子浓度不变)→反应速率不变
恒压条件下,充入惰性气体 体积增大→参加反应的物质的浓度减小(活化分子浓度减小)→反应速率减小
(2)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同。
2.化学平衡与平衡转化率
(1)转化率和平衡转化率
转化率有未达到平衡的转化率和平衡转化率,在审题的时候一定要注意转化率是否为平衡转化率。
(2)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系(其中A、B、C均为气体)
可逆反应 改变条件 平衡移动方向 反应物平衡转化率 备注
A+B C 增大
A的
浓度
正向
移动 α(A)减小 α(B)增大 反应物平衡转化率实际是考虑压强的影响
A B+C α(A)减小
2A B+C α(A)不变
3A B+C α(A)增大
(3)如果两气体物质的投料比按照化学计量数投料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率一直相等。
②t2时升高温度,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大,吸热反应的反应速率增大得多。
③t3时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均瞬间减小,且正反应的反应速率减小得多。
④t4时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大但仍相等。
3.基础图像分析
(1)速率—时间图像
反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
①t1时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大。
(2)转化率(或百分含量)与温度变化图像
表示两个外界条件同时变化时,反应物A的转化率变化情况,解决这类图像一般采用“定一议二”的方法,即把自变量(温度、压强)之一设为恒量,讨论另外两个变量的关系。如:图1中,当压强相等(任意一条等压线)时,升高温度,A的转化率增大,说明升高温度平衡向正反应方向移动,即正反应为吸热反应。当温度相等时,在图1中作垂线,与三条等压线交于三点,这三点自下而上为增大压强,A的转化率增大,说明增大压强平衡向正反应方向移动,即正反应为气体体积减小的反应。
(3)转化率(或百分含量)与压强变化图像
图3中,当温度相等(任意一条等温线)时,增大压强,A的转化率增大,说明增大压强平衡正向移动,即正反应是气体体积减小的反应。当压强相等时,在图3中作垂线,与两条等温线交于两点,这两点自下而上为降低温度,A的转化率增大,说明降低温度平衡正向移动,即正反应为放热反应。
4.特殊图像
如下图,对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升高温度,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
1.(2025·八省联考陕西卷) 一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z发生反应Z(g) X(g)+2Y(g) ΔH>0,一段时间后开始计时,测得各物质的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻
C.若升高温度,正反应速率加快,逆反应
速率减慢
D.0~40 min,用物质Y表示的平均反应速
率为0.3 mmol·L-1·min-1
B
2.(2025·辽宁省名校联盟5月联考)吹脱是处理甲醛废水的一种工艺,吹脱速率可用方程 v=0.0423c(mg·L-1·h-1)表示(其中c为甲醛浓度,单位为mg·L-1),下表为常温下甲醛的浓度随吹脱时间变化的数据,下图表示不同温度下吹脱时间与甲醛去除率的关系。
C
浓度/
(mg·L-1) 10 000 8 000 4 000 2 000 1 000
吹脱时间/h 0 7 23 39 55
下列说法错误的是( )
A.当甲醛浓度为2 000 mg·L-1时,其吹脱速率v=84.6 mg·L-1·h-1
B.分析上表数据,若经过71 h的吹脱,甲醛的浓度降为500 mg·L-1
C.分析上表数据,当甲醛浓度降为6 000 mg·L-1时,吹脱时间为15 h
D.该工艺选择温度为75 ℃、吹脱时间为4~6 h比较合适
解析 当甲醛浓度为2 000 mg·L-1时,吹脱速率v=0.042 3c mg·L-1·h-1=0.042 3×
2 000 mg·L-1·h-1=84.6 mg·L-1·h-1,A项正确;由表中数据可知,甲醛的浓度变成原来的一半所用的时间为16 h,则当甲醛浓度为500 mg·L-1时,吹脱时间为55 h+16 h=71 h,B项正确;由吹脱速率方程可知甲醛的吹脱速率随甲醛浓度的减小而变慢,甲醛浓度由8 000 mg·L-1降为4 000 mg·L-1所用的时间为16 h,由8 000 mg·L-1降到
6 000 mg·L-1所需的时间应小于8 h,即吹脱时间应小于15 h,C项错误;由图像分析,当温度为75 ℃、吹脱时间为4~6 h,甲醛去除率较高,6 h以后去除率无明显升高,D项正确。
A.E表示CO2的转化率与x的关系
B.a∶b=1∶3
C.当x=1时,若CO2的体积分数保持不变,则可以说明化学反应达到了化学平衡状态
D.其他条件不变,起始时仅加入2 mol CO2(g)和6 mol H2(g)或2 mol CH3OH(g)和 2 mol H2O(g)达平衡时分别放出p kJ和吸收q kJ的热量,则p+q=98
C
3.(2025·安徽滁州市一模) 一定温度下,某恒容密闭容器中发生如下反应:CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49 kJ·mol-1,起始加入2 mol CO2,平衡时反应物的转化率与起始加入的物质的量之比x[x=n(H2)/n(CO2)]的关系如图,下列说法错误的是( )
4.(2025·河南省南阳市二模)苯乙烯是重要的有机化工原料,工业上用乙苯催化脱氢时发生如下反应:
反应Ⅰ:C6H5C2H5(g) C6H5CH===CH2(g)+H2(g) ΔH>0
反应Ⅱ:C6H5C2H5(g)+H2(g) C6H5CH3(g)+CH4(g) ΔH<0
反应Ⅲ:C6H5C2H5(g) C6H6(g)+C2H4(g) ΔH>0
B
解析 反应Ⅱ为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,生成甲苯的物质的量减小,甲苯的选择性减小,则曲线a代表甲苯的选择性;反应Ⅲ为吸热反应,随着温度的升高,平衡正向移动,生成苯的物质的量增大,故曲线b为苯的选择性,A错误;620 ℃达平衡时,乙苯的转化率为80%,苯的选择性为3%,甲苯的选择性为7%,反应开始时,乙苯的物质的量为 1 mol,则反应消耗的乙苯的物质的量为 0.8 mol,生成苯的物质的量为0.024 mol,生成甲苯的物质的量为0.056 mol,则转化生成苯乙烯所消耗乙苯的物质的量为0.8 mol-0.024 mol-0.056 mol=0.72 mol,则反应Ⅰ生成氢气的物质的量为0.72 mol,反应Ⅱ消耗氢气的物质的量为0.056 mol,则容器中氢气的物质的量为0.72 mol-0.056 mol=0.664 mol,B正确;600~640 ℃时,乙苯的转化率增大,甲苯和苯的选择性之和变化不大,故容器中苯乙烯平衡时的物质的量随温度升高而增大,C错误;其他条件不变,620 ℃时起始向容器中只充入1 mol乙苯,相当于增大压强,反应Ⅰ、Ⅲ逆向移动,平衡时乙苯的转化率小于80%,D错误。
[思维建模]
化学反应速率与平衡图像分析思路
1.(2024·甘肃卷)下列措施能降低化学反应速率的是( )
A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂
B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶
C.锌粉和盐酸反应时加水稀释
D.石墨合成金刚石时增大压强
解析 A项,催化剂可以改变化学反应速率,一般来说,催化剂可以用来加快化学反应速率,故催化氧化氨制备硝酸时加入铂可以加快化学反应速率;B项,中和滴定时,边滴边摇锥形瓶,可以让反应物快速接触,可以加快化学反应速率;C项,锌粉和盐酸反应时加水稀释会降低盐酸的浓度,会降低化学反应速率;D项,石墨合成金刚石,该反应中没有气体参与,增大压强不会改变化学反应速率。
C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
2.(2025·河南商丘一模)在恒温恒容密闭容器中加入足量CaCO3和焦炭,发生反应①,同时充入一定量H2,在催化剂M的作用下也发生反应②,反应如下:
①CaCO3(s)+4C(s) CaC2(s)+3CO(g);②CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
下列有关说法正确的是( )
A.其他条件不变,若升高温度,反应②的速率一定加快
B.随着反应进行,容器内的压强可能先增大后减小
C.当混合气体的密度不再改变,说明反应①达到平衡,反应②未达到平衡
D.体系平衡后,再充入一定量CO,达到新平衡时,CO分压比原平衡时大
B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
3.(2024·海南卷)已知298 K,101 kPa时,CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5 kJ·mol-1。该反应在密闭的刚性容器中分别于T1、T2温度下进行,CO2的初始浓度为0.4 mol·L-1,c(CO2) -t关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.T1>T2
B.T1下反应达到平衡时c(CH3OH)=0.15 mol·L-1
C.使用催化剂1的反应活化能比使用催化剂2的大
D.使用催化剂2和催化剂3的反应历程相同
D
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
解析 由题干图像信息可知,平衡时CO2的浓度T1温度下比T2温度下的大,即T1到T2平衡正向移动,而结合题干方程式可知,该反应正反应是一个放热反应,即降低温度平衡才是正向移动,即T1>T2,A正确;由题干图像信息可知,T1温度下达到平衡时CO2的浓度为0.25 mol·L-1,即CO2的浓度改变量为0.40 mol·L-1-0.25 mol·L-1=0.15 mol·L-1,结合变化量之比等于化学计量数之比可知,T1下反应达到平衡时 c(CH3OH)=0.15 mol·L-1,B正确;由题干图像信息可知,在温度均为T1时,使用催化剂1达到平衡所需要的时间比催化剂2更长,即使用催化剂1的反应速率比使用催化剂2的更慢,说明使用催化剂1的反应活化能比使用催化剂2的大,C正确;由题干信息可知,催化剂2和催化剂3分别在不同温度下达到平衡所需要的时间相同,说明使用催化剂2和催化剂3的反应历程不相同,D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
4.(2025·陕西省商洛市二模)利用催化技术将汽车尾气中NO和CO转化为CO2和N2,为研究不同条件下对该化学反应的影响。某课题组按下表数据进行了实验探究。实验中使用了等质量的同种催化剂,测得CO的浓度随时间的变化如图所示。
D
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
编号 T/ ℃ c(NO)/(mol·L-1) c(CO)/(mol·L-1) 催化剂的比表面积/(m2·g-1)
Ⅰ 280 6.50×10-3 4.00×10-3 80.0
Ⅱ 6.50×10-3 4.00×10-3 120.0
Ⅲ 360 6.50×10-3 4.00×10-3 80.0
下列说法正确的是( )
A.实验Ⅱ的反应温度为360 ℃
B.该反应的反应热ΔH>0
C.实验Ⅲ达到平衡时,NO的浓度为3.50×10-3 mol·L-1
D.其他条件相同,增大催化剂的比表面积,该反应的反应速率增大,但不影响平衡转化率
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
6.(2025·湖南岳阳一模)在体积分别为V1 L和V2 L的两个恒容密闭容器中,均充入 2 mol CHCl3(g)和1 mol O2(g),光照条件下发生反应2CHCl3(g)+O2(g) 2COCl2(g)+2HCl(g),测得CHCl3(g)的平衡转化率随温度(T)的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.V1B.此反应仅在低温下可自发进行
C.T1 ℃时,若V2=2 L,则反应平衡常数K=4.05
D.其他条件不变,增大投料比[n(CHCl3)/n(O2)]投
料,平衡后可提高CHCl3转化率
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
7.(2025·江西一模)甲酸甲酯(HCOOCH3)是重要的有机合成中间体,一种利用甲醇制备甲酸甲酯的方法为CH3OH(g)+CO(g) HCOOCH3(g) ΔH。在恒容密闭容器中,投入等物质的量的CH3OH和CO发生上述反应,相同时间内CO的转化率随温度变化的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.ΔH<0
B.逆反应速率:aC.曲线上只有b点达到了该反应的平衡状态
D.平衡后,向容器中再次投入等物质的量的
CH3OH和CO,CO的转化率增大
C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
解析 b→c随温度升高,CO的平衡转化率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,ΔH<0,故A正确;a点温度比b点温度低,a点生成物浓度小于b点,所以逆反应速率:a1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
A.250 ℃时,催化剂的活性最大
B.250~300 ℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是催化剂的催化效率降低
C.300~400 ℃时,乙酸的生成速率升高的原因是催化剂效率增大
D.300~400 ℃时,乙酸的生成速率升高的原因是温度升高
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
C
8.(2025·湖北部分高中协作体一模联考)以二氧化钛表面覆盖Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。下列说法中错误的是( )
解析 由图可知,250 ℃时,催化剂的活性最大,A项正确;250~300 ℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率降低,B项正确;300~400 ℃时,乙酸的生成速率升高的原因是温度升高,C项错误,D项正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10