综合测评(B)
(时间:90分钟 满分:100分)
一、选择题:本题包括15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1.纺织业是中华文明的象征之一, 其发展过程与化学关系密切。下列说法错误的是( )。
A.先秦时期就有人工育蚕的记载,蚕丝属于天然高分子材料
B.秦汉时期丝绸之路逐渐形成,区别真丝和麻布可用灼烧的方法
C.宋元时期推广棉花的种植,其主要成分与淀粉互为同分异构体
D.现代纺织工业多用合成纤维,合成纤维可以通过聚合反应制得
答案:C
解析:蚕丝是蛋白质,属于天然高分子材料,A项正确。真丝的成分是蛋白质,灼烧有烧焦羽毛的气味,所以区别真丝和麻布可用灼烧的方法,B项正确。棉花的主要成分是纤维素,纤维素与淀粉都是混合物,不是同分异构体,C项错误。合成纤维是用石油、天然气、煤和农副产品等作原料加工制得单体,经聚合反应制成的,D项正确。
2.现有一物质的1H核磁共振谱图如图所示:
则该物质可能是下列中的( )。
A.CH3CH2CH3
B.CH3CH2CH2OH
C.CH3CH2CH2CH3
D.CH3CH2CHO
答案:B
解析:1H核磁共振谱图有四组峰,故分子中含有四种不同化学环境的氢原子,且氢原子个数比为1∶2∶2∶3。CH3CH2CH3两甲基对称,有两种不同化学环境的氢原子,A项错误。CH3CH2CH2OH有四种不同化学环境的氢原子,且氢原子个数比为1∶2∶2∶3,B项正确。CH3CH2CH2CH3左右对称,有两种不同化学环境的氢原子,C项错误。CH3CH2CHO有三种不同化学环境的氢原子,D项错误。
3.下列说法正确的是( )。
A.和互为同系物
B.异丙苯()和苯为同系物
C.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物
D.和苯乙烯互为同系物
答案:B
解析:属于酚类,属于醇类,两者不互为同系物,A项错误。异丙苯()和苯结构相似,分子组成相差三个“CH2”,互为同系物,B项正确。乙醛和丙烯醛()结构不相似,不互为同系物,与H2充分加成后的产物为乙醇和1-丙醇,互为同系物,C项错误。含有两个碳碳双键,苯乙烯只有一个碳碳双键,结构不相似,不互为同系物,D项错误。
4.下列有机物命名正确的是( )。
A.3,3-二甲基-2-乙基戊烷
B.2-甲基3-丁醇
C.对乙基苯酚
D.2,2,4-三甲基-3-乙基-3-戊烯
答案:C
解析:的命名为3,3,4-三甲基己烷,A项错误。的命名为3-甲基-2-丁醇,B项错误。应为2,4,4-三甲基-3-乙基-2-戊烯,D项错误。
5.已知酸性H2SO3>>H2CO3>>HC,现要将转变为,可行的方法是( )。
A.与足量的NaOH溶液共热,再通入CO2
B.加稀硫酸共热后,再加入足量NaOH溶液
C.加热该物质溶液,再通入足量的SO2
D.与稀硫酸共热后,加入足量的Na2CO3
答案:A
解析:与足量NaOH溶液共热,水解生成,再通入足量的CO2,由于酸性>H2CO3>>HC,生成,A项正确。
6.下列操作能达到相应实验目的的是( )。
选项 实验目的 操作
A 检验绿茶中是否含有酚类物质 向茶水中滴加FeCl3溶液
B 区别地沟油与矿物油 测定沸点,有固定沸点的是矿物油
C 除去苯中混有的少量苯酚 向苯和苯酚的混合物中滴加浓溴水,过滤
D 鉴别甲苯、环己烯 分别加入酸性高锰酸钾溶液,褪色的是环己烯,不褪色的为甲苯
答案:A
解析:酚类物质与FeCl3作用呈现紫色,A项正确。地沟油与矿物油均为混合物,均无固定沸点,B项错误。三溴苯酚会溶于苯,难以形成沉淀,故不能过滤除去,C项错误。甲苯、环己烯中分别加入酸性高锰酸钾溶液,两者均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,无法鉴别,D项错误。
7.以淀粉为基本原料可制备许多物质,如
淀粉葡萄糖[CH2OH(CHOH)4CHO],下列有关说法正确的是 ( )。
A.淀粉是糖类物质,有甜味,反应①是水解反应
B.反应③是消去反应、反应④是加聚反应、反应⑤是取代反应
C.乙烯、聚乙烯分子中均含有碳碳双键,均可被酸性KMnO4溶液氧化
D.在水浴加热条件下,可用银氨溶液将葡萄糖、乙醇区别开
答案:D
解析:淀粉没有甜味,A项错误;反应⑤是氧化反应,B项错误;聚乙烯分子中没有碳碳双键,C项错误;葡萄糖可被银氨溶液氧化,乙醇不能被银氨溶液氧化,可用银氨溶液将葡萄糖、乙醇区别开,D项正确。
8.下列事实不能用有机化合物分子中基团间的相互影响解释的是( )。
A.苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能
B.苯在50~60 ℃时发生硝化反应而甲苯在30 ℃时即可反应
C.乙烯能发生加成反应而乙烷不能
D.甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色而甲烷不能
答案:C
解析:受苯环的影响,苯酚中的羟基氢原子变得比较活泼,所以苯酚能与NaOH溶液反应,而乙醇不能,能用基团间的相互影响解释,A项不符合题意;苯、甲苯均不含官能团,甲苯中甲基影响苯环,苯环上H易被取代,则甲苯易发生硝化反应,与有机物分子内基团间的相互影响有关,B项不符合题意;乙烯的结构中含有碳碳双键,能与氢气发生加成反应,而烷烃中则没有,是自身的官能团性质,不是基团间的相互影响导致的化学性质,C项符合题意;苯、甲烷都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,甲苯被氧化为苯甲酸,说明苯环对侧链影响,D项不符合题意。
9.合成导电高分子化合物PPV的反应如下,下列说法正确的是( )。
A.PPV是聚苯乙炔
B.该反应为缩聚反应
C.PPV与聚苯乙烯的最小结构单元最简式相同
D.分子中最多有6个碳原子在同一直线上
答案:B
解析:根据结构简式可知,PPV不是聚苯乙炔,A项错误。该反应除生成高分子化合物外,还有小分子生成,属于缩聚反应,B项正确。PPV与聚苯乙烯的重复单元不相同,最简式不相同,C项错误。碳碳双键是平面结构,但存在一定的角度,故
分子中最多有4个碳原子在同一直线上,D项错误。
10.为提纯下列物质(括号内的物质是杂质),所选用的除杂试剂和分离方法都正确的是( )。
选项 被提纯的物质 除杂试剂 分离方法
A 乙醇(水) 金属钠 蒸馏
B 苯(环己烯) 溴水 洗涤,分液
C CH4(C2H4) 酸性高锰酸钾溶液 洗气
D 硝基苯(浓硝酸、浓硫酸) NaOH溶液 静置,分液
答案:D
解析:钠与乙醇和水均可发生反应,故不能达到除杂的目的,A项错误。苯会萃取溴水中的溴,环己烯和溴水发生加成反应后的产物可溶于苯中,不能达到除杂的目的,B项错误。乙烯和酸性高锰酸钾溶液会发生氧化反应,有二氧化碳气体生成,与甲烷混合在一起,不能达到除杂目的,C项错误。浓硝酸、浓硫酸与NaOH反应生成可溶性盐,而硝基苯与NaOH不反应,且不溶于水,能分离,D项正确。
11.聚维酮碘的水溶液是一种常见的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘,其结构表示如下:
(图中虚线表示氢键)
下列说法不正确的是( )。
A.聚维酮的单体是
B.聚维酮分子由(m+n)个单体聚合而成
C.聚维酮碘是一种水溶性物质
D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应
答案:B
解析:根据聚维酮碘的结构可知,聚维酮的单体为,A项正确;1个聚维酮分子由(2m+n)个单体加聚而成,B项错误;由题干给出的“聚维酮碘的水溶液”可知,聚维酮碘可溶于水,C项正确;聚维酮中有结构,在一定条件下可发生水解反应,D项正确。
12.某治疗高血压的一种临床药物,其有效成分M的结构如下图所示。下列关于M的说法错误的是( )。
A.M中只有1种含氧官能团
B.M能使酸性高锰酸钾溶液褪色,不能使溴水褪色
C.1 mol M最多可与6 mol H2发生加成反应
D.1 mol M完全水解消耗3 mol NaOH
答案:B
解析:根据图示,M中含氧官能团只有酯基,A项正确。M中含有碳碳双键,具有烯烃的性质,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,也能使溴水褪色,B项错误。M中含有苯环和3个碳碳双键,均可与氢气发生加成反应,则1 mol M最多可与6 mol H2发生加成反应,C项正确。根据结构可知,1 mol M中含有3 mol酯基,完全水解消耗3 mol NaOH,D项正确。
13.某特殊功能的塑料K是一种能够自愈内部细微裂纹的塑料,其结构简式为。以环戊二烯为原料合成该塑料的路线如图所示:
下列说法正确的是( )。
A.塑料K的分子式为(C10H12)n,该路线的两步均符合100%原子利用率
B.环戊二烯的同系物M()与H2发生1∶1加成时可能有2种产物
C.中间产物的一氯代物有3种(不考虑立体异构)
D.合成路线中的3种物质仅有前两种能够发生加成反应和加聚反应
答案:A
解析:一定条件下,环戊二烯分子间发生加成反应生成中间产物,中间产物在催化剂作用下发生加聚反应生成塑料K,加成反应和加聚反应的原子利用率都为100%,A项正确。的结构不对称,与氢气发生1∶1加成时,发生1,2-加成反应的产物有2种,发生1,4-加成反应的产物有1种,共有3种,B项错误。中间产物的结构不对称,分子中含有10种氢原子,一氯代物有10种,C项错误。塑料K分子中含有碳碳双键,能够发生加成反应和加聚反应,D项错误。
14.己二酸是一种重要的化工原料,科学家在现有工业路线基础上,提出了一条“绿色”合成路线:
下列说法正确的是( )。
A.苯与溴水混合,充分振荡后静置,下层溶液呈橙红色
B.环己醇与乙醇互为同系物
C.己二酸与NaHCO3溶液反应有CO2生成
D.环己烷分子中所有碳原子共平面
答案:C
解析:苯的密度比水小,苯萃取溴水中的溴之后,液体分为两层,萃取了溴的苯在上层,A项错误;环己醇属于环状醇,而乙醇属于链状醇,两者分子相差不是若干个“CH2”原子团,所以两者不属于同系物,B项错误;己二酸中含有官能团羧基,而羧酸的酸性强于碳酸,故己二酸可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体,C项正确;环己烷分子中的碳原子都是饱和碳原子,根据甲烷分子的四面体结构可判断环己烷分子中的碳原子不可能共平面,D项错误。
15.我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇,反应机理的示意图如下:
下列说法不正确的是( )。
A.肉桂醛分子中存在顺反异构现象
B.苯丙醛分子中有5种不同化学环境的氢原子
C.还原反应过程发生了极性共价键和非极性共价键的断裂
D.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基
答案:B
解析:肉桂醛()分子中碳碳双键两端分别连接2个不同的基团,存在顺反异构现象,A项正确;苯丙醛()分子中有6种不同化学环境的氢原子,如图
,B项错误;根据图示,还原反应过程中肉桂醛与氢气反应转化成了肉桂醇,分别断开了CO和H—H,发生了极性共价键和非极性共价键的断裂,C项正确;根据图示,还原反应过程中肉桂醛可以转化成苯丙醛和肉桂醇,而转化为苯丙醛的反应不发生,体现了该催化剂选择性地还原肉桂醛中的醛基,D项正确。
二、非选择题:共5小题,共55分。
16.(10分)香豆素()是一种用途广泛的香料,可用于配制香精及制造化妆品等。某同学设计的制备香豆素的合成路线为:
A香豆素
(1)反应Ⅰ的反应类型为 。
(2)反应Ⅱ的化学方程式为 。
(3)A在一定条件下可生成高分子酯,该高分子酯的结构简式为 。
(4)水杨醛的芳香类同分异构体有 种(不包含水杨醛本身),其中能与NaHCO3溶液反应的是 (写结构简式)。
(5)水杨醛中含有苯环,苯环结构模型()最早由德国化学家凯库勒提出,该模型不能解释的事实是 。
A.苯不能使酸性高锰酸钾褪色
B.间二甲苯不存在同分异构体
C.苯分子空间结构为平面正六边形
D.苯与氯气在光照条件反应得到C6H6Cl6
答案:(1)消去反应 (2)+H2O
(3)
(4)4 (5)AC
解析:根据流程,乙醛(CH3CHO)与在碱性条件下发生加成反应生成,在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,再被新制的氢氧化铜悬浊液氧化生成,则A为
,A在浓硫酸、加热条件下发生分子内酯化反应生成香豆素()。
(4)水杨醛的结构简式为,其属于芳香类同分异构体的有:、、、共4种(不包含水杨醛本身),其中能与NaHCO3溶液反应的是。
(5)若苯环结构模型()中含有碳碳双键,则应具有烯烃的性质,能使高锰酸钾溶液褪色,但实际上苯不能使酸性高锰酸钾褪色,A不能用该模型解释;根据该结构模型,不论两个甲基在苯环上任意间位,结构都完全相同,不存在同分异构体,B能用该模型解释;苯分子空间结构为平面正六边形意味着六个碳碳键的键长和键角完全相同,但图示中的结构,碳原子间为单双键交替结构,则键长不可能完全相同,不可能为正六边形,C不能用该模型解释;根据苯环结构模型()中含有3个碳碳双键,具有烯烃的性质,苯与足量氯气发生加成反应得到C6H6Cl6,D可以用该模型解释。
17.(12分)燃烧法测定13.6 g有机物A完全燃烧只生成35.2 g CO2和7.2 g H2O。A的蒸气与氢气的相对密度为68,红外光谱图确定A结构中含有苯环。
(1)A的分子式为 。
(2)若实验证明有机物A能够与碳酸氢钠溶液反应产生气体,苯环上的一氯取代物只有两种。则A的结构简式为 。
(3)若实验证明有机物A能够在酸或碱性条件下发生水解反应生成CH3OH,则A的化学名称为 。
(4)若实验证明有机物A①能够发生银镜反应;②遇FeCl3溶液不发生显色反应;③可以与金属钠反应产生H2,则A的同分异构体有 种。
(5)有机物A有如下转化关系:
A
则A分子中含氧官能团的名称为 ,A的结构简式为 。
答案:(1)C8H8O2 (2) (3)苯甲酸甲酯
(4)4 (5)羟基、羰基
解析:A的蒸气与氢气的相对密度为68,A的相对分子质量是68×2=136,因此13.6 g A的物质的量是0.1 mol。35.2 g二氧化碳的物质的量是=0.8 mol,7.2 g水的物质的量是=0.4 mol,所以A分子中含有碳原子、氢原子的个数均是8,因此氧原子个数是=2,所以A的分子式为C8H8O2,红外光谱图确定A结构中含有苯环。
(2)若有机物A能够与碳酸氢钠溶液反应产生气体,说明A分子中含有羧基。苯环上的一氯取代物只有两种,说明含有两个取代基,且处于对位,则A的结构简式为。
(3)若有机物A能够在酸或碱性条件下发生水解反应生成CH3OH,说明是苯甲酸和甲醇形成的酯类,A的化学名称为苯甲酸甲酯。
(4)若有机物A①能够发生银镜反应,说明含有醛基;②遇FeC13溶液不发生显色反应,说明不含有酚羟基;③可以与金属钠反应产生H2,说明含有醇羟基,则如果苯环上含有1个取代基,应该是,如果含有2个取代基,应该是—CHO和—CH2OH,有邻、间、对3种,共计是4种。
(5)A与氢气发生加成反应生成
,因此根据A的分子式以及A分子中含有苯环可知A的结构简式为,含有的含氧官能团是羟基、羰基。
18.(12分)天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性,可通过以下路线合成。
已知:+(Z=—COOR,—COOH等)
回答下列问题。
(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应,写出这些同分异构体所有可能的结构: 。
(2)在1H核磁共振谱图中,化合物B有 组吸收峰。
(3)化合物X的结构简式为 。
(4)DE的反应类型为 。
(5)F的分子式为 ,G所含官能团的名称为 。
(6)化合物H含有手性碳原子的数目为 ,下列物质不能与H发生反应的是 (填字母)。
a.CHCl3
b.NaOH溶液
c.酸性KMnO4溶液
d.金属Na
(7)以和为原料,合成,写出合成路线(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)。
答案:(1)H2CCHCH2CHO、
、、
(2)4 (3) (4)加成反应
(5)C13H12O3 羰基、酯基 (6)1 a
(7)
解析:本题主要考查了有机合成和有机物的推断。A的分子式为C4H6O,其链状同分异构体能发生银镜反应,故存在—CHO,剩余部分可表示为C3H5,由此判断链状同分异构体中存在,故为CH2CHCH2CHO、,同时存在顺反异构、。
(2)B分子中存在4种等效氢原子,在1H核磁共振谱图中有4组峰。
(3)由,不难推出X为。
(4)由DE,根据化学键的变化情况可知发生的是加成反应。
(6)H分子中含有酯基和羟基,因此能与NaOH溶液、Na、酸性KMnO4溶液反应。
(7)设计本合成路线可采用逆推法:
。
19.(9分)茉莉醛具有优雅的茉莉花香味,是一种广泛应用于化妆品、洗涤剂和空气清新剂的合成香料。制备茉莉醛的一种反应原理、发生装置、工艺流程和有关数据如下:
Ⅰ.反应原理:+CH3(CH2)5CHO+H2O
Ⅱ.发生装置:
Ⅲ.工艺流程:
Ⅳ.有关数据:
有机物 相对分子质量 密度/(g·cm-3) 沸点/℃
苯甲醛 106 1.04 179
庚醛 114 0.85 153
茉莉醛 202 0.97 287
回答下列问题。
(1)仪器b的名称是 ;a与普通分液漏斗相比,其优点是 。
(2)“操作Ⅰ”的名称是 ;乙醇的作用是 ;无水Na2SO4的作用是 ;“加热”中需保持温度为60~65 ℃,应采取的加热方法是 。
(3)在反应中可能产生的副产物的结构简式为 。
(4)根据题给数据,所得茉莉醛产率约为 %。
答案:(1)冷凝管(或球形冷凝管) 内外相通,便于液体顺利流下
(2)分液 作溶剂,增加苯甲醛的溶解度 干燥 水浴加热
(3) (4)41.7
解析:在三颈烧瓶中利用10.6 mL苯甲醛、庚醛,在碱性环境、水浴加热的条件下制备茉莉醛;乙醇主要是作反应溶剂,增加苯甲醛的溶解度,搅拌后加入6.84 g庚醛,经冷却,操作Ⅰ为分液,得到有机层,水洗除去混有的乙醇,分液,加入无水硫酸钠进行干燥后,进行过滤,蒸馏除去未反应的苯甲醛和庚醛,经过柱色谱法分离后可得5.05 g茉莉醛。
(2)经分析可知,“操作Ⅰ”的名称是分液;乙醇的作用是作溶剂,增加苯甲醛的溶解度;无水Na2SO4具有吸水性,无水Na2SO4的作用是干燥;“加热”中需保持温度为60~65 ℃,温度太高茉莉醛或苯甲醛、庚醛会挥发,影响产率,应采取的加热方法是水浴加热。
(3)在反应中两分子庚醛可以发生羟醛缩合得到可能作为副产物生成。
(4)根据题给数据,加入10.6 mL苯甲醛的物质的量为=0.104 mol,庚醛的质量为6.84 g,物质的量为=0.06 mol,根据反应的化学方程式:+CH3(CH2)5CHO+H2O,苯甲醛过量,庚醛完全反应,利用庚醛和茉莉醛的物质的量关系得到,理论上产生茉莉醛的物质的量为0.06 mol,产率=×100%=41.7%。
20.(12分)化合物F是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体,其合成路线如下:
ABCDE
F(C10H9NO2)
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.Ar—X+
Ar为芳基;X=Cl,Br;Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。
回答下列问题。
(1)实验室制备A的化学方程式为 ,
提高A产率的方法是 ;A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子,其结构简式为 。
(2)CD的反应类型为 ;E中含氧官能团的名称为 。
(3)C的结构简式为 ,
F的结构简式为 。
(4)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似,以和为原料合成,写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试剂任选)。
答案:(1)CH3COOH+CH3CH2OH
CH3COOC2H5+H2O 及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量) (2)取代反应 羰基、酰胺基 (3)CH3COCH2COOH
(4)
解析:(1)根据流程可知AB,根据信息Ⅰ可推出A为乙酸乙酯。乙酸乙酯的某种同分异构体只有一种化学环境的碳原子,说明结构高度对称,从而可写出其结构简式为。
(2)B分子中存在酯基,在题给条件下水解生成C(),根据信息Ⅱ可知D为,则CD为取代反应。由信息Ⅱ可得E为,E分子中含氧官能团为羰基和酰胺基。
(3)由以上分析知C的结构简式为CH3COCH2COOH;根据信息Ⅲ可知F的结构简式为。
(4)合成路线设计根据题干信息进行迁移。
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