【高考快车道】第二部分 高考风向追踪 7.有机合成中格氏试剂的应用（课件）-化学高考二轮复习

(共27张PPT)
7.有机合成中格氏试剂的应用
原 理 分 析
风 向 预 测
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原 理 分 析
(1)格氏试剂是一类由卤代烃与金属镁在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应生成的有机镁化合物,通式为RMgX(R为烷基、芳基等,X为卤素)。
(2)格氏试剂是构建碳碳键的核心试剂,碳原子带部分负电荷,易与羰基化合物(醛、酮、酯等)发生亲核加成,形成C—C键。
(3)广泛用于以下反应:
①与醛、酮加成生成醇类化合物;与酯、酰卤反应制备酮或叔醇。
②与二氧化碳反应生成羧酸;与卤代烃偶联合成烃类。
风 向 预 测
1.格氏试剂是有机合成中常用的一种试剂,以溴乙烷和乙醛为原料合成2-丁醇的路线如下:
下列说法正确的是(　　)
A.溴乙烷与硝酸银溶液混合可生成大量淡黄色沉淀
B.制备乙基溴化镁的反应为置换反应
C.2-丁醇的核磁共振氢谱有5组峰
D.类比上述反应,CH3CH2F更容易与Mg反应生成CH3CH2MgF
C
解析:溴乙烷难溶于水且溴乙烷是非电解质,在水溶液中不能电离出Br-,所以与AgNO3溶液不反应,A错误;置换反应需要有单质参与反应并有单质生成,制备乙基溴化镁的反应不是置换反应,B错误;2-丁醇有5种不同化学环境的氢原子,其核磁共振氢谱有5组峰,C正确;碳氟键键能大,不易断裂,故不容易与Mg反应,D错误。
2.已知醛和酮可与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应,所得产物经水解后可得醇:
√
3.格氏试剂能与醛、酮加成并水解生成醇,三苯甲醇合成路线和制备流程如下:
已知:格氏试剂易与卤代烃发生取代反应;THF(四氢呋喃)、溴苯、三苯甲醇沸点分别为67 ℃、156 ℃、360 ℃。
下列说法错误的是(　　)
A.缓慢滴加溴苯及THF混合液,目的是防止生成联苯( )
B.饱和氯化铵溶液可用饱和食盐水和少量盐酸代替
C.水蒸气蒸馏的目的是除去溶剂THF
D.操作Ⅰ为重结晶
C
4.卤代烃RX在无水乙醚溶剂中与Mg反应得到格氏试剂RMgX,格氏试剂可视为R-…+MgX,具有极强的碱性。格氏试剂是有机合成中非常重要的试剂之一,以下是其参与的一条合成路线:
(1)比较熔点:A__________(填“>”或“<”)3,5-二羟基苯甲醛,说明原因: _____________________________________________________________
____________________________________________________________。
(2)B→C反应类型为__________(填字母)反应。
A.取代 B.加成 C.消去 D.还原
(3)D中官能团的结构表示为______________________。
(4)分析A到D的流程,说明A→B这一步的目的是____________________
________________________________________________________。
(5)E的结构简式为_____________________。
<
A存在分子内氢键,削弱了分子间作用力,而3,5-二羟基苯甲醛存在分子间氢键,增强了分子间作用力
B
R1—O—R2、
避免酚羟基与格氏试剂
反应 (造成格氏试剂失效);保护羟基,避免其被三氧化铬氧化
(6)检验BrCH2COOC2H5中的溴元素:
①使用的化学试剂的化学式依次是NaOH、___________________;
②完成BrCH2COOC2H5与NaOH反应的化学方程式: __________________________________________________________。
HNO3、AgNO3
BrCH2COOC2H5+2NaOH HOCH2COONa+C2H5OH+NaBr
解析:①检验BrCH2COOC2H5中的溴元素,先使其在碱性条件下发生水解反应,再加入硝酸酸化的硝酸银溶液;②BrCH2COOC2H5与NaOH发生水解反应,化学方程式为
BrCH2COOC2H5+2NaOH HOCH2COONa+C2H5OH+NaBr。
(7)白花丹酸的同分异构体H同时满足下列条件,写出H的结构简式: __________。(写一种即可)
①遇氯化铁溶液发生显色反应;
②1 mol H所能消耗的NaHCO3与NaOH的物质的量之比为2∶3;
③核磁共振氢谱有4组峰,峰面积比为1∶2∶3∶6。
解析:白花丹酸的同分异构体H满足条件:①遇氯化铁溶液发生显色反应,说明含酚羟基;②1 mol H所能消耗的NaHCO3与NaOH的物质的量之比为2∶3,说明该分子中含1个酚羟基和2个羧基;③核磁共振氢谱有4组峰,峰面积比为1∶2∶3∶6,说明含等效甲基,且分子结构对称,则符合要求的结构简式为
5.酯类化合物与格氏试剂(RMgX,X=Cl、Br、I)的反应是合成叔醇类化合物的重要方法,可用于制备含氧多官能团化合物,化合物F的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)B的分子式为__________,B→C的反应类型为__________,E中官能团的名称为__________。
(2)C→D的反应方程式为____________________。
(3)符合下列条件的F的同分异构体共有__________种。
①含有六元环碳环结构;②能发生银镜反应;③能发生水解。
C6H12O2
氧化反应
醚键、酯基
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