【高考快车道】大单元突破练 主观题突破1 突破点1、2　原子结构与性质　分子结构与性质-试卷（含答案）化学高考二轮复习

主观题突破一　
突破点1、2　原子结构与性质　分子结构与性质
题组1　电子排布　电离能和电负性的应用
1.(5分)(2025·山东济宁一模节选)氮及其化合物具有较大应用价值,填写下列空白。
(1)二甲胺(CH3)2NH常用作医药、农药等有机中间体的原料,其水溶液显碱性的原因是
　　　　　　　　　　　　　　　　(用离子方程式解释)。
(2)二甲胺可用于制备某储氢材料X,X的结构如图,X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为　　　　　　　　;X的阳离子中C—N—C的键角　　　　(填“>”“<”或“=”)二甲胺中C—N—C的键角;1 mol X中含有配位键的数目为　　　　(设NA为阿伏加德罗常数的值)。
2.(5分)(2025·北京房山区一模节选)磷酸亚铁锂(LiFePO4)是一种电极材料,广泛应用于新能源等领域。
(1)基态铁原子的价层电子排布式是　　　　　　　　　　。
(2)铁元素的各级电离能数据(用I1、I2……表示)如下表所示,从原子结构角度解释I3-I2元素 电离能/(kJ·mol-1)
I1 I2 I3 I4 ……
Fe 762.5 1 561.9 2 957 5 290 ……
(3)LiFePO4的制备流程:FeSO4FeC2O4·2H2OLiFePO4
①FeSO4晶体中存在的作用力类型有　　　　　　。
②C2的结构如图所示,C2中碳原子的杂化方式是　　　　　　。
3.(8分)(2025·广东珠海一模改编)利用焙烧—半湿法从铜阳极泥(含有Cu、PbSO4、Ag2Se、Cu2Se、Au等)中提取金、银等金属的过程如下:
回答下列问题:
(1)基态Se原子的价层电子排布式为　　　　　　　　　。
(2)第二电离能(I2):Cu　　　　(填“>”或“<”)Zn,其原因是　　　　　　　　　　。
(3)“分银”步骤中发生反应:AgCl(s)+2S2(aq)[Ag(S2O3)2]3-(aq)+Cl-(aq),分别判断S2中的中心硫原子和端基硫原子能否做配位原子并说明理由: 　　　　　　　。
(4)一种化合物由Cs+、[AuCl2]-、[AuCl4]-按一定比例构成,其晶胞结构如图a,晶胞俯视图如图b(Cs+未画出)。
①该化合物的化学式是　　　　　　。
②在图b中画出Cs+的位置。
题组2　化学键的判断　杂化和空间结构
4.(4分)(2025·广东湛江一模节选)PCl5是一种白色晶体,其熔融状态时形成一种能导电的液体,其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子,该晶体的晶胞如图甲所示。PCl5气态分子呈三角双锥形,其结构如图乙所示。
(1)下列关于[PCl4]+、PCl5、[PCl6]-的说法,正确的是　　　　(填字母)。
A.[PCl4]+的中心原子P的杂化类型为sp3
B.PCl5分子中Cl—P—Cl键角有三种
C.[PCl6]-中存在共价键和配位键
D.三种粒子中各原子均满足8电子稳定结构
(2)设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体的密度为　　　　　　　　(列出算式即可) g·cm-3。
5.(5分)(2025·北京平谷区一模节选)工业上利用钛与铁可以制造多种新型合金材料,广泛用于航空、船舶、医疗、储能等领域。
(1)基态Fe2+核外电子排布式为　　　　　　　　　　。
(2)尿素与氯化铁形成{Fe[CO(NH2)2]6}Cl3配合物是一种高效有机催化剂。尿素与铁离子形成配位键时,最容易提供孤电子对的是　　　　(填原子符号),原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)研究表明用TiO2作光催化剂可将HCN、CO、C2H4等氧化为N2、CO2。下列说法正确的是　　　　(填字母)。
A.HCN、CO2均为直线形分子,但分子极性不同
B.C、N、O的第一电离能依次增大
C.C2H4的沸点比N2H4低得多,主要是因为C2H4分子是非极性分子
6.(7分)(2025·山东烟台、德州、东营一模节选)氮元素被称为“生命元素”,氮元素不仅是蛋白质的重要组成元素,还在医药、化工、农业生产等领域应用广泛。回答下列问题。
(1)基态氮原子中两种自旋状态相反的电子数之比为　　　　　　。
(2)亚甲基双丙烯酰胺()、乙胺(CH3CH2NH2)和2-羟基乙胺(HOCH2CH2NH2)均可用于染料合成。
①亚甲基双丙烯酰胺属于　　　　　　(填“极性”或“非极性”)分子,分子中含有的σ键和π键数目之比为　　　　　　。
②乙胺和2-羟基乙胺的碱性随氮原子电子云密度增大而增强,二者碱性更强的是　　　　　　(填结构简式)。
(3)1-甲基咪唑()常用于配合物的制备,在酸性环境中其配位能力会　　　　　(填“增强”“减弱”或“不变”)。1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图,常温下为液态而非固态,原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
7.(6分)(2025·山东省实验中学一模节选)砷化镓(GaAs)、碲化镉(CdTe)等材料可以直接把光能转化成电能。回答下列问题。
(1)碲原子的原子序数为52,基态碲原子的价层电子排布式为　　　　　　。
(2)沸点:CH3As(OH)2　　　　(填“>”“<”或“=”)(CH3)2AsOH,原因是　　　　　　　。
(3)砷存在多种同素异形体——黄砷、黑砷、灰砷。黑砷的晶体结构与石墨类似。根据图中信息,下列说法正确的有　　　　　　(填字母)。
A.黑砷中As—As的键能均相同
B.黑砷与C60都属于混合型晶体
C.黑砷单层中砷原子与As—As的个数比为2∶3
D.黑砷层与层之间的作用力为范德华力
参考答案
1.答案 (1)(CH3)2NH+H2O(CH3)2N+OH-
(2)N>O>C>B　>　2NA
解析:(1)二甲胺[(CH3)2NH]水溶液显碱性的原因是(CH3)2NH能结合H2O电离的H+生成(CH3)2N和OH-,离子方程式为(CH3)2NH+H2O(CH3)2N+OH-。
(2)由结构图可知,X所含第二周期元素有B、C、N、O,同一周期主族元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能大于其相邻元素,则第一电离能由大到小的顺序为N>O>C>B;二甲胺和X的阳离子中,氮原子均采用sp3杂化,二甲胺中氮原子上含有1个孤电子对,X的阳离子中氮原子上没有孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力较大,导致二甲胺中C—N—C的键角较小,则X的阳离子中C—N—C的键角>二甲胺中C—N—C的键角;X的阳离子和阴离子中分别含有1个配位键,则1 mol X中含有配位键的数目为2NA。
2.答案 (1)3d64s2
(2)Fe原子失去两个电子后价层电子排布式为3d6,容易失去一个电子,形成3d5半充满结构,体系能量较低,相对稳定不容易失电子,所以I3-I2(3)①共价键、离子键　②sp2
3.答案 (1)4s24p4
(2)>　Cu+的价电子排布为3d10,处于全充满的稳定状态,较难失去电子
(3)S2中的中心原子硫原子的价层电子对数为4,无孤电子对,不能做配位原子;端基硫原子含有孤电子对,能做配位原子
(4)①Cs2[AuCl2][AuCl4]　②
4.答案 (1)ABC
(2)
解析:(1)[PCl4]+中存在4个σ键,中心原子P上无孤电子对,其杂化类型为sp3,A正确;PCl5分子中Cl—P—Cl键角有三种,分别为90°、120°和180°,B正确;[PCl6]-中P原子只有5个价电子,但在该离子中P原子形成了6个共价键,则其中一个为配位键,C正确;PCl5、[PCl6]-的中心P原子均不满足8电子稳定结构,D错误。
(2)PCl5熔融时形成一种能导电的液体属于离子晶体,由晶胞结构可知,每个晶胞中含有1个正四面体形阳离子[PCl4]+和8×=1个正八面体形阴离子[PCl6]-,则该晶体的密度为 g·cm-3。
5.答案 (1)1s22s22p63s23p63d6
(2)N　N的电负性比O小,容易提供孤电子对
(3)A
6.答案 (1)2∶5(或5∶2)
(2)①极性　5∶1　②CH3CH2NH2
(3)减弱　阴、阳离子间距离较大,导致离子间作用力较弱,熔点较低
7.答案 (1)5s25p4
(2)>　CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH均属于分子晶体,CH3As(OH)2含两个羟基,形成的分子间氢键数目多,沸点更高
(3)CD
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