【培优方案】第三章 阶段重点练二　卤代烃在有机合成中的应用（课件）化学选择性必修3（人教）

(共47张PPT)
阶段重点练二　卤代烃在有机合成中的应用
考向突破一　有机物官能团的衍变
1. 乙烯为原料，不能通过一步反应制得的有机物是（　　）
A. 乙醇 B. 1，2-二溴乙烷
C. 溴乙烷 D. 乙二醇
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解析：　乙醇可以通过乙烯与水发生加成反应一步制得，A不符
合题意；1，2-二溴乙烷可以通过乙烯与溴的加成反应一步制得，B
不符合题意；溴乙烷可以通过乙烯与溴化氢发生加成反应一步制
得，C不符合题意；制取乙二醇要先通过乙烯与溴的加成反应生成
1，2-二溴乙烷，再将1，2-二溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热发生水
解反应制得乙二醇，D符合题意。
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2. 以溴乙烷为原料制取1，2-二溴乙烷，下列转化方案中最好的是（　）
A.
B. CH3CH2Br CH2BrCH2Br
C. CH3CH2Br CH2 CH2 CH2BrCH3 CH2BrCH2Br
D. CH3CH2Br CH2 CH2 CH2BrCH2Br
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解析：　在有机物的制备反应中，应尽量选择步骤少、产率高、
副反应少的合成路线。对此题而言，选择加成反应比取代反应要好
得多，而使用加成反应，必须先发生消去反应生成不饱和烃，显然
D的步骤较少，最后产率也较高。
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3. 1，4-环己二醇（ ）是生产某些液晶材料和药物的原料，现以环己烷（ ）为基础原料，合成1，4-环己二醇的路线如下。下列说法正确的是（　　）
M N
Y
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A. 有机物N和Y可能为同分异构体，也可能为同种物质
B. 物质X的名称为环己二烯，其通过反应（5）生成的产物只有1种
C. 反应（2）和反应（7）的反应条件相同
D. 合成过程涉及取代反应、加成反应、消去反应
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解析：　环己烷发生取代反应得到 ， 发生消
去反应得到M： ，M与溴发生加成反应得到N： ，N
发生消去反应得到X，X与溴发生加成反应得
到 ， 发生加成反应得到
Y： ， 发生水解反应得
到 。
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N为 ，Y为 ，两者互为同分异构体，不可能
为同种物质，A错误；物质X的名称为环己二烯，其通过反应（5）
生成的产物可能有2种： 、 ，B错误；反应
（2） 为消去反应，条件为氢氧化钠的乙醇溶液、加热，反应（7）
为水解反应，条件为氢氧化钠的水溶液、加热，条件不同，C错
误；（1） （7）为取代反应，（2） （4）为消去反应，（3）
（5） （6）为加成反应，D正确。
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4. 将1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热，生成的产物再跟溴水反应，得
到一种有机物，它的同分异构体有（除它之外）（　　）
A. 2种 B. 3种
C. 4种 D. 5种
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解析：　在NaOH的醇溶液和加热条件下，1-氯丙烷发生消去反
应生成丙烯（CH2 CHCH3），丙烯加溴后，生成1，2-二溴丙
烷，即CH2Br—CHBr—CH3，它的同分异构体
有 、 、 ，共3种。
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考向突破二　有机反应类型的判断
5. 按下列路线制聚氯乙烯：
。没有涉及的反应类型是（　　）
A. 加成反应 B. 消去反应
C. 取代反应 D. 加聚反应
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解析：　C2H5Br生成CH2 CH2，发生消去反应；CH2 CH2
生成CH2ClCH2Cl，发生加成反应；CH2Cl—CH2Cl生成CH2
CHCl，发生消去反应；氯乙烯生成聚氯乙烯，发生加聚反应。
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6. 由 为原料制取 ，制备过程中未涉及的反
应为（　　）
A. 加成反应 B. 取代反应
C. 消去反应 D. 氧化反应
解析：　由结构简式可知，2-溴丙烷转化为1，2-丙二醇的合成步
骤为2-溴丙烷在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成丙烯，丙
烯与溴单质发生加成反应生成1，2-二溴丙烷，1，2-二溴丙烷在氢
氧化钠水溶液中共热发生水解（取代）反应生成1，2-丙二醇，制
备过程中未涉及氧化反应，选D。
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7. 下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的
是（　　）
A. A的结构简式为
B. 反应④的反应试剂和反应条件是浓硫酸、加热
C. ①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去
D. 环戊二烯与Br2 以1∶1的物质的量之比加成可生成
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解析：　 与Cl2在光照时发生取代反应生成 ， 在
NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成 ， 可与Br2发
生加成反应生成 ， 在NaOH的乙醇溶液中加热，发生
消去反应生成 。根据上述分析可知A 是环戊烯 ，A错误；反
应④是 变为 的反应，反应试剂和反应条件是NaOH的乙
醇溶液、加热，B错误；
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①是取代反应，②是消去反应，③是加成反应，C错误；环戊二烯与Br2以1∶1的物质的量之比加成时，若发生1，4-加成，可生成 ，D正确。
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8. 对溴苯乙烯（E）是一种重要的化工原料，E的实验室制取流程
如图：
C D
已知：D的分子式为C8H8Br2，且分子中含甲基。回答下列问题：
（1）A→B的反应类型为 ；E中官能团的名称为
。
取代反应　
碳碳双
键、碳溴键　
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解析： 与CH3CH2Br在一定条件下发生取代反应生
成 ； 与Br2在催化剂a条件下发
生反应并结合E的结构可知，该反应为苯环上乙基对位碳原
子上的氢原子被取代，则C为 ；C与Br2在
光照条件下发生侧链上的取代反应生成D，D可能是
或 ，又已知D中含
有甲基，则D为 。
（1）A→B为苯环上一个H原子被乙基取代，反应类型为取
代反应；E中官能团的名称为碳碳双键、碳溴键。
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（2）催化剂a的化学式为 ，C的结构简式
为 。
铁（或溴化铁）　
解析： B→C为苯环上氢原子被溴原子取代，所需的反应试剂
和条件为铁和液溴（或溴化铁和液溴）；C的结构简式
为 。
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（3）写出反应D→E的化学方程式：
；D→E的
反应类型为 。
＋
NaOH　 ＋NaBr＋H2O　
消去反应　
解析：反应D→E的化学方程式： ＋
NaOH ＋NaBr＋H2O，反应类型
为消去反应。
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（4）芳香族化合物M是D的同分异构体，且苯环上只有两个取代
基，则M的结构有 种。
解析：芳香族化合物M是D的同分异构体，且苯环上只有两个
取代基，两个取代基可能是—Br和—CHBrCH3、—Br和—
CH2CH2Br、—CH2Br和 —CH2Br、—CH3和—CHBr2，在苯
环上各有邻、间、对三种位置，共12种，除去D本身，则M
的结构共有11种。
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（5）对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种低毒、热稳定性好的高分
子阻燃剂，该共聚物的结构简式为
。
或　
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解析：对溴苯乙烯与丙烯的碳碳双键均断裂，再连接生成共聚
物的结构简式为
或 。
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考向突破三　综合应用
9. 有机物E（C3H3Cl3）是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。
已知D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3
种不同类型的氯原子（不考虑立体异构）。试回答下列问题：
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（1）利用题干中的信息推测有机物D的名称是
。
（2）写出下列反应的类型：反应①是 ，反应③是
。
（3）有机物E的同类同分异构体共有 种（不包括E，不考虑立体
异构）。
（4）试写出反应③的化学方程式：
。
1，2，2，3 四氯
丙烷　
取代反应　
消去
反应　
5　
CH2ClCHClCH2Cl＋
NaOH　 CH2 CCl—CH2Cl＋NaCl＋H2O　
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解析：本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分
子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯原子，由此可
得E为ClCH2CCl CHCl；D在发生消去反应时生成的E只
有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2Cl—
CCl2—CH2Cl。由第②步反应B通过加成反应生成了CH2Cl—
CHCl—CH2Cl，可推出B为 ，进一步可推
出A为 。 通过反应
③得到C，此时有些难以判断消去了哪几个氯原子，这时应
根据D的结构简式判断，则C为CH2 CCl—CH2Cl。
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10. 烯烃A在一定条件下可以按如图所示框图进行反应。
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已知：D是
请回答下列问题：
（1）A的结构简式是 。
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解析：由题给有机物D的结构简式，可推断出A
为 ，B为（CH3）2CHCH（CH3）2，C为
（CH3）2CBrCH（CH3）2，E为 ，F
为 。
（1）根据分析可知，A的结构简式是 。
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（2）框图中属于加成反应的是 （填序号）。
解析： ①A与氢气发生加成反应生成B，②B与溴在光照条件下发生取代反应生成C，③A与HBr发生加成反应生成C，④A与溴发生加成反应生成D，⑤D在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成E，⑥E与足量溴发生加成反应生成F，综上，框图中属于加成反应的是①③④⑥。
（3）框图中反应⑤属于 （填反应类型）。
解析：框图中反应⑤D在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消
去反应生成E。
①③④⑥　
消去反应　
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（4）C在NaOH溶液中水解得到产物的结构简式
是 。
解析： C在NaOH溶液中水解得到的产物为醇，其结构简式
是 。
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（5）写出D→E的化学方程式
，
写出E→F的化学方程
式 　 　 。
＋
2NaOH　
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解析： D→E是D在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应
生成E、溴化钠和水，反应的化学方程式为 ＋
2NaOH ， E→F
是E与足量的溴发生加成反应生成F，反应的化学方程式为
。
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11. 苯乙烯（A）是一种重要化工原料，以苯乙烯为原料可以制备一
系列化工产品，如图所示。
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请回答下列问题：
（1）E中所含官能团的名称是 ，B→C的反应类型是
。
羟基　
取代反
应　
解析：A是苯乙烯，和氢气加成生成环烷烃F；A和溴加成生
成卤代烃B，B发生苯环上的取代反应生成C，C和氢气加成
生成D，D发生水解生成醇E。
（1）E中官能团的名称为羟基，B→C为苯环上的H原子被
Br原子取代，反应类型为取代反应。
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（2）在溴的四氯化碳溶液中加入过量的A，观察到的现象是
。
解析： A中含有碳碳双键，在溴的四氯化碳溶液中加入过量
的A，A和溴发生加成反应，所以溴的四氯化碳溶液褪色。
溴
的四氯化碳溶液褪色　
（3）D→E的副产物是NaBr，生成1 mol E至少需要 g NaOH。
解析： D→E是卤代烃发生的水解反应，1 mol D中含有3 mol
Br原子，水解消耗3 mol的NaOH，质量为120 g。
120　
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（4）在浓硫酸作用下，E与足量CH3COOH反应的化学方程式
为

。
＋
3CH3COOH　
＋3H2O　
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解析：在浓硫酸作用下，E与足量CH3COOH发生酯化反应，
化学方程式为 ＋
3CH3COOH
＋3H2O。
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（5）下列说法正确的是 （填字母）。
a.A能发生加成反应
b.C、D、E中均只有一种官能团
c.F能使溴的四氯化碳溶液褪色
解析： A中含有苯环和碳碳双键，能发生加成反应，a正确；
C和D中只含有溴原子，E中只含有羟基，均只有一种官能
团，b正确；F中没有碳碳双键，不能使溴的四氯化碳溶液
褪色。
a、b　
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（6）F的同分异构体中，含六元环的结构有 （不包括立体异构
体和F本身）种。
4　
解析： F为 ，含六元环的结构
有： 、 、
和 ，共4种。
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12. 已知：苯和卤代烃在催化剂作用下可生成烷基苯和卤化氢，例
如： ＋CH3CH2CH2Cl ＋HCl，
根据以下转化关系（生成物中所有无机物均已略去），其中F俗
称PS，是一种高分子化合物，在建筑方面是一种良好的隔音、保
温材料，回答下列问题：
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（1）D的分子式为 ；G的结构简式为 。
C8H9Cl　
解析：乙烯与HCl发生加成反应生成的B为CH3CH2Cl，氯乙
烷发生消去反应得到乙烯。结合 可知氯乙
烷与苯发生信息中取代反应生成的C为 ，
C发生氧化反应生成的G为 ，
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C与氯气在光照条件下发生侧链中取代反应生成D，D发生水解反应得
到 ，则D为 ，D发生消去反应生成的E为 ，E发生加聚反应得到的F为 。
（1）由分析可知，D为 ，其分子式为
C8H9Cl；G的结构简式为 。
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（2）在①～⑥反应中，步骤①的反应类型是 ，步骤③
的反应类型是 。
解析：步骤①为氯乙烷和苯的取代反应；步骤③为氯代烃的
消去反应。
（3）写出B生成乙烯的化学方程式：
。
取代反应　
消去反应　
C2H5Cl＋
NaOH　 CH2　 CH2↑＋NaCl＋H2O　
解析： B生成乙烯为氯乙烷的消去反应，化学方程式为C2H5Cl＋NaOH CH2 CH2↑＋NaCl＋H2O。
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（4）写出④的化学方程
式： 。
n　
解析：由分析可知，④为E的加聚反应，化学方程式为n
。
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（5）写出⑥的化学方程式：
。
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NaOH　 ＋NaCl　
解析： ⑥为D的水解反应，化学方程式为 ＋
NaOH ＋NaCl。
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