突破练22　化学键　配位键及配合物--2026全国版高考化学突破练(含答案)

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2026全国版高考化学突破练
突破练22　化学键　配位键及配合物
选择题每小题3分,共27分。
基础·满分练
命题角度1　离子键和共价键
1.(2025·浙江省新阵地教育联盟联考)含有非极性共价键的盐是(　　)
A.Na2C2O4 B.Na2O2
C.NaCN D.CH3COOH
2.(2025·山东青岛期中)下表物质与其所含化学键类型、所属化合物类型完全正确的一组是(　　)
选项
物质 MgCl2 CO2 H2SO4 NaOH
所含化学 键类型 离子键、 共价键 共价键 离子键 离子键、 共价键
所属化合 物类型 离子 化合物 共价 化合物 离子 化合物 共价 化合物
命题角度2　共价键的分类和键参数
3.(2025·河北沧州示范高中联考)PH3分子的空间结构与NH3分子的空间结构相似。下列关于PH3和NH3的说法正确的是(　　)
A.PH3和NH3分子中都含有σ键和π键
B.PH3和NH3的空间结构均为平面三角形
C.PH3中H—P—H的键角小于NH3中H—N—H的键角
D.PH3中P—H的键能大于NH3中N—H的键能
4.(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如图所示。下列有关说法正确的是(　　)
A.氮氮键的键能:N2O>N2O3
B.熔点:N2O3>N2O4
C.分子的极性:N2O4>N2O
D.N—N—O的键角:a>b
命题角度3　配位键和配合物
5.(2025·广西柳州期末)胆矾(CuSO4·5H2O)结构示意图如图所示。将胆矾溶于足量的水,然后滴加过量的氨水,可得到深蓝色的透明溶液。下列说法错误的是(　　)
A.基态Cu2+的价层电子排布式为3d9
B.与Cu2+配位的能力:NH3C.H2O的VSEPR模型为四面体形
D.胆矾结构中存在的化学键有配位键、共价键、离子键
6.(2025·北京丰台区期末)某同学设计以下实验,探究简单配合物的形成和转化。
已知:常温下,Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)　K≈1013;
Cu2++4Cl-[CuCl4]2-(黄绿色)　K≈105.6。下列说法不正确的是(　　)
A.生成蓝色沉淀的离子方程式为Cu2++2NH3·H2OCu(OH)2↓+2N
B.深蓝色溶液中配体与Cu2+的结合能力:NH3>H2O
C.深蓝色沉淀产生的原因:该沉淀为离子化合物,在乙醇中的溶解度比在水中的小
D.深蓝色溶液变为黄绿色的原因:浓盐酸提供了高浓度的Cl-使得[Cu(NH3)4]2+转化为[CuCl4]2-
7.(2026·广东省部分重点校开学联考)25 ℃时,向10 mL 0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中滴加2 mol·L-1的氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。已知:该温度下Ksp[Cu(OH)2]=10-19.7,反应Cu2+(aq)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)的K=1013.3。下列说法正确的是(　　)
A.生成蓝色沉淀的离子方程式为Cu2++2OH-Cu(OH)2↓
B.向反应后的溶液中加入乙醇,溶液不发生变化
C.Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH-(aq)　K=10-6.4
D.[Cu(NH3)4]2+中存在离子键和配位键
能力·高分练
8.(2026·广东广州模拟)硼氢化钠(NaBH4)与水在催化剂作用下获得氢气的微观过程如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.NaBH4中含有离子键和非极性共价键
B.BH3中B—H键长小于H2O中O—H键长
C.[BH4]-→BH3的过程中既有化学键的断裂,又有化学键的形成
D.若用D2O代替H2O,反应后生成的气体有H2、HD、D2
9.(2025·山西朔州二模)Fe3+的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3+可与H2O、SCN-、F-等配体形成配合物,其中[Fe(H2O)6]3+为淡紫色、[FeF6]3-为无色。某同学按如下步骤完成实验:
已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的[Co(SCN)4]2-配离子;Co2+不能与F-形成配离子。下列说法不正确的是(　　)
A.Fe和Co元素位于周期表的d区
B.Ⅰ中溶液呈黄色可能是由Fe3+水解产物的颜色造成
C.可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2+
D.可以推测H2O、SCN-、F-三种微粒和Fe3+的配合能力依次减小
10.(13分)(2026·山东菏泽模拟)过渡元素的配合物在物质制备、尖端技术、医药科学、催化反应、材料化学等领域有着广泛的应用。试回答下列问题:
Ⅰ.Cu2+能与NH3、H2O、OH-、Cl-等形成配位数为4的配合物。
(1)Na2[Cu(OH)4]中存在的化学键类型有　　　(填字母)。
A.离子键　B.金属键　C.极性共价键　D.非极性共价键　E.配位键
(2)CuCl2溶液中存在平衡:CuC(aq)(黄绿色)+4H2O(l)[Cu(H2O)4]2+(aq)(蓝色)+4Cl-(aq),设计简单实验证明溶液中存在上述平衡: 　　　　　　　　　。
Ⅱ.某同学设计实验探究Fe(NO3)3溶液和FeCl3溶液呈黄色的原因,查阅资料可知,在溶液中Fe3+与OH-、H2O、Cl-配位形成配离子:[Fe(H2O)n]3+,[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n,[FeCl4(H2O)2]-等,且形成配离子的反应均是可逆反应。
可供选择的试剂有:Fe(NO3)3溶液,FeCl3溶液,2 mol·L-1硝酸,2 mol·L-1盐酸,1 mol·L-1 NaCl溶液,蒸馏水。
实验1:取2 mL Fe(NO3)3溶液,加入3滴试剂X,黄色的Fe(NO3)3溶液褪色;
实验2:取2 mL FeCl3溶液,加入3滴试剂X,溶液仍然为黄色;
实验3:向实验1的Fe(NO3)3溶液中加入3滴1 mol·L-1的NaCl溶液,溶液变为黄色。
(3)试剂X为　　　　　　　　　。
(4)根据实验1的现象可知,Fe(NO3)3溶液呈现黄色的原因主要是　　　　　　(填配体的化学符号)微粒导致的。
(5)由实验1和实验2的现象对比分析可知,FeCl3溶液显黄色的主要原因是 　　　　　　　　(填配体的化学符号)微粒导致的。
(6)请用平衡移动原理,结合化学用语,对实验3的现象进行解释: 　　　　　　　　　。
参考答案
课时突破练22
1.A　Na2O2属于氧化物,不属于盐,B项错误。NaCN是含有极性共价键的盐,C项错误。CH3COOH属于酸,D项错误。
2.B　MgCl2是离子化合物,仅含离子键,不含共价键,A项错误。CO2是共价化合物,仅含共价键,B项正确。H2SO4是共价化合物,仅含共价键,C项错误。NaOH中钠离子和氢氧根之间为离子键,O原子和H原子之间为共价键,NaOH属于离子化合物,D项错误。
3.C　PH3和NH3分子中分别只存在P—H、N—H,故只含σ键,不存在π键,A项错误。PH3和NH3中心原子的价层电子对数均为3+1=4,都含1个孤电子对,则其空间结构均为三角锥形,B项错误。由于N的电负性大于P,NH3中成键电子对偏向N的程度大于PH3中成键电子对偏向于P的程度,NH3分子中成键电子对的排斥作用力大于PH3,故NH3的键角大于PH3,C项正确。P原子半径大于N原子,则P—H的键长大于NH3中N—H的键长,P—H的键能小于N—H的键能,D项错误。
4.A　由图中数据可知,氮氮键的键长:N2ON2O3,A项正确。N2O3、N2O4均为分子构成的物质,分子间作用力:N2O35.B　基态铜原子的价层电子排布式为3d104s1,铜原子最先失去4s的电子,然后失去3d的电子,故基态Cu2+的价层电子排布式为3d9,A项正确。氧原子的电负性大于氮原子,水分子中的孤电子对更难释放与铜离子形成配位键,故配位的能力:NH3>H2O,B项错误。水分子的中心原子的价层电子对数为2+×(6-1×2)=4,含有2个孤电子对,其VSEPR模型为四面体形,C项正确。该晶体中,Cu2+和S形成离子键,S、H2O内部均存在共价键,一个铜离子与周围的4个H2O形成配位键,D项正确。
6.D　Cu2+与氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀和铵根离子,反应为Cu2++2NH3·H2OCu(OH)2↓+2N,A项正确。硫酸铜溶液中铜离子和过量氨水生成深蓝色溶液,铜离子和氨分子形成配离子[Cu(NH3)4]2+,说明配体与Cu2+的结合能力:NH3>H2O,B项正确。深蓝色溶液加入乙醇降低了溶质的溶解度从而析出深蓝色晶体,[Cu(NH3)4]SO4·H2O中含离子键为离子化合物,C项正确。深蓝色溶液加入浓盐酸,氢离子和一水合氨反应生成铵根离子H++NH3·H2ON+H2O,促使Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡逆向移动,且氯离子浓度增大,促使Cu2++4Cl-[CuCl4]2-平衡正向移动,使得[Cu(NH3)4]2+转化为[CuCl4]2-,D项错误。
7.C　离子方程式中氨水应写作NH3·H2O,不可以拆成OH-,A项错误。加入乙醇会降低配合物溶解度,会析出沉淀,导致溶液发生变化,B项错误。Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH-(aq),该反应平衡常数为K'=Ksp·K=10-19.7×1013.3=10-6.4,C项正确。[Cu(NH3)4]2+中含配位键和共价键,无离子键,D项错误。
8.D　硼氢化钠(NaBH4)与水在催化剂作用下获得氢气的总反应方程式为NaBH4+4H2ONaB(OH)4+4H2↑。NaBH4为离子化合物,阳离子和阴离子之间为离子键,B—H之间为极性共价键,A项错误。B原子半径大于O原子,半径越大,键长越长,故BH3中B—H键长大于H2O中O—H键长,B项错误。[BH4]-→BH3的过程中只有化学键的断裂,没有化学键的形成,C项错误。由图可知,①是两个[BH4]-各提供1个H原子形成H2,②和③是含硼微粒和H2O各提供1个H原子形成H2,④是两个H2O各提供1个H原子形成H2,所以D2O与NaBH4反应时,生成的氢气分子有H2、HD和D2,D项正确。
9.D　Fe和Co元素均位于周期表的d区,A项正确。Ⅰ中Fe(NO3)3溶于水后,Fe3+发生水解反应生成[Fe(H2O)5OH]2+等,使溶液呈黄色,B项正确。先往溶液中加入足量的NaF溶液,再加入KSCN溶液,若溶液呈蓝色,则表明含有Co2+,否则不含Co2+,C项正确。Fe(NO3)3·9H2O溶于水后加入KSCN产生红色的[Fe(SCN)6]3-,再加入NaF转化成无色的[FeF6]3-,说明H2O、SCN-、F-三种微粒和Fe3+的配合能力依次增强,D项错误。
10.(1)ACE
(2)取氯化铜溶液少许,加蒸馏水稀释后,溶液若呈蓝色,即可证明溶液中存在上述平衡
(3)2 mol·L-1硝酸　(4)OH-　(5)Cl-
(6)铁离子和水分子、氯离子均可以形成配合物,氯离子浓度增加,平衡[Fe(H2O)6]3++4Cl-[FeCl4(H2O)2]-(黄色)+4H2O正向移动,溶液变为黄色
解析 (3)Fe(NO3)3溶液呈黄色的原因是Fe3+水解产生[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n,加入2 mol·L-1硝酸可以增大氢离子浓度,使溶液褪色。
(4)实验1和实验2中都加入2 mol·L-1硝酸,实验1中溶液褪色,说明Fe(NO3)3溶液呈现黄色的原因主要是OH-导致的。
(5)实验2中取2 mL FeCl3溶液,加入3滴2 mol·L-1硝酸,溶液仍然为黄色,说明硝酸不影响生成配离子的反应,则FeCl3溶液显黄色的主要原因是Cl-导致的。
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