专题6 化学平衡移动原理
题组1 平衡移动方向与速率的关系
1.对处于化学平衡的体系,由化学平衡与化学反应速率的关系可知( )
A.正反应进行的程度大,正反应速率一定大
B.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化
C.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动
D.只有催化剂存在下,才会发生化学反应速率变化,而化学平衡不移动的情况
2.某一处于平衡状态的反应:X(g)+3Y(g)??2Z(g) ΔH<0。为了使平衡向生成Z的方向移动,下列可以采用的措施是( )
①升高温度 ②降低温度 ③增大压强 ④减小压强 ⑤加入催化剂 ⑥移去Z
A.①④⑥
B.②④⑤
C.①③⑤
D.②③⑥
3.已知反应A2(g)+2B2(g),2AB2(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.升高温度,正向反应速率增加,逆向反应速率减小
B.升高温度有利于反应速率增加,从而缩短达到平衡的时间
C.达到平衡后,升高温度或增大压强都有利于该反应平衡正向移动
D.达到平衡后,降低温度或减小压强都有利于该反应平衡正向移动
4.右图是关于反应A2(g)+3B2(g)??2C(g) ΔH<0的平衡移动图像,影响平衡移动的原因是( )
A.升高温度,同时加压
B.降低温度,同时减压
C.增大反应物浓度,同时使用催化剂
D.增大反应物浓度,同时减小生成物浓度
题组2 化学平衡移动方向的判断
5.已知:C(s)+CO2(g),2CO(g) H>0。该反应达到平衡后,下列条件有利于反应向正方向进行的是( )
A.升高温度和减小压强
B.降低温度和减小压强
C.降低温度和增大压强
D.升高温度和增大压强
6.一定条件下存在反应:H2(g)+I2
( http: / / www.21cnjy.com )(g)??2HI(g) ΔH<0,现有三个相同的1L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1molH2和1molI2(g),在Ⅱ中充入2molHI(g)
,在Ⅲ中充入2molH2和2molI2(g),700℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反应速率相同
B.容器Ⅰ、Ⅲ中反应的平衡常数相同
C.容器Ⅰ中的气体颜色比容器Ⅱ中的气体颜色深
D.容器Ⅰ中H2的转化率与容器Ⅱ中HI的转化率之和等于1
7.反应N2O4(g),2NO2(g)在恒容恒温密闭容器中达到平衡,然后在容器中注入适量NO2,气体颜色将( )
A.变浅
B.变深
C.不变
D.先变浅再变深
8.某温度下,反应2A(g),B(g) Δ
( http: / / www.21cnjy.com )H>0,在密闭容器中达到平衡,平衡后[A]/[B]=a,若改变某一条件,足够时间后反应再次达到平衡状态,此时[A]/[B]=b,下列叙述不正确的是( )
A.在该温度下,保持容积固定不变,向容器内补充了B气体,则a>b
B.保持温度、压强不变,充入惰性气体,则有a<b
C.若其他条件不变,升高温度,则有a<b
D.若a=b,容器中可能使用了催化剂
题组3 平衡转化率的相关计算
9.在一定体积的密闭容器中发生下列反应:2
( http: / / www.21cnjy.com )NH3(g)+CO2(g),CO(NH2)2(l)+H2O(g),其中CO2的起始浓度为1.0mol·L-1。当反应达到平衡时,测得CO2的转化率大于NH3的转化率,则NH3的起始浓度可能是( )
A.0.5mol·L-1
B.1.0mol·L-1
C.1.5mol·L-1
D.3.0mol·L-1
10.已知:2SO2(g)
( http: / / www.21cnjy.com )+O2(g),2SO3(g) ΔH=-197kJ·mol-1。实验测得4molSO2参加上述反应放出354kJ热量,则SO2的转化率最接近于( )
A.90%B.80%C.50%D.40%
11.将2molX和2molY充入2L
( http: / / www.21cnjy.com )密闭容器中发生反应:X(g)+3Y(g),2Z(g)+aQ(g)。2min达到平衡生成0.8molZ,测得Q的浓度为0.4mol·L-1,下列叙述错误的是( )
A.a的值为2
B.平衡时X的浓度为0.8mol·L-1
C.Y的转化率为60%
D.反应速率v(Y)=0.2mol·L-1·min-1
12.在某温度下,将2molA和3
( http: / / www.21cnjy.com )molB充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)+B(g),C(g)+D(g),5min后达到平衡,各物质的平衡浓度的关系为[A]a[B]=[C][D]。若在温度不变的情况下将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则B的转化率为( )
A.60%B.40%C.24%D.4%
题组4 平衡移动原理的综合应用
13.(1)工业上常用Cu(NH3
( http: / / www.21cnjy.com ))2Ac溶液来吸收合成气中的CO,反应为Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g),[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq) ΔH<0。则从温度、压强的角度看,Cu(NH3)2Ac溶液吸收CO的适宜条件应是________________。
(2)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:
反应A:CO2(g)+3H2(g),CH3OH(g)+H2O(g)
反应B:CO(g)+2H2(g),CH3OH(g) ΔH<0
①对反应A,某温度下将4molCO2(g)和
( http: / / www.21cnjy.com )12molH2(g)充入2L的密闭容器中,反应达到平衡后,测得[CO2]=0.5mo1·L-1,则反应的平衡常数__________________。
②对反应B,在一定温度下,
( http: / / www.21cnjy.com )将1molCO(g)和2molH2(g)充入容积不变的密闭容器中,反应达到平衡后,可提高CO转化率的措施有____________(填字母序号)。
a.降低温度
b.增加CO(g)的量
c.充人He,使体系总压强增大
d.再充入1molCO(g)和2molH2(g)
14.某温度(T1)下,
( http: / / www.21cnjy.com )向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O(g),发生煤炭制氢气的一个反应。反应过程中测定的部分数据见下表(表中t1<t2):
反应时间/min
n(CO)/mol
n(H2O)/mol
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
(1)保持其他条件不变,向平衡体系中再
( http: / / www.21cnjy.com )通入0.20molH2O(g),与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率______(填“增大”、“减小”或“不变”),H2O(g)的体积分数________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)保持其他条件不变,温度由T1升至T2,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为____________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)保持其他条件不变,起始时充入0.
( http: / / www.21cnjy.com )5molCO、0.3molH2O(g)、0.4molCO2、0.3molH2,该反应向________(填“正反应”或“逆反应”)方向建立平衡。
(4)起始时向容器中充入0.4molCO和1.2molH2O(g),到达平衡时,CO2的平衡浓度为________。
15.研究CO、NO、NO2等气体的性质,以便消除污染或变废为宝,可以保护环境、节约资源。试运用所学知识,解决下列问题:
(1)生产水煤气过程中有以下反应:
①C(s)+CO2(g),2CO(g) ΔH1;
②CO(g)+H2O(g),H2(g)+CO2(g) ΔH2;
③C(s)+H2O(g),CO(g)+H2(g) ΔH3;
若平衡表达式为K=,则他所对应的化学反应方程式是________(填序号);上述反应ΔH1、ΔH2、ΔH3之间的关系为________。
(2)不同温度下反应②的平衡常数如
( http: / / www.21cnjy.com )下表所示。则ΔH2________0(填“<”或“>”);在500℃时,把等物质的量浓度的CO和H2O(g)充入反应容器,达到平衡时[CO]=0.005mol·L-1、[H2]=0.015mol·L-1,则CO的平衡转化率为________。
温度/℃
400
500
800
平衡常数K
9.94
9
1
(3)对反应2NO2(g),N2O4(g
( http: / / www.21cnjy.com )) ΔH<0,在温度为T1、T2时,平衡体系N2O4的体积分数随压强变化曲线如图所示。则T1________T2(填“>”或“<”);增大压强,平衡向________反应方向移动;B、C两点的平衡常数K(B)________K(C)(填“>”或“<”)。
16.工业上有一种用CO2生产甲醇燃
( http: / / www.21cnjy.com )料的方法:CO2(g)+3H2(g),CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0kJ·mol-1。某实验中将6molCO2和8molH2充入2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如下图曲线甲所示。请完成下列问题:
(1)a点正反应速率________逆反应速率(填“>”、“<”或“=”)。
(2)若仅改变某一实验条件再进行一次实
( http: / / www.21cnjy.com )验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线乙所示,曲线乙对应改变的实验条件可能是________(填序号)。
a.加催化剂
b.增大压强
c.升高温度
d.增大CO2浓度
答案解析
1.B [反应进行的程度是平衡
( http: / / www.21cnjy.com )问题,与速率快慢无关,A错误;平衡移动的原因是正、逆反应速率不等,说明速率一定变化,B正确;速率变化也可能是正、逆反应速率同等程度的改变,平衡不一定移动,C错误;气体分子数相等的反应,压强变化,速率变化,但平衡不移动,D错误。]
2.D [该反应为气体体积减小的反应,
( http: / / www.21cnjy.com )则增大压强,平衡向正反应方向移动;该反应的正反应为放热反应,则降低温度,平衡向正反应方向移动;移去Z,平衡向正反应方向移动。]
3.B [升温,正、逆反应速率均增加,A错
( http: / / www.21cnjy.com );升温,反应速率增加,缩短到达平衡的时间,B对;升温,平衡逆向移动,C错;减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,即逆向移动,D错。]
4.D [A项,升高温度,同
( http: / / www.21cnjy.com )时加压,正逆反应速率都增大,逆反应速率应在原速率的上方,故A错误;B项,降低温度,同时减压正逆反应速率都降低,正反应速率应在原速率的下方,故B错误;C项,增大反应物浓度,同时使用催化剂,正逆反应速率都增大,逆反应速率应在原速率的上方,但正反应速率增大更多,平衡向正反应方向移动,故C错误;D项,增大反应物浓度,同时减小生成物浓度,瞬间正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡向正反应方向移动,图像符合,故D正确。]
5.A [该反应的正反应是一个气体体积增大的吸热反应,根据勒夏特列原理可知:升高温度和减小压强都有利于平衡向正反应方向移动。]
6.C [A项,由于条件是恒容绝热,容
( http: / / www.21cnjy.com )器Ⅰ、Ⅱ中分别从正、逆反应方向达平衡,Ⅰ中放热,Ⅱ中吸热,达平衡时温度不同,所以正反应速率不相同,故A错误;B项,容器Ⅰ、Ⅲ中平衡温度不同,反应的平衡常数不相同,故B错误;C项,Ⅰ中放热,Ⅱ中吸热,达平衡时容器Ⅰ中温度比Ⅱ中高,结合升温平衡逆向移动知Ⅰ中的气体颜色比容器Ⅱ中的气体颜色深,故C正确;D项,若恒温恒容时容器Ⅰ、Ⅱ中形成等效平衡,容器Ⅰ中H2的转化率与容器Ⅱ中HI的转化率之和等于1,但本题条件是恒容绝热,平衡时温度不同,故D错误。]
7.B [本题考查了对勒夏特列原理的理
( http: / / www.21cnjy.com )解。加入了NO2,增加了NO2的量,平衡就向减少他的方向移动,所以平衡逆向移动,但平衡的移动只是一个减弱的过程,而不能消除,所以新平衡后NO2的浓度大于原平衡中NO2的浓度,所以颜色变深。]
8.C [A项中增大B气体,可以让B气体
( http: / / www.21cnjy.com )先建立一个与原平衡等效的平衡,然后合并,相当于体积减小,压强增大,平衡正向移动,所以a>b,正确;保持压强不变,充惰性气体,则体积增大,该反应的分压降低,平衡向气体粒子数增多的方向移动,也就是逆向移动,则b>a,正确;升高温度,平衡正向移动,则b
9.D [设CO2浓度的变化量为x,则NH3
( http: / / www.21cnjy.com )浓度的变化量为2x,若CO2的转化率大于NH3,则NH3的起始浓度大于2.0
mol·L-1。]
10.A [根据反应放出的热量可以计
( http: / / www.21cnjy.com )算出参加反应的SO2的物质的量为354
kJ/197
kJ·mol-1×2≈3.59
mol,所以SO2的转化率为3.59
mol/4
mol×100%=89.75%,最接近90%,A对。]
11.D [生成Q的物质量为0.8
mol,a=2,A正确;
X(g) + 3Y(g),2Z(g) + aQ(g)
n(始)
2
2
0
0
n(变)
0.4
1.2
0.8
0.8
n(2
min)
1.6
0.8
0.8
0.8
X的平衡浓度为0.8
mol·L-1,Y转化率为60%,B、C正确;v(Y)=
0.3
mol·L-1·min-1。]
12.B [有关化学平衡计算的一般思路和方法是建立平衡模式,确定关系,依据题意,列出方程:
aA(g) + B(g) , C(g) + D(g),
起始Ⅰ
2
3
0
0
转化axxxx
平衡
2-ax3-xxx
aA(g) + B(g) , C(g) + D(g),
起始Ⅱ
2-ax3-xxx
转化0
0
0
0
平衡
2-ax3-xxx
关系式为(2-ax)a·(3-x)=x·x,因A的转化率不变,且温度不变,则有()a·()=
解之得a=1,x=1.2,则B的转化率为40%。]
13.(1)低温、高压 (2)①4/3
mol-2·L2 ②ad
解析 (1)该反应为气体体积减小的放热
( http: / / www.21cnjy.com )反应,故低温、高压情况下,可使平衡正向移动。(2)①由方程式可计算出平衡时,各物质的浓度为[CH3OH]=[H2O]=1.5
mol·L-1,[CO2]=0.5
mol·L-1,[H2]=1.5
mol·L-1,K===mol-2·L2。②降低温度,平衡正向移动,CO转化率增大,a正确;增加CO,本身转化率降低,b错误;充入He各物质的浓度不变,平衡不移动,CO的转化率不变,c错误;再充入1
mol
CO和2
mol
H2,相当于1
mol
CO和2
mol
H2在另外一个容器中反应达到平衡后,再加压压缩到1个容器中,此时平衡向正反应方向移动,CO转化率增大,d正确。
14.(1)增大 增大 (2)放热 (3)正反应 (4)
0.15
mol·L-1
解析 (1)增大 增大 (2)放热 (3)正反应
(4)
0.15
mol·L-1
解析 (1)增加H2O(g)的浓度,平衡
( http: / / www.21cnjy.com )向正反应方向移动,CO的转化率增大;平衡的移动只是“减弱”的过程而不是“消除”,所以H2O(g)的体积分数比原平衡大。(2)该反应为CO(g)+H2O(g),CO2(g)+H2(g),由表格可知n(H2O)变化0.4
mol,而t1时n(CO)=0.8
mol,说明t1就已经平衡。平衡浓度分别为[CO]=0.4
mol·L-1,[H2O]=0.1
mol·L-1,[CO2]=[H2]=0.2
mol·L-1,K==1,温度升高,K减小,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应吸热,正反应放热。(3)由起始浓度可计算出Q=<1,平衡向正反应方向建立。(4)
设CO转化浓度为xmol·L-1,有
CO(g) + H2O(g),CO2(g) + H2
c(始)/
mol·L-10.2
0.6
0
0
c(变)/
mol·L-1xxxx
c(平)/
mol·L-1(0.2-x)
(0.6-x)
xx
K=,解得x=0.15。
15.(1)③ ΔH1+ΔH2=ΔH3 (2)< 75%
(3)< 正 >
解析 (1)化学平衡常数是生成物的
( http: / / www.21cnjy.com )平衡浓度的幂之乘积除以反应物的平衡浓度的幂之乘积,所以H2、CO是生成物。反应③是由反应①+反应②得到的,所以ΔH3=ΔH1+ΔH2。(2)温度升高,K值减小,说明平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应。由反应CO(g)+H2O(g),H2(g)+CO2(g),可知CO的起始浓度为0.02
mol·L-1,则CO的转化率为75%。(3)压强相同时,比较温度变化对平衡的影响,取A、C两点,温度降低平衡正向移动,N2O4的体积分数增大,则A点温度低,温度相同时比较压强影响,取A、B点,压强增大,N2O4体积分数增大,平衡正向移动。平衡常数是温度的函数,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小,所以温度低,平衡常数大。
16.(1)> (2)bd
解析 (1)a点时,H2量减少,反应
( http: / / www.21cnjy.com )向正反应方向进行,v正>v逆。(2)由图像知曲线乙中H2的反应速率快,结合反应方程式可知,增大压强或增大CO2浓度均可以加快H2的消耗速率,且达平衡时H2的物质的量小于甲的;使用催化剂尽管可以加快反应速率,但平衡状态应与甲相同;升高温度可加快反应速率,但平衡时H2的量应多于甲,故b、d项符合题意。