2017届高三化学（通用版）二轮复习教案：专题2 突破点9 水溶液中的离子平衡

突破点9　水溶液中的离子平衡
提炼1　电离平衡及应用
1.弱电解质只进行微弱电离，发生电离的弱电解质及产生的离子都是少量的，同时注意考虑水的电离
如0.1
mol/L的氨水中，由于存在电离平衡：NH3·H2O??NH＋OH－、H2O??H＋＋OH－，所以溶液中微粒浓度的关系为
c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
2．多元弱酸的电离分步进行，主要以第一步电离为主
如H2S溶液中，由于存在电离平衡：H2S??HS－＋H＋、HS－??S2－＋H＋、H2O??H＋＋OH－，所以溶液中微粒浓度关系为c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
3．电离平衡常见影响因素分析
(以CH3COOH??CH3COO－＋H＋为例)
改变条件
平衡移动方向
c(H＋)
Ka
升高温度
正向移动
增大
增大
加水稀释
正向移动
减小
不变
加冰醋酸
正向移动
增大
不变
加浓盐酸
逆向移动
增大
不变
加入烧碱
正向移动
减小
不变
4.相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较
5.溶液的酸碱性判断的最根本的标准是比较溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小，而pH＝7或c(H＋)＝1×10－7
mol·L－1，仅仅是在室温下的特例，因此在使用pH判断溶液酸碱性时，要特别注意温度条件。
提炼2　水解平衡及应用
1.水解是微弱的
如浓度为0.1
mol/L、pH＝5.5的(NH4)2SO4溶液中，由于c(H＋)水＝c(OH－)水，而水电离产生的一部分OH－与很少量的NH结合产生NH3·H2O，所以溶液中微粒浓度关系为c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)。
2．盐溶液的酸碱性
(1)正盐：谁弱谁水解，谁强显谁性。
强碱弱酸盐(如CH3COONa)―→弱酸根离子水解→结果：c(OH－)>c(H＋)。
强酸弱碱盐(如NH4Cl)―→弱碱阳离子水解→结果：c(H＋)>c(OH－)。
(2)酸式盐溶液
3．盐类水解的离子方程式
(1)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3水解的离子方程式：CO＋H2O??HCO＋OH－。
(2)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3水解的离子方程式：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋。
(3)能完全水解的离子组，由于水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等，如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，粒子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)质子守恒规律
电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。
如Na2CO3溶液中质子守恒关系可以用图示分析如下：
由得失氢离子守恒可得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
提炼3　沉淀溶解平衡及应用1.沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)表达式：对于溶解平衡MmAn(s)??mMn＋(aq)＋nAm－(aq)　
Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n。
(2)意义：溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。
(3)影响因素：溶度积常数只与难溶性电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。
2．溶度积的应用
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小，判断难溶电解质在给定条件下能否生成或溶解：
当Qc>Ksp时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。
当Qc＝Ksp时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态。
当Qc3．Ksp的应用注意事项
(1)用溶度积直接比较难溶电解质的溶解能力时，物质的类型(如AB型、A2B型、AB2型等)必须相同。
(2)对于同类型物质，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；当一种离子和其他几种离子都可能产生沉淀时，Ksp越小，沉淀越容易生成。
(3)对于不同类型的物质，当Ksp相差不大时不能直接作为比较依据，如常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，不能判断前者溶解度大。
(4)沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的，但也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀，如用饱和Na2CO3溶液浸泡重晶石(BaSO4)可制备溶于酸的钡盐BaCO3。
回访1　(2016·全国乙卷)298
K时，在20.0
mL
0.10
mol·L－1氨水中滴入0.10
mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10
mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0
mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
D　[A项用0.10
mol·L－1盐酸滴定20.0
mL
0.10
mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)＝20.0
mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积小于20.0
mL。C项M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NH)＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)。D项NH3·H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)＝0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10
mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3
mol·L－1，c(H＋)＝＝
mol·L－1≈7.58×10－12
mol·L－1，故N点处的溶液中pH<12。]
回访2　(2014·新课标全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60
℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
A　[A.由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程。B.温度越高物质的溶解速率越快。C.由溶解度曲线可知，60
℃时AgBrO3的溶解度约为0.6
g，则其物质的量浓度约为0.025
mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。]
热点题型1　滴定曲线分析及应用
1.(2016·河北石家庄调研)用0.1
mol/L
NaOH溶液滴定10
mL
0.1
mol/L
H2A溶液，溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．A点溶液中加入少量水：增大
B．B点：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)
C．C点：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
D．水电离出来的c(OH－)：B>D
D　[向H2A溶液中加入少量水，H2A、H＋的浓度均减小，＝＝，则增大，故A正确；10
mL
0.1
mol/L
NaOH溶液与10
mL
0.1
mol/L
H2A溶液反应恰好生成NaHA，此时溶液呈酸性，HA－的电离程度大于其水解程度，所以B点有c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，故B正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，C点溶液呈中性，所以c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，故C正确；D点H2A与氢氧化钠恰好反应生成Na2A，A2－水解促进水的电离，B点为NaHA溶液，HA－电离使溶液呈酸性，抑制水的电离，所以水电离出来的c(OH－)：B2．常温下，向40.00
mL
0.1
mol·L－1
MOH溶液中滴加0.1
mol·L－1盐酸，混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列推断正确的是(　　)
A．MOH是强电解质
B．a点对应的溶液中：c(Cl－)>c(M＋)>c(OH－)>c(H＋)
C．b点对应的溶液中：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．曲线上任意点所对应的溶液中都有c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)
C　[A项，从图像中起点的pH和MOH溶液的浓度知，MOH是弱电解质，错误；B项，a点对应的溶液中：c(M＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，错误；C项，b点时，二者恰好完全中和生成MCl，MCl水解，溶液呈酸性，溶液中离子浓度关系为c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，只有b点对应的溶液中，存在质子守恒式：c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)，错误。]
3．25
℃时，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg
c(S2－)与lg
c(M2＋)
的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(CuS)约为1.0×10－20
B．向Cu2＋浓度为10－5
mol·L－1的废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出
C．向100
mL浓度均为10－5
mol·L－1的Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4
mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
D．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
B　[根据CuS对应的点(－25，－10)计算，c(S2－)＝10－25
mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－10
mol·L－1，故Ksp(CuS)＝c(S2－)·c(Cu2＋)＝10－25×10－10＝10－35，A项错误；图上的点越向右，说明c(S2－)越大，同理，图上的点越向上，说明c(M2＋)越大，故Ksp(CuS)mol·L－1的废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出，B项正确；CuS的Ksp最小，向同浓度的Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4
mol·L－1的Na2S溶液时，Cu2＋先沉淀，C项错误；在Na2S溶液中，由物料守恒知2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，D项错误。]
4．(2016·天津高考)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1
mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是(　　)
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
C　[根据起点pH：HAHB>HD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则KHA>KHB>KHD，故A项正确；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根据纵坐标pH<7知酸的电离程度大于盐的水解程度，故B项正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。]
巧抓“四个点”突破滴定曲线问题
1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。
3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
热点题型2　溶液中离子平衡的影响因素
1．(2016·安徽合肥质检)常温下，下列有关电解质溶液的叙述中错误的是(　　)
A．某H2SO4溶液中＝1.0×10－8，由水电离出的c水(H＋)＝1×10－11
mol·L－1
B．将0.02
mol·L－1盐酸与0.02
mol·L－1
Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液pH约为12
C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时，溶液的pH≥7
D．向0.1
mol·L－1
Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1
mol·L－1稀盐酸，溶液中c(HCO)先增大后减小
C　[A项，结合Kw进行计算，c(H＋)＝10－3
mol·L－1，则水电离的c水(H＋)＝c(OH－)＝1×10－11
mol·L－1，正确；B项，等体积混合后c(OH－)＝
mol·L－1＝0.01
mol·L－1，正确；D项，Na2CO3溶液中滴加稀盐酸，发生反应依次为：CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===CO2↑＋H2O，故c(HCO)先增大后减小，正确；C项，氨水和稀盐酸混合，当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时，因两者相对量的不同，溶液的pH可能大于7、可能等于7也可能小于7，错误。]
2．(2016·河南八市质检)25
℃时，用蒸馏水稀释1
mol/L醋酸，下列各项始终保持增大趋势的是(　　)
A.　　
B.
C.
D.
c(H＋)·c(CH3COO－)
A　[稀释过程中，c(CH3COO－)和c(H＋)减小，c(OH－)增大，故A项正确；加水稀释，CH3COOH对水的抑制效果减弱，故c(H＋)减小幅度小于c(CH3COO－)，减小；＝，稀释过程中c(H＋)减小，故C项错误；稀释过程中，c(CH3COO－)和c(H＋)均减小，故c(CH3COO－)·c(H＋)减小，故D项错误。]
3．(2015·广东高考)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
C　[A.c点溶液中c(OH－)>c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B.由b点对应c(H＋)与c(OH－)
可知，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C.FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化。]
4．(2016·湖北武汉调研)浓度均为0.1
mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)
A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱
B．常温下，由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：aC．相同温度下，电离常数K(HX)：a>b
D．当lg＝3时，若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发)，则减小
B　[根据题图分析，当lg＝0时，HX溶液的pH>1，说明HX部分电离，为弱电解质，HY溶液的pH＝1，说明其完全电离，为强电解质，A错误；酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离的程度越小，根据题图分析，b点溶液中氢离子浓度小于a点，则水的电离程度a5．常温下，下列有关说法正确的是(　　)
A．将pH＝2的盐酸和pH＝5的稀硫酸等体积混合，混合液的pH＝3.5
B．将pH＝11的NaOH溶液和pH＝13的Ba(OH)2溶液等体积混合，混合液的pH＝12
C．将pH＝2的H2X溶液稀释至原来的1
000倍，得到混合溶液的pH＝5
D．将pH＝1的盐酸和0.1
mol·L－1的Ba(OH)2溶液等体积混合，混合液的pH＝12.7
D　[常温下，水的离子积Kw＝1×10－14。A项，混合液中c(H＋)＝≈5×10－3
mol·L－1，pH≈2.3，错误。B项，c(OH－)＝≈0.05
mol·L－1，c(H＋)＝＝
mol·L－1＝2×10－13
mol·L－1，pH≈12.7，错误。C项，若H2X为强酸，则稀释后溶液的pH＝5；若H2X为弱酸，则稀释后溶液的pH<5，错误。D项，c(OH－)＝＝0.05
mol·L－1，c(H＋)＝＝
mol·L－1＝2×10－13
mol·L－1，pH≈12.7，正确。]
溶液pH计算的一般思维模型
热点题型3　离子浓度大小的比较
1．T
℃时，某浓度醋酸钠溶液的pH＝10，下列说法一定正确的是(　　)
A．溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－10
mol·L－1
B．溶液中存在：c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14
mol2·L－2
C．溶液中存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH)
D．溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)
D　[醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进，A项错误；只有在25
℃时，才有c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14
mol2·L－2，B项错误；溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；根据物料守恒知，D项正确。]
2．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)
A．常温下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
B．Na2CO3溶液：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)
C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性：
c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．浓度均为0.1
mol·L－1的HF溶液与KF溶液等体积混合：c(F－)＋c(HF)＝0.2
mol·L－1
B　[pH＝9的NaHA溶液呈碱性，说明HA－的水解程度大于其电离程度，故c(H2A)>c(A2－)，A项错误；B项等式可整理为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，符合电荷守恒，B项正确；刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时，c(OH－)>c(HCOO－)，C项错误；等体积混合后，c(F－)＋c(HF)＝0.1
mol·L－1，D项错误。]
3．常温下，用0.100
0
mol·L－1
NaOH溶液滴定20.00
mL
0.100
0
mol·L－1
CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是(　　)
A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．点③所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)
D　[点①所示溶液的溶质为等物质的量的CH3COONa和CH3COOH，所以c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，A选项正确；点②所示溶液的pH＝7，说明c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，则c(CH3COO－)＝c(Na＋)，B选项正确；点③所示溶液表示氢氧化钠与醋酸恰好完全反应，溶质只有CH3COONa，根据物料守恒得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，C选项正确；滴定过程中始终存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，D项中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)表明c(H＋)＋c(Na＋)>c(CH3COO－)＋c(OH－)，不符合电荷守恒，D选项错误。]
4．(2016·四川高考)向1
L含0.01
mol
NaAlO2和0.02
mol
NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01
molmol时发生的反应是2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。下列对应关系正确的是(　　)
选项
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
c(Na＋)>c(AlO)＋c(OH－)
B
0.01
c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO)
C
0.015
c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
D
0.03
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
D　[A.当n(CO2)＝0时，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(AlO)＋c(OH－)，所以c(Na＋)mol时，溶液中溶质为NaAlO2和Na2CO3，因为碳酸酸性强于氢氧化铝，所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强，溶液中离子浓度应为c(Na＋)>c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B项错误。C.当n(CO2)＝0.015
mol时，溶液中溶质为Na2CO3，溶液中离子浓度应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C项错误。D.当n(CO2)＝0.03
mol时，溶液中溶质为NaHCO3，溶液中离子浓度应为c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。]
5．(名师押题)pC类似pH，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用负对数值。如某溶液溶质的物质的量浓度为1×10－3
mol·L－1，则该溶液中溶质的pC＝－lg(1×10－3)＝3。下列表达正确的是(　　)
A．中性溶液中，pC(H＋)＋pC(OH－)＝14
B．pC(H＋)＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5
mol·L－1
C．pC(OH－)＝a的氨水，稀释10倍后，其pC(OH－)＝b，则a＝b－1
D．pC(OH－)＝3的NaOH溶液，稀释100倍，其pC(OH－)＝5
D　[只有常温下才有pC(H＋)＋pC(OH－)＝14，升高温度时二者之和不等于14，A错误；多元弱酸分步电离，H2S溶液中c(H＋)>c(HS－)，B错误；氨水是弱碱，稀释10n倍，pC(OH－)增大值小于n个单位，则a≠b－1，C错误；NaOH溶液稀释102倍，则pC(OH－)增大2个单位，D正确。]
6．(名师押题)25
℃时，在50
mL
0.1
mol·L－1的盐酸中逐滴加入0.2
mol·L－1的氨水，溶液pH随所加氨水的体积变化曲线如图。下列说法正确的是(　　)
A．在A、B之间任意一点都满足：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
B．在B点：a>25，且c(Cl－)＝c(NH)＝c(H＋)＝c(OH－)
C．在C点：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
D．在D点：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)
D　[选项A，由图像可知，起始时溶液中盐酸过量，溶液中c(H＋)>c(NH)，错误。选项B，B点溶液呈中性，则氨水略过量，a>25，但此时c(Cl－)＝c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)，错误。选项C，在C点氨水过量，则：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，错误。选项D，由物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)和电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)即可得：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)，正确。]
分析溶液中微粒浓度关系的思维模型