名称 | 2017年全国高考化学考前复习大串讲(31份打包) | | |
格式 | zip | ||
文件大小 | 12.3MB | ||
资源类型 | 教案 | ||
版本资源 | 通用版 | ||
科目 | 化学 | ||
更新时间 | 2017-05-31 16:08:02 |
增大压强
↑
↑
<
←
↓
减小压强
↓
↓
>
→
↑
m+n=p+q
增大压强
↑
↑
=
不移动
不变
减小压强
↓
↓
=
不移动
不变
任一反应
催化剂
加催化剂
↑
↑
=
不移动
不变
六、化学平衡及其移动图像中的数形思想
化学平衡图像题的解题步骤:有关化学平衡、化学反应速率的图表题一直是高考关注的热点,在
审题时,一般采用“看特点,识图像,想原理,巧整合”四步法。
第一步:看特点。即分析可逆反应化学方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第二步:识图像。即识别图像类型,横坐标和纵坐标的含义、线和点(平台、折线、拐点等)的关系。利用规律“先拐先平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
第三步:想原理。联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。
第四步:巧整合。图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平衡原理。即:。
七、化学反应的方向
1.自发反应:在一定条件下,无需外界帮助就能自动进行的反应。
2.能量判据:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(△H
<
0)。即绝大多数的放热反应能自发进行,焓变(△H)是决定反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
3.熵判据:体系趋向于由有序状态转变为无序状态,即混乱度增加(△S>0)。且△S越大,越有利于反应自发进行。
(1)对于同一物质:S(g)>S(l)>S(s);(2)反应的熵变(△S)越大,越有利于反应自发进行。
4.复合依据:判断一个化学反应是否能够自发进行:必须综合考虑反应的焓变(△H)和熵变(△S) 。
即△G
=△H-T△S
①当ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
②当ΔH-TΔS=0,反应得到平衡状态;
③当ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
规律总结:
①放热且熵增加的反应一定能自发进行。
②吸热且熵减少的反应一定不能自发进行。
③焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应方向起决定性作用。
典例剖析:
典例一、【考点定位】化学平衡标志。
【湖南省岳阳县一中2017届高三第一次理科综合能力测试(节选)】二甲醚(DME)被誉为“21世纪的清洁燃料”。
以下说法能说明反应3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的有___________。
A.H2和CO2的浓度之比为3∶1
B.单位时间内断裂3个H—H同时断裂1个C=O
C.恒温恒容条件下,气体的密度保持不变
D.恒温恒压条件下,气体的平均摩尔质量保持不变
E.绝热体系中,体系的温度保持不变
【答案】DE
【名师点评】1.化学平衡状态的判断标志(1)速率标志①同一物质在同一时间内生成速率与消耗速率相等。②不同物质在相同时间内代表反应方向相反时的化学反应速率比等于化学计量数之比。
(2)物质的数量标志①平衡体系中各物质的质量、浓度、百分含量等保持不变。②反应物消耗量达到最大值或生成物的量值达到最大值(常用于图像分析中)。③不同物质在相同时间内代表反应方向相反的量(如物质的量、物质的量浓度、气体体积)的变化值之比等于化学计量数之比。(3)特殊的标志①对反应前后气体分子数目不同的可逆反应来说,当体系的总物质的量、总压强(恒温恒容时)、平均相对分子质量不变。②有色体系的颜色保持不变。③绝热容器中反应,温度保持不变
典例二、【考点定位】考查图像分析能力,熵变、焓变、勒夏特列原理、等效平衡知识。、
【2015江苏卷】在体积均为1.0L的量恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入0.1molCO2和0.2molCO2,在不同温度下反应CO2(g)+c(s)2CO(g)达到平衡,平衡时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上)。下列说法正确的是(
)
A.反应CO2(g)+c(s)2CO(g)
△S>0、△H<0
B.体系的总压强P总:P总(状态Ⅱ)>2P总(状态Ⅰ)
C.体系中c(CO):c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态Ⅲ)
D.逆反应速率V逆:V逆(状态Ⅰ)>V逆(状态Ⅲ)
【答案】BC
考前强训:
1.【2016年安徽卷】汽车尾气中,产生NO的反应为:N2(g)+O2(g)2NO(g),一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,下图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是
A.温度T下,该反应的平衡常数K=
B.温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小
C.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂
D.若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的△H<0
【答案】A
2.【2016天津卷(节选)】氢能是发展中的新能源,它的利用包括氢的制备、储存和应用三个环节。回答下列问题:在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反应:MHx(s)+yH2(g)MHx+2y(s)
ΔH<0达到化学平衡。下列有关叙述正确的是________。
a.容器内气体压强保持不变
b.吸收y
mol
H2只需1
mol
MHx
c.若降温,该反应的平衡常数增大
d.若向容器内通入少量氢气,则v(放氢)>v(吸氢)
【答案】ac
【解析】
MHx(s)+yH2(g)MHx+2y(s)
ΔH<0,该反应属于气体的物质的量发生变化的反应。a.平衡时气体的物质的量不变,压强不变,正确;b.该反应为可逆反应,吸收y
mol
H2需要大于1
mol
的MHx,错误;c.降低温度,平衡向正反应方向移动,平衡常数增大,正确;d.向容器内通入少量氢气,相当于增大压强,平衡正向移动,v(放氢)<v(吸氢),错误;故选ac;
【名师点评】本题以氢气利用为线索考查了化学平衡的移动及其影响因素等相关知识。注意达到平衡时的特点不等同于平衡的标志。
【考点定位】考查了平衡时的特点,化学平衡的移动及其影响因素
3.【2015·重庆理综,7】羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:
CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g) K=0.1
反应前CO物质的量为10
mol,平衡后CO物质的量为8
mol。下列说法正确的是( )
A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S物质的量为7
mol
D.CO的平衡转化率为80%
【答案】C
4.
【2016全国新课标2】丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等,回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+
3/2O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)
ΔH=-515kJ/mol
①C3H6(g)+
O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)
ΔH=-353kJ/mol
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。低于460℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)
A.催化剂活性降低
B.平衡常数变大C.副反应增多
D.反应活化能增大
(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为__________,理由是_______________。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为________。
【答案】(1)两个反应均为放热量大的反应降低温度降低压强催化剂
(2)不是该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低
AC
(3)1
该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低
1:7.5:1
cc(C).cd(D)
ca(A).cb(B)知识总结:
1.能层、能级与原子轨道
(1)能层(n):在多电子原子中,核外电子的能量是不同的,按照电子的能量差异将其分成不同能层。通常用K、L、M、N、O、P、Q……表示相应的第一、二、三、四、五、六、七……能层,能量依次升高。
(2)能级:同一能层里的电子的能量也可能不同,又将其分成不同的能级,通常用s、p、d、f等表示,同一能层里,各能级的能量按s、p、d、f的顺序升高,即E(s)
原子轨道
轨道形状
轨道个数
s
球形
1
p
哑铃形
3
2.基态原子核外电子排布的三个原理
(1)能量最低原理:电子尽先占有能量低的轨道,然后依次进入能量较高的轨道,使整个原子的能量处于最低状态。即原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态。
如图为构造原理示意图:
(2)泡利原理:在一个原子轨道中,最多只能容纳2个电子,并且这两个电子的自旋状态相反。
(3)洪特规则:当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,并且自旋状态相同。
洪特规则特例:当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,体系的能量最低,如:24Cr的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1。
3.原子(离子)核外电子排布式(图)的书写
(1)核外电子排布式:
按电子排入各能层中各能级的先后顺序,用数字在能级符号右上角标明该能级上排布的电子数的式子。如Cu:1s22s22p63s23p63d104s1,其简化电子排布式为:3d104s1。
(2)价电子排布式:
如Fe原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,价电子排布式为3d64s2。价电子排布式能反映基态原子的能层数和参与成键的电子数以及最外层电子数。
(3)电子排布图(轨道表示式):
方框表示原子轨道,用“↑”或“↓”表示自旋方向不同的电子,按排入各能层中的各能级的先后顺序和在轨道中的排布情况书写。如:
S:。
核外电子排布图能直观地反映出原子的核外电子的自旋情况以及成对电子对数和未成对的单电子数。
4.基态原子、激发态原子和原子光谱
(1)基态原子:
处于最低能量的原子。
(2)激发态原子:
当基态原子的电子吸收能量后,电子会跃迁到较高能级,变成激发态原子。
(3)原子光谱:
①当电子从较高能量的激发态跃迁到较低能量的激发态乃至基态时,释放一定频率的光子,这是产生原子发射光谱的原因。
②不同元素的原子发生跃迁时会吸收或释放不同的光,可以用光谱仪摄取各种元素的电子的吸收光谱或发射光谱,总称原子光谱。
典例一
【考点定位】原子核外电子排布原理
【2016新课标2】东晋《华阳国志 南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:
(1)镍元素基态原子的电子排布式为_________,3d能级上的未成对的电子数为______。
【答案】(
1)1s22s22p63s23p63d84s2或
3d84s2
2
典例二、
【考点定位】核外电子排布式和电子排布图(轨道表示式)的书写
【2015·高考全国卷Ⅱ节选】(1)P原子的核外电子排布式为________。
(2)【2014·高考全国卷Ⅰ节选】基态Fe原子有________个未成对电子,Fe3+的电子排布式为________。
(3)【2014·高考全国卷Ⅱ节选】前四周期元素中e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子,e的价层电子轨道示意图为________。
(4)Ni2+的价层电子排布图为________。
【答案】
(1)1s22s22p63s23p3
(2)4 1s22s22p63s23p63d5
(3)
(4)
【解析】(1)P原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3
(2)基态Fe原子3d能级排有6个电子,即存在4个未成对电子,Fe3+是在基态Fe原子上失去4s能级上的2个电子和3d能级上的1个电子,七电子排布式为1s22s22p63s23p63d5
【名师点评】
核外电子排布的表示方法对比
表示方法
含义
举例
原子或离子结构示意图
表示核外电子分层排布和核内质子数
电子式
表示原子最外层电子数目
核外电子排布式
表示每个能级上排布的电子数
S:1s22s22p63s23p4或3s23p4
S2-:1s22s22p63s23p6
电子排布图(轨道表示式)
表示每个原子轨道中电子的运动状态
价层电子排布式或排布图
表示价层电子的排布
考前强训:
1.【2015海南卷】
19—Ⅰ(6分)下列物质的结构或性质与氢键无关的是
A.乙醚的沸点
B.乙醇在水中的溶解度
C.氢化镁的晶格能
D.DNA的双螺旋结构
19—Ⅱ(14分)钒(23V)是我国的丰产元素,广泛用于催化及钢铁工业。
回答下列问题:
(1)钒在元素周期表中的位置为
,其价层电子排布图为
。
(2)
钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为
、
。
(3)V2O5常用作SO2
转化为SO3的催化剂。SO2
分子中S原子价层电子对数是
对,分子的立体构型为
;SO3气态为单分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为
;SO3的三聚体环状结构如图2所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为
;该结构中S—O键长由两类,一类键长约140pm,另一类键长约为160pm,较短的键为
(填图2中字母),该分子中含有
个σ键。
(4)V2O5
溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为
;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为
。
【答案】19—ⅠAC。
19—Ⅱ(1)第4周期ⅤB族,电子排布图略。
(2)4,2。
(3)2,V形;sp2杂化;
sp3杂化;
a,12。
(4)正四面体形;NaVO3。
【考点定位】本题考查物质结构与性质选修模块,涉及原子结构、分子结构和晶体结构。
【名师点评】考查物质的性质与氢键的关系、以钒及其化合物为载体元素在周期表中的位置、原子核外电
子排布、晶胞的计算、杂化轨道理论、化学键类型的判断、分子的空间构型,考查学生的观察能力和空间
想象能力、分析、解决问题的能力。解(2)小题要注意切割法的应用,注意题目难度较大。
2.【上海市宝山区2017届高三第二学期期中教学质量监测】有关HF和HC1判断正确的是
A.
键长:HF>HCl
B.
键能:HF>HC1
C.
稳定性:HCl>HF
D.
共用电子对偏移程度:HCl>HF
【答案】B
3.(1)【2015·高考全国卷Ⅰ,37(1)】处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用________形象化描述。在基态14C原子中,核外存在________对自旋相反的电子。
(2)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为________,该能层具有的原子轨道数为________、电子数为________。
【答案】(1)电子云 2 (2)M 9 4
【解析】
(1)C原子的核外电子排布式为1s22s22p2,共有2对电子在相同原子轨道,自旋方向相反;
(2)基态Si原子中,有14个电子,核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,电子占据的最高能层符号为M。该能层具有的原子轨道数为1个s轨道,3个p轨道,5个d轨道。
【名师点评】只有熟练掌握原子的核外电子排布,才能活学活用,才回答出最高能级符号、原子轨道数、电子数等问题。
4.(2014·课标全国卷Ⅰ,37,15分)早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题:
(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态Fe原子有________个未成对电子,Fe3+的电子排布式为________。可用硫氰化钾检验Fe3+,形成的配合物的颜色为________。
(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸,而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________,1
mol乙醛分子中含有的σ键的数目为________。
乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是____________________。Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有________个铜原子。
(4)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405
nm,晶胞中铝原子的配位数为________。列式表示Al单质的密度________g·cm-3(不必计算出结果)。
【答案】(1)X射线衍射;(2)4个;血红色;(3)sp3;sp2;6NA;乙酸的分子间存在氢键,增加了分子之间的相互作用;16;(4)12;
【命题意图】金属元素占元素总数的4/5,
Fe、Al、Cu是日常生活、生产中用途广、用量大的常见金属。只有认识、了解和掌握金属元素的原子结构、晶体结构和性质,才能更好的发挥金属及合金材料的作用,发挥它的应用范围。本题考查了考生对晶体与非晶体和准晶体的区分方法、原子的杂化Fe3+离子的检验方法的掌握情况;通过晶胞中原子个数的计算和金属晶体的密度计算来考查考生的计算能力和应用知识解决问题的能力。考查了学生综合运用所学化学知识解决相关化学问题的能力。知识总结:
一、原电池
1.概念:将化学能转化为电能的装置叫做原电池,反应本质是氧化还原反应。
2.组成条件
①两个活泼性不同的电极
②电解质溶液
③电极用导线相连并插入电解液构成闭合回路
3.电子流向
外电路:
负极——导线——正
极
内电路:盐桥中阴离子移向负极的电解质溶液,盐桥中阳离子移向正极的电解质溶液。
4.电极反应
以锌铜原电池为例:
负极:
氧化反应:
Zn-2e-=Zn2+(较活泼金属)
正极:
还原反应:
2H++2e-=H2↑(较不活泼金属)
总反应式:
Zn+2H+=Zn2++H2↑
5.正、负极的判断
(1)从电极材料:一般较活泼金属为负极。
(2)从电子的流动方向:负极流入正极
。
(3)从电流方向:正极流入负极
。
(4)根据电解质溶液内离子的移动方向:阳离子流向正极,阴离子流向负极
(5)根据实验现象:①溶解的一极为负极②增重或有气泡一极为正极
二、化学电源
1.化学电池的分类:一次电池、二次电池、燃料电池
(1)一次电池:碱性锌锰电池、锌银电池、锂电池等
(2)二次电池:放电后可以再充电使活性物质获得再生,可以多次重复使用,又叫充电电池或蓄电池。
①电极反应(铅蓄电池):
放电:负极(铅):Pb+-2e
=PbSO4↓
正极(氧化铅):PbO2+4H+++2e
=PbSO4↓+2H2O
充电:阴极
PbSO4+2e
=Pb+
阳极PbSO4+2H2O-2e
=PbO2+4H++_
两式可以写成一个可逆反应:PbO2+Pb+2H2SO4
2PbSO4↓+2H2O
②目前已开发出新型蓄电池:银锌电池、镉镍电池、氢镍电池、锂离子电池、聚合物锂离子电池
(3)燃料电池:是使燃料与氧化剂反应直接产生电流的一种原电池
①电极反应:燃料电池发生的电化学反应的最终产物与燃烧产物相同.
以氢氧燃料电池为例,铂为正、负极,介质分为酸性、碱性和中性。
a.当电解质溶液呈酸性时:
负极:2H2-4e
=4H+
正极:O2+4
e
+4H+
=2H2O
b.当电解质溶液呈碱性时:
负极:2H2+4OH-4e
=
4H2O
正极:O2+2H2O+4e=4OH
c.当电解质溶液呈中性时:
负极:2H2-4e
=4H+
正极:O2+2H2O+4e=4OH
另一种燃料电池是用金属铂片插入KOH溶液作电极,又在两极上分别通甲烷(燃料)和氧气(氧化剂)。电极反应式为:
负极:CH4+10OH--8e-
=CO32+7H2O;
正极:4H2O+2O2+8e-=8OH
电池总反应式为:CH4+2O2+2OH-=
CO32-+3H2O
②燃料电池的优点:能量转换率高、废弃物少、运行噪音低。
三、电解池
1.电解原理
(1)电解池:把电能转化为化学能的装置也叫电解池。
(2)电解:电流(外加直流电)通过电解质溶液而在阴阳两极引起氧化还原反应。
(3)电子流向:(电源)负极—(电解池)阴极—电解质溶液—(电解池)阳极—(电源)正极
(4)电极名称及反应:
阳极:与直流电源的正极相连的电极,发生氧化反应
阴极:与直流电源的负极相连的电极,发生还原反应
(5)电解CuCl2溶液的电极反应:
阳极:2Cl-
-2e-=Cl2
(氧化)
阴极:Cu2++2e-=Cu(还原),
总反应式:CuCl2
=电解=Cu+Cl2
↑
知识细节:
一、阴、阳极物质放电顺序:
①阳离子放电顺序:
Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+(酸电离的)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
②阴离子的放电顺序:
活性电极>S2->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根离子)>F-(SO32-/MnO4->OH-)
二、电解质溶液电解产物的规律:
类型
电极反应特点
实例
电解对象
类型物质
电解质浓度
pH
电解质溶液复原
分解电解质型
电解质电离出的阴阳离子分别在两极放电
HCl
电解质
无氧酸,不活泼金属的无氧酸盐(氟化物除外)
减小
增大
HCl
CuCl2
---
CuCl2
放H2生碱型
阴极:水放H2生碱阳极:电解质阴离子放电
NaCl
电解质和水
活泼金属的无氧酸盐
生成新电解质
增大
HCl
放氧生酸型
阴极:电解质阳离子放电阳极:水放O2生酸
CuSO4
电解质和水
不活泼金属的含氧酸盐
生成新电解质
减小
CuO
电解水型
阴极:4H+
+
4e-
==
2H2
↑阳极:4OH-
-
4e-
=
O2↑+
2H2O
NaOH
水
含氧酸,强碱,活泼金属含氧酸盐
增大
增大
水
H2SO4
减小
Na2SO4
不变
2.电解原理的应用
(1)电解饱和食盐水以制造烧碱、氯气和氢气,电解饱和食盐水的工业生产叫做氯碱工业
阳极:
2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反应)
阴极:
2H++2e-=H2↑ (还原反应)
总反应:
2NaCl+2H2O==电解==2NaOH+H2↑+Cl2↑
(2)电镀:应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。
①电极、电解质溶液的选择:
阳极:镀层金属,失去电子,
M—
ne
—
==
M
n+
阴极:待镀金属(镀件):得到电子,成为原子,附着在金属表面M
n+
+
ne
—
=
M
电解质溶液:含有镀层金属离子的溶液做电镀液。
②镀铜反应原理:
阳极(纯铜):Cu-2e-=Cu2+,
阴极(镀件):Cu2++2e-=Cu,
电解液:可溶性铜盐溶液,如CuSO4溶液
③电镀应用之一:铜的精炼
阳极:
粗铜;
阴极:
纯铜;
电解质溶液:
硫酸铜
(3)电冶金
①电冶金:使矿石中的金属阳离子得电子,从化合物中还原出来用于冶炼活泼金属,如钠、镁、钙、铝
②电解熔融氯化钠
通电前,氯化钠高温下熔融:NaCl
==
Na
+
+
Cl—
通直流电后:阳极:2Na+
+
2e—
==
2Na
;阴极:2Cl—
—
2e—
==
Cl2
四、金属的腐蚀
1.金属腐蚀的实质:金属原子失去电子被氧化而消耗的过程。
2.金属腐蚀的类型:化学腐蚀、电化学腐蚀。
化学腐蚀
电化学腐蚀
条件
金属或合金直接与具有腐蚀性的化学物质接触发生氧化还原反应而消耗的过程
不纯金属或合金与电解质溶液接触发生原电池反应而消耗的过程
腐蚀对象
金属
较活泼金属
联系
两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍
3.钢铁电化学腐蚀的类型
类型
吸氧腐蚀
析氢腐蚀
条件
水膜呈中性或弱酸性
水膜呈酸性
正极反应
O2+2H2O+4e-
=4OH-
2H++2e-
=
H2↑
负极反应
Fe-2e-
=
Fe2+
其他反应
Fe2++2OH-
=Fe(OH)2↓,
4Fe(OH)2+O2+2H2O
=
4Fe(OH)3,2Fe(OH)3
=Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O.Fe2O3·xH2O是铁锈的主要成分
4.金属腐蚀的防护方法
(1)改变金属的内部组织结构
例如把铬、镍等加入普通钢里制成不锈钢,就大大增加了钢铁对各种侵蚀的抵抗力。
(2)在金属表面覆盖保护层
在金属表面覆盖致密的保护层,从而使金属制品跟周围物质隔离开来,这是一种普遍采用的防护方法。
(3)电化学防护法
牺牲阳极的阴极保护法
外加电流的阴极保护法
依据
原电池原理
电解原理
原理
形成原电池时,被保护金属作正极(阴极),不被氧化受到保护;活泼金属作负极(阳极),被氧化受到腐蚀,阳极要定期予以更换
将被保护的金属与另一附加电极作为电解池的两个极,使被保护金属作阴极,在外加直流电的作用下使阴极得到保护
应用
保护一些钢铁设备,如锅炉内壁、船体外壳等装上镁合金或锌片
保护土壤、海水及水中的金属设备
典例剖析:
典例一、【考点定位】考查电解原理的应用的知识。
【2016新课标1】三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。
下列叙述正确的是
A.通电后中间隔室的离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O
4e–
=
O2+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.5mol的O2生成
【答案】B
【名师点评】化学反应主要是物质变化,同时也伴随着能量变化。电化学是化学能与电能转化关系的化学。电解池是把电能转化为化学能的装置,它可以使不能自发进行的化学反应借助于电流而发生。与外接电源正极连接的电极为阳极,与外接电源的负极连接的电极为阴极。阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。若阳极是活性电极(除Au、Pt、C之外的电极),则电极本身失去电子,发生氧化反应;若是惰性电极(Au、Pt、C等电极),则是溶液中的阴离子放电,放电的先后顺序是S2->I >Br >Cl >OH >含氧酸根离子,阴极则是溶液中的阳离子放电,放电顺序是Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+,与金属活动性顺序刚好相反。溶液中的离子移方向符合:同种电荷相互排斥,异种电荷相互吸引的原则,即阳离子向阴极区移动,阴离子向阳极区移动。掌握电解池反应原理是本题解答的关键。本题难度适中。
典例二、【考点定位】考查化学电源的工作原理。
【2016年浙江卷】金属(M)–空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,有望成为新能源汽车和移动设备的电源。该类电池放电的总反应方程式为:4M+nO2+2nH2O=4M(OH)
n。已知:电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是
A.采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面
B.比较Mg、Al、Zn三种金属–空气电池,Al–空气电池的理论比能量最高
C.M–空气电池放电过程的正极反应式:4Mn++nO2+2nH2O+4ne–=4M(OH)n
D.在Mg–空气电池中,为防止负极区沉积Mg(OH)2,宜采用中性电解质及阳离子交换膜
【答案】C
【名师点评】原电池是将化学能变成电能的装置。负极失去电子,被氧化,正极得到电子被还原。注意原电池中的正负极的反应,氧气肯定在正极得到电子,金属肯定在负极失去电子,结合原电池的电解质的环境分析其电极反应的书写。在电解质溶液中,阴离子向负极移动,阳离子向正极移动,电子从负极经过导线流向正极。
考前强训:
1.【2016上海卷】8.图1是铜锌原电池示意图。图2中,x轴表示实验时流入正极的电子的物质的量,y轴表示
A.铜棒的质量
B.c(Zn2+)
C.c(H+)
D.c(SO42-)
【答案】C
【考点定位】考查原电池基本原理和溶液中离子浓度变化。
2.【2015四川卷】用右图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液PH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是(
)
A.用石墨作阳极,铁作阴极
B.阳极的电极反应式为:Cl-
+
2OH--2e-=
ClO-
+
H2O
C.阴极的电极反应式为:2H2O
+
2e-
=
H2↑
+
2OH-
D.除去CN-的反应:2CN-+
5ClO-
+
2H+
=
N2↑
+
2CO2↑
+
5Cl-+
H2O
【答案】D
【解析】A、阳极要产生ClO-,则铁只能作阴极,不能作阳极,否则就是铁失电子,A正确;B、阳极是Cl-失电子产生ClO-,电极反应式为:Cl-
+
2OH--2e-=
ClO-
+
H2O,B正确;C、阴极是H+产生H2,碱性溶液,故阴极的电极反应式为:2H2O
+
2e-
=
H2↑
+
2OH-,C正确;D、溶液为碱性,方程式应为2CN-+5ClO-+
H2O
=N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-。选D。
【名师点评】原电池原理和电解池原理都是建立在氧化还原和电解质溶液基础上,借助氧化还原反应实现化学能与电能的相互转化,是高考命题重点,题目主要以选择题为主,主要围绕工作原理、电极反应的书写与判断、新型电池的开发与应用等进行命题。电化学的命题除在继续加强基本知识考查的基础上,更加注重了试题题材的生活化、实用化、情景化,同时也加强了不同知识间的相互渗透与融合,这与新课标所倡导的提高国民科学素养与探究、创新、灵活解决实际问题的能力极为相符,相信今后的电化学命题将会有更新颖的形式与题材出现。
【考点定位】电解池基础知识
3.【2016北京卷】用石墨电极完成下列电解实验。
实验一
实验二
装置
现象
a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化
两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生;……
下列对实验现象的解释或推测不合理的是
A.a、d处:2H2O+2e-=H2↑+2OH-
B.b处:2Cl--2e-=Cl2↑
C.c处发生了反应:Fe-2e-=Fe2+
D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜
【答案】B
面为阳极(n的背面),故相当于电镀,即m上有铜析出,D正确。答案选B。
【名师点评】
电解池与外接电源正极连接的电极为阳极,与外接电源的负极连接的电极为阴极。阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应。若阳极是活性电极(除Au、Pt、C之外的电极),则电极本身失去电子,发生氧化反应;若是惰性电极(Au、Pt、C等电极),则是溶液中的阴离子放电,放电的先后顺序是S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子,阴极则是溶液中的阳离子放电,放电顺序是Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+,与金属活动性顺序刚好相反。因此掌握电解池反应原理是本题解答的关键。注意依据实验现象分析可能发生的电极反应。
【考点定位】本题主要是考查电解原理的应用
4.【2016四川】某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池。放电时电池的总反应为:
Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+
C6(x<1)。下列关于该电池的说法不正确的是
A.放电时,Li+在电解质中由负极向正极迁移
B.放电时,负极的电极反应式为LixC6-xe-=
xLi++
C6
C.充电时,若转移1
mol
e-,石墨C6电极将增重7x
g
D.充电时,阳极的电极反应式为LiCoO2-xe-=Li1-xCoO2+Li+
【答案】C
【考点定位】二次电池的反应原理,离子移动,电极反应方程式书写,计算。
5.【2016年新课标3】锌 空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH–+2H2O===2Zn(OH)。下列说法正确的是(
)
A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动
B.充电时,电解质溶液中逐渐减小
C.放电时,负极反应为:Zn+4OH–-2e–===Zn(OH)
D.放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)
【答案】C
.
【考点定位】考查燃料电池、原电池和电解池的工作原理
充电1.【2016年高考上海卷】向新制氯水中加入少量下列物质,能增强溶液漂白能力的是
(
)
A.碳酸钙粉末
B.稀硫酸
C.氯化钙溶液
D.二氧化硫水溶液
【答案】A
2.【2016年高考上海卷】一定条件下,一种反应物过量,另一种反应物仍不能完全反应的是
(
)
A.过量的氢气与氮气
B.过量的浓盐酸与二氧化锰
C.过量的铜与浓硫酸
D.过量的锌与18
mol/L硫酸
【答案】AC
【解析】A.H2和N2制备NH3是可逆反应,反应物始终不能消耗完;B.可以加入过量的浓盐酸,使二氧化锰彻底反应完全;C.浓硫酸随着反应变稀,稀硫酸不再与铜反应;D.18
mol/L的浓硫酸与锌开始反应产生SO2,随着反应进行,浓硫酸变稀,再与锌反应产生H2。故选AC。
【考点定位】考查常见可逆反应的判断。
【名师点评】常见化学反应中,有些反应能否发生(或者能否完全反应)以及生成产物的种类,除了与反应本身特点有关外,往往与反应物的量(或浓度)有关。常见反应有:①所有的可逆反应;②二氧化锰只能与浓盐酸反应生成氯气;③铜只能与浓硫酸在加热条件下反应;④活泼金属与稀硫酸反应生成氢气、与浓硫酸生成二氧化硫,两个反应的原理不同;⑤澄清石灰水中通入二氧化碳(或二氧化硫)气体,随着气体的量不同产物不同;⑥碳酸钠溶液中逐滴加入稀盐酸的反应;⑦可溶性铝盐与强碱溶液、可溶性偏铝酸盐与强酸溶液的反应;⑧银氨溶液的配制过程;⑨变价金属铁与定量浓硫酸、浓稀硝酸的反应等等。建议整理的过程中写出相应的离子方程式。
3.【2016新课标Ⅲ卷】下列有关实验的操作正确的是(
)
实验
操作
A.
配制稀硫酸
先将浓硫酸加入烧杯中,后倒入蒸馏水
B.
排水法收集KMnO4分解产生的O2
先熄灭酒精灯,后移出导管
C.
浓盐酸与MnO2反应制备纯净Cl2
气体产物先通过浓硫酸,后通过饱和食盐水
D.
CCl4萃取碘水中的I2
先从分液漏斗下口放出有机层,后从上口倒出水层
【答案】D
4.
【2015北京理综化学】某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的NaOH,下列用来解释事实的方程式中不合理的是(已知:饱和NaClO溶液的pH约为11)
(
)
A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备:Cl2
+2OH-===
Cl-+
ClO-+
H2O
B.该消毒液的pH约为12:ClO-+
H2OHClO+
OH-
C.该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用,产生Cl2:2H++
Cl-+
ClO-=
Cl2
↑+
H2O
D.该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用:CH3COOH+
ClO-=
HClO+
CH3COO—
【答案】B
5.【2015安徽理综化学】下列有关说法正确的是
(
)
A.在酒精灯加热条件下,Na2CO3、NaHCO3固体都能发生分解
B.Fe(OH)3胶体无色、透明,能发生丁达尔现象
C.H2、SO2、CO2三种气体都可用浓硫酸干燥
D.SiO2既能和氢氧化钠溶液反应也能和氢氟酸反应,所以是两性氧化物
【答案】C
【解析】A、Na2CO3固体受热不易分解,故A错误;B、Fe(OH)3胶体是红褐色,故B错误;C、以上三种气体都不与浓硫酸反应,能用浓硫酸干燥,故C正确;D、SiO2和氢氟酸反应,没有生成盐和水,不是两性氧化物,故D错误;此题选C。
【考点定位】本题考查几种常见无机化合物的性质,包括盐、氧化物和氢氧化物的性质,还涉及到胶体的性质。
【名师点评】解决本题需要具备的知识基础是掌握碳酸钠和碳酸氢钠的性质比较,关键是化学性质中热稳定性的比较;氢氧化铁胶体的性质中除了需要重点掌握其具有丁达尔现象,同时不能忽略它的颜色等性质。在氧化物性质中考查了两性氧化物的概念,同时要注意二氧化硅作为酸性氧化物不能说明的一个性质,它可以与氢氟酸反应。
6.【2015重庆理综化学】下列说法正确的是
(
)
A.I的原子半径大于Br,HI比HBr的热稳定性强
B.P的非金属性强于Si,H3PO4比H2SiO3的酸性强
C.Al2O3和MgO均可与NaOH溶液反应
D.SO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4
【答案】B
7.【2016届北京朝阳一模】某厂用Na
除掉苯中的水分。某次生产误将甲苯当做苯投进反应釜中,由于甲苯中含水量少,最后反应釜还残留大量的Na
。下列处理方法更合理、更安全的是(
)
A.打开反应釜,将Na
暴露在空气中与氧气反应
B.向反应釜通入Cl2,Na在Cl2
中燃烧生成NaCl
C.向反应釜加大量H2O,通过化学反应“除掉”金属钠
D.向反应釜滴加C2H5OH,并设置放气管,排出氢气和热量
【答案】D
【解析】
A
.钠暴露在空气中会与空气中的水和氧气反应,但钠与水反应放出大量热,当达到物质的着火点时,甲苯燃烧,引发火灾,因此该处理方法不当,错误。B
选项钠在氯气中燃烧会放出大量的热,当达到甲苯的着火点时,甲苯燃烧,引发火灾,因此该处理方法不当,错误。C
钠与水反应放出大量的热,会导致甲苯燃烧,引发火灾,错误。D.钠与苯酚反应,反应速度相对缓慢,更安全、更合理,正确。
【考点定位】考查实验室安全及钠的相关化学知识。
8.【2016届苏州一模】利用铝热反应可以焊接钢轨。下列说法正确的是(
)
A.铝、氧化铝中铝元素微粒的半径r(Al3+)<r(Al)
B.工业上可用铝热反应的方法提取镁
C.在铝热反应中化学能全部转化为光能
D.在铝热反应中铁的还原性大于铝的还原性
【答案】A
【解析】A.铝离子含有2个电子层,铝原子含有3个电子层,则微粒的半径大小为:r(Al3+)<r(Al),故A正确;B.由于铝的还原性小于镁,无法通过铝热反应提取镁,工业上通常采用电解熔融氯化镁的方法获得镁,故B错误;C.在铝热反应中,化学能除了转化成光能,还转化为热能等能量,故C错误;D.铝热反应中,被置换出的金属的还原性必须小于Al的,如铁的还原性小于铝的还原性,故D错误;故选A。
【考点定位】考查铝热反应原理及其应用
9.【2016届枣庄一模】下列说法正确的是(
)
A.若铁制品表面的铜镀层有破损,则会加快铁制品的腐蚀
B.向某溶液中加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-
C.将Na、Fe、Cu分别在Cl2中燃烧,可得到NaCl、FeCl2、CuCl2
D.将钠投入NH4Cl溶液中,只能生成一种气体
【答案】A
【解析】A、铁比铜活泼,若铁制品表面的铜镀层有破损,铁作负极,会加快铁制品的腐蚀,故A正确;B、碘离子是无色的,向某溶液中加入CCl4,
CCl4层显紫色,证明原溶液中存在碘分子,故B错误;C、Fe在Cl2中燃烧,只能生成FeCl3,故C错误;D、将钠投入NH4Cl溶液中,加热,会放出氢气和氨气,故D错误;故选A。
【考点定位】考查了金属的腐蚀与防护、萃取原理,金属的化学性质等相关知识。
10.【2016届北京东城一模】下列叙述正确的是(
)
A.NaOH可用于治疗胃酸过多
B.CaO可防止月饼等食品氧化变质
C.氢弹中用到的2H、3H互为同位素
D.向海水中加入净水剂明矾可以使海水淡化
【答案】C
【考点定位】考查了化学物质在生产、生活中的应用的相关知识。
11.【2017年浙江省高三“超级全能生”3月联考】下列说法不正确的是
A.
Si、Se、Ge都是重要的半导体材料
B.
FeCl3溶液可用于制作印刷电路板
C.
溴元素又名海洋元素,可用于生产杀虫剂、熏蒸剂等
D.
硫酸铜溶液常用作游泳池及饮用水的消毒剂
【答案】D
12.【2017年浙江省高三“超级全能生”3月联考(选考科目)】下列有关说法不正确的是
A.
HC1溶于水后生成水合氢离子和水合氯离子
B.
焰色反应可以检测溶液中的钠离子、钾离子等,属于物理实验
C.
金属镁能在氮气、氧气、二氧化碳中燃烧
D.
SO2能漂白品红溶液、红色石蕊试液、紫色高锰酸钾溶液等
【答案】D
【解析】A、溶质在水中溶解后,形成水合分子或离子,因此A正确。B、焰色反应是某些金属元素在火焰上灼烧时产生特殊的颜色,这一性质属于物质的物理性质;钠元素的焰色反应呈现黄色,钾元素的焰色反应呈现紫色(透过蓝色钴玻璃观察),所以焰色反应能够检验钠离子、钾离子,B正确。C、三种气体均能够与Mg发生反应:3Mg+N2Mg3N2,Mg+O22MgO,2Mg+CO22MgO+C,
C正确。D、SO2不能够漂白酸碱指示剂;使KMnO4褪色是发生氧化还原反应,表现SO2
还原性,不是SO2漂白性,D错误。正确答案D。
【名师点评】:SO2
的漂白性是SO2与有机色素结合生成不稳定的无色物质,这种无色物质在加热时易分解,所以加热后被SO2漂白的物质能够恢复原来的颜色。SO2遇常见的无机氧化剂如KMnO4、Br2等使他们褪色的过程不属于漂白。
13.【2017年江西省赣州市高三第一次摸底考】下列所示装置正确且能完成相关实验的是(
)
A.
用甲所示装置制取并观察Fe(OH)2
B.
用乙所示装置制取少量Cl2
C.
用丙所示装置制取O2
D.
用丁所示装置比较N、C、Si的非金属性强弱
【答案】C
14.【北京市石景山区2017届高三3月统一练习】某同学进行有关铜、硝酸、硫酸化学性质的实验,实验过程如图所示:
下列说法正确的是
A.
①中溶液呈蓝色,试管口有红棕色气体产生,稀硝酸被还原为NO2
B.
②中溶液存在:c(Cu2+)
+
c(H+)
=
c(NO3-)
+
c(OH-)
C.
由上述实验得出结论:常温下,Cu既可与稀硝酸反应,也可与稀硫酸反应
D.
③中反应的化学方程式:3Cu+Cu(NO3)2+4H2SO4
===
4CuSO4
+2NO↑+4H2O
【答案】D
【解析】A、①中发生3Cu+8HNO3═3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,生成硝酸铜溶液为蓝色,试管口NO被氧化
15.【江苏省南通市2017届高三高考全真模拟(一)】下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是
A.
碱石灰具有吸水性,可用于干燥氯气
B.
甲醛能使蛋白质变性,可以用于食品防腐剂
C.
炭具有强还原性,常用于冶炼钠、钾等金属
D.
碳酸氢钠溶液具有弱碱性,可用于制胃酸中和剂
【答案】D
【解析】A.
碱石灰具有吸水性,是碱性干燥剂,不能用于干燥氯气,A错误;B.
甲醛能使蛋白质变性,但甲醛有毒,不能用于食品防腐剂,B错误;C.
钠、钾等金属是活泼的金属,通过电解法冶炼,C错误;D.
碳酸氢钠溶液具有弱碱性,可用于制胃酸中和剂,D正确,答案选D。
16.【2016届湖南省长沙市麓山国际实验学校高三2月模拟理科综合】
过碳酸钠()在生产和生活领域应用广泛,其制备反应为:。过碳酸钠具有Na2CO3和H2O2的双重性质,
在500C时分解为碳酸钠和过氧化氢。下列有关说法错误的是
A.
实验室制备过碳酸钠时可釆用冷水浴控制反应温度
B.
过碳酸钠水溶液呈碱性,可用作漂洗剂和消毒杀菌剂
C.
过碳酸钠应密封保存,放置于冷暗处
D.
过碳酸钠可使酸性高锰酸钾溶液褪色,并放出一种无色气体
【答案】D
【解析】A.在50℃时分解为碳酸钠和过氧化氢,则制备过碳酸钠时可釆用冷水浴控制反应温度,不能使反应温度过高,故A正确;B.碳酸钠具有Na2CO3和H2O2的双重性质,其中碳酸钠水解呈碱性,过氧化氢具有强氧化性,可用于漂洗剂和消毒杀菌剂,故B正确;C.过碳酸钠应密封保存,放置于冷暗处,可防止温度过高而分解,故C正确;D.过碳酸钠可使酸性高锰酸钾溶液褪色,其中碳酸钠与酸反应生成二氧化碳气体,过氧化氢与高锰酸钾发生氧化还原反应生成氧气,则生成两种气体,故D错误.故选D.
【名师点评】:本题知识点是钠的化合物,主要考查了碳酸盐及过氧化氢的性质,侧重于学生的分析能力和自学能力的考查,为高频考点,由题给信息可知过碳酸钠具有Na2CO3和H2O2的双重性质,则应具有碱性、强氧化性,可用于杀菌消毒,在50℃时分解为碳酸钠和过氧化氢,则应密封保存,结合碳酸钠和过氧化氢的性质解答该题。
17.【2017届辽宁省鞍山市第一中学高三3月月考理科综合】.甲、乙、丙、丁、戊五种物质中,甲、乙、丙中均含有某种相同的元素,它们之间具有如图所示转化关系(反应条件及部分产物己略去)。下列有关物质的推断不正确的是
A.
若甲为Al(OH)3,则戊可能为NaOH
B.
若甲为Na2CO3,则丁可能为CO2
C.
若甲为N2,则丁可能为O2
D.
若甲为Fe,
则戊可能为盐酸
【答案】D
18.【湖北省六校联合体2017届高三4月联考】下列实验“操作和现象”与“结论”对应关系正确的是
A.
a图,滴加乙醇,试管中橙色溶液变为绿色,乙醇发生取代反应生成乙酸
B.
b图,左边试管中产生气泡迅速,说明二氧化锰的催化效果比氯化铁好
C.
c图,根据试管中收集到无色气体,能验证铜与稀硝酸的反应产物是NO
D.
d图,试管中先有白色沉淀,后有黑色沉淀生成,能确定Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
【答案】B
19.【北京市门头沟区2017届高三3月综合练习(一)理综】
依据下图中氮元素及其化合物的转化关系,判断下列说法不正确的是
A.
X是N2O5
B.
可用排空气法收集NO气体
C.
工业上以NH3、空气、水为原料生产硝酸
D.
由NH3→N2,从原理上看,NH3可与NO2反应实现
【答案】B
【解析】A.N2O5是硝酸的酸酐,溶解于生成HNO3,故A正确;B.NO遇空气中的氧气氧化为NO2,不可用排空气法收集NO气体,故B错误;C.工业上氨催化氧化制硝酸,涉及原料为NH3、空气、水,故C正确;D.由NH3→N2是氧化过程,可添加氧化剂NO2,达到实验目的,故D正确,答案为B。
20.【四川省宜宾市高2014级高三第二次诊断】用下列装置进行的实验,
能达到相应实验目的的是
A.
用装置①配制一定浓度的硫酸溶液
B.
用装置②分离溶解在CCl4中的
I2
C.
用装置③制备和收集少量
NH3
D.
用装置④验证FeCl3
对
H2O2分解有催化作用
【答案】C
【解析】A、不能用容量瓶稀释浓硫酸,故A错误;B、分离溶解在CCl4中的
I2要用蒸馏的方法,故B错误;C、实验室用加热固体的方法制NH3,故C正确;D、对比实验要控制其它变量相同,图中加了FeCl3溶液,就不能再加热,故D错误;故选C。
21.【四川省宜宾市高2014级高三第二次诊断】化学与生活、
生产、
环境密切相关。
下列说法不正确的是
A.
工厂排放
CO2会导致酸雨的形成
B.
使用含有氯化钙的融雪剂会加速桥梁的腐蚀
C.
“山东疫苗案”涉及疫苗未冷藏储运而失效,
这与蛋白质变性有关
D.
《
黄白第十六》
中有“曾青涂铁,铁赤如铜”,
这与化学变化有关
【答案】A
22.【2017届吉林长春外国语学校高三上期末】“类推”这种思维方法在化学学习与研究中有时会产生错误结论,因此类推的结论最终要经过实践的检验,才能决定其正确与否,下列几种类推结论中错误的是
A.Fe与Cl2反应生成FeCl3,则Fe与I2反应可生成FeI3
B.Al(OH)3、Cu(OH)2受热易分解,则Fe(OH)3受热也易分解
C.Na可与冷水反应产生氢气,K也可与冷水反应生成氢气
D.CO2可以使澄清的石灰水变浑浊,SO2也可以使澄清的石灰水变浑浊
【答案】A
【考点】:考查元素及其化合物的性质与应用
23.【2017届河北省定州中学高三高补班12月月考】下列除杂方法错误的是
物质
杂质
试剂
主要操作
A
Cu
Fe
盐酸
过滤
B
AlCl3
NaAlO2
盐酸
—
C
FeCl2溶液
FeCl3
Fe
—
D
NaHCO3溶液
Na2CO3
CO2
—
【答案】B
【解析】
试题分析:A、铜和盐酸不反应,铁与盐酸反应生成氯化亚铁和氢气,可以除去铜中的铁,A正确;B、偏铝酸钠和盐酸反应生成氯化铝和氯化钠,引入新杂质,B错误;C、氯化铁和铁反应生成氯化亚铁,可以除去氯化亚铁中的氯化铁,C正确;D、碳酸钠溶液吸收CO2生成碳酸氢钠,可以除去碳酸氢钠中的碳酸钠,D正确,答案选B。
【考点定位】考查物质的分离与提纯
【名师点评】分离和提纯一般应遵循“四原则”和“三必须”:(1)“四原则”:一、不增(提纯过程中不增加新的杂质);二、不减(不减少被提纯的物质);三、易分离(被提纯物质与杂质容易分离);四、易复原(被提纯物质转化后要易复原)。(2)“三必须”:一、除杂试剂必须过量;二、过量试剂必须除尽(因为过量试剂带入新的杂质);三、选最佳除杂途径;四、除去多种杂质时必须考虑加入试剂的顺序。
24、【2016浙江】(15分)无水MgBr2可用作催化剂。实验室采用镁屑与液溴为原料制备无水MgBr2,装置如图1,主要步骤如下:
图1
图2
步骤1
三颈瓶中装入10
g镁屑和150
mL无水乙醚;装置B中加入15
mL液溴。
步骤2
缓慢通入干燥的氮气,直至溴完全导入三颈瓶中。
步骤3
反应完毕后恢复至常温,过滤,滤液转移至另一干燥的烧瓶中,冷却至0℃,析出晶体,再过滤得三乙醚合溴化镁粗品。
步骤4
室温下用苯溶解粗品,冷却至0℃,析出晶体,过滤,洗涤得三乙醚合溴化镁,加热至160℃分解得无水MgBr2产品。
已知:①Mg和Br2反应剧烈放热;MgBr2具有强吸水性。
②MgBr2+3C2H5OC2H5MgBr2·3C2H5OC2H5
请回答:
(1)仪器A的名称是____________。
实验中不能用干燥空气代替干燥N2,原因是___________。
(2)如将装置B改为装置C(图2),可能会导致的后果是___________。
(3)步骤3中,第一次过滤除去的物质是___________。
(4)有关步骤4的说法,正确的是___________。
A.可用95%的乙醇代替苯溶解粗品
B.洗涤晶体可选用0℃的苯
C.加热至160℃的主要目的是除去苯
D.该步骤的目的是除去乙醚和可能残留的溴
(5)为测定产品的纯度,可用EDTA(简写为Y4-)标准溶液滴定,反应的离子方程式:
Mg2++
Y4-====Mg
Y2-
①滴定前润洗滴定管的操作方法是__________。
②测定时,先称取0.2500
g无水MgBr2产品,溶解后,用0.0500
mol·L-1的EDTA标准溶液滴定至终点,消耗EDTA标准溶液26.50
mL,则测得无水MgBr2产品的纯度是________________________(以质量分数表示)。
【答案】(1)干燥管
防止镁屑与氧气反应,生成的MgO阻碍Mg与Br2的反应
(2)会将液溴快速压入三颈瓶,反应过快大量放热而存在安全隐患
(3)镁屑
(4)BD
(5)①从滴定管上口加入少量待装液,倾斜着转动滴定管,使液体润湿内壁,然后从下部放出,重复2~3次
②97.5%
【考点定位】制备实验方案的设计,混合物的计算,物质的分离和提纯的综合应用。
【名师点评】实验题一定要分析实验目的和实验的关键问题,识别实验仪器和使用方法,掌握物质分离的方法和操作注意问题。在洗涤的过程中要注意滴定管要用待装溶液润洗,但锥形瓶不能润洗。注意读数要保留两位小数。
25、【2015浙江】Ⅰ.(6分)
请回答:
(1)H2O2的电子式___________。
(2)镁燃烧不能用CO2灭火,用化学方程式表示其理由________________。
(3)在AgCl沉淀中加入KBr溶液,白色沉淀转化为淡黄色沉淀,写出反应的离子方程式_____________。
(4)完成以下氧化还原反应的离子方程式:
(
)MnO4-+(
)C2O42-+______=(
)Mn2++(
)CO2↑+________
Ⅱ.(12分)
化合物甲和NaAlH4都是重要的还原剂。一定条件下金属钠和H2反应生成甲。甲与水反应可产生H2,甲与AlCl3反应可得到NaAlH4。将4.80g甲加热至完全分解,得到金属钠和2.24
L(已折算成标准状况)的H2。
请推测并回答:
(1)甲的化学式__________。
(2)甲与AlCl3反应得到NaAlH4的化学方程式__________。
(3)NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式__________。
(4)甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂(铁锈的成分表示为Fe2O3),脱锈过程发生反应的化学方程式
。
(5)某同学认为:用惰性气体赶尽反应体系中的空气,将铁和盐酸反应后的气体经浓硫酸干燥,再与金属钠反应,得到固体物质即为纯净的甲;取该固体物质与水反应,若能产生H2,即可证明得到的甲一定是纯净的。
判断该同学设想的制备和验纯方法的合理性并说明理由___________。
【答案】Ⅰ.(1)
(2)2Mg+CO22MgO+C
(3)
AgCl
+
Br-==
AgBr
+
Cl-
(4)
2MnO4-
+
5C2O42-
+
16H+
==
2Mn2+
+
10CO2↑+
8H2O
Ⅱ.(1)NaH
(2)
4NaH+AlCl3==NaAlH4+3NaCl
(3)NaAlH4+2H2O==NaAlO2+4H2↑
(4)
3NaH+Fe2O3==2Fe+3NaOH
(5)制备过程不合理,因为盐酸易挥发,H2中混有HCl,导致产物中有NaCl
验纯方法不合理,如果有Na残留,Na与水反应也产生H2;没有考虑混入的NaCl
26.【2016新课标Ⅲ卷】(14分)
以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生成硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:
物质
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
质量分数/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2+,反应的离子方程式为___________,同时V2O4转成VO2+。“废渣1”的主要成分是__________________。
(2)“氧化”中欲使3
mol的VO2+变为VO2+,则需要氧化剂KClO3至少为______mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O124 形式存在于溶液中。“废渣2”中含有_______。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4ROH+
V4O124
R4V4O12+4OH (ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈_____性(填“酸”、“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是________。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式____________。
【答案】(1)V2O5+2H+=2VO2++H2O;SiO2;(2)0.5;(3)Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)碱;(5)K+
;(6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。
【考点定位】考查物质制备工艺流程图分析
【名师点评】本题是工艺流程问题,涉及氧化还原反应方程式的书写、步骤的分析、氧化还原反应的计算、元素及其化合物的性质等知识,旨在发挥理论对实践的指导作用,将其应用于实践来解决实际问题,达到学以致用的目的。本题充分体现了“源于教材又不拘泥于教材”的指导思想,在一定程度上考查了学生的知识的灵活运用能力和分析问题解决问题的能力。书写离子反应方程式,首先找出反应物和生成物,然后判断此反应是否属于氧化还原反应,最后根据原子守恒、反应前后电荷守恒配平其他。工艺流程中充分把握题目所给数据,如本题中SiO2的质量分数在60%~65%,因此滤渣1的主要成分是SiO2,因为SiO2属于酸性氧化物,不与硫酸反应。氧化还原反应实质是电子的得失或偏移,即得失电子数目守恒,氧化还原反应的计算常常采用得失电子数目守恒进行计算,即氧化剂的物质的量×变价原子个数×化合价的变化值=还原剂的物质的量×变价原子个数×化合价的变化值,本题是3×1×1=n(KClO3)×1×6,解得x=0.5mol;化学平衡原理适用于任何化学平衡,如果改变影响平衡的一个条件,化学平衡会向能够减弱这种改变的方向移动。本题难度适中。
27.【2016新课标Ⅰ卷】(14分)氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2。某同学在实验室中对NH3与NOx反应进行了探究。回答下列问题:
(1)氨气的制备
①氨气的发生装置可以选择上图中的_________,反应的化学方程式为_______________。
②欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为:发生装置→______(按气流方向,用小写字母表示)。
(2)氨气与二氧化氮的反应
将上述收集到的NH3充入注射器X中,硬质玻璃管Y中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子K1、K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。
操作步骤
实验现象
解释原因
打开K1,推动注射器活塞,使X中的气体缓慢通入Y管中
①Y管中_____________
②反应的化学方程式____________
将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温
Y管中有少量水珠
生成的气态水凝集
打开K2
③_______________
④______________
【答案】(1)①
A;
2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+
CaCl2+2H2O(或B;NH3·H2ONH3↑+H2O);
②d
c
f
e
i;
(2)①红棕色气体慢慢变浅;②8NH3+6NO2
7N2
+12H2O;
③Z中NaOH溶液产生倒吸现象;④反应后气体分子数减少,Y管中压强小于外压。
【考点定位】考查化学实验原理分析、气体收集、装置连接等基本操作及实验方案的设计的知识。
【名师点评】制取气体的装置与反应物的状态有关,由固体混合物加热制取气体可以用略向下倾斜试管进行;固体混合或固体与液体混合不加热制取气体可以在锥形瓶中进行,也可以在烧瓶中进行。液体可以通过分液漏斗或长颈漏斗加入;若是液体与固体混合物加热制取气体,要在烧瓶中进行,同时为了受热均匀,应该垫上石棉网;装置的连接顺序一般是:制取气体、除杂、干燥、收集、尾气处理。要根据除杂原则,选取适当的试剂除杂、干燥,根据物质的物理性质或化学性质进行气体的收集和尾气处理。对于极易溶于水或某溶液的气体,尾气处理要注意防止倒吸现象的发生。要会根据物质的性质判断反应现象。
28.【2017届海南省农垦中学高三上学期期末】海水电解制得的氢气可用于合成氨,某合成氨厂生产流程如图所示:
①第(1)个设备中先把N2和H2压缩的目的是_________________;
②在第(3)个设备中用冷却方法分离出____________________,其目的是__________________。
【答案】①使平衡向生成氨的方向移动
②液态氨
使平衡右移,提高N2和H2的平衡转化率
【考点】:考查外界条件对平衡状态的影响
29.【2017届北京市西城区高三上学期期末】C、Si是构成无机非金属材料的重要元素。
(1)Si在周期表中的位置为_____________。
(2)为比较C、Si的非金属性,某同学设计了如下实验:
装置①中盛放的试剂是________,装置②中发生反应的离子方程式是_____________。
(3)SiC是一种重要的高温耐磨材料。SiC中,C元素显________(填“正”或“负”)化合价,从原子结构角度解释原因是__________________。
【答案】
(1)第三周期IVA族;
(2)饱和NaHCO3溶液;CO2+H2O+SiO32-=H2SiO3↓+CO32-;
(3)负;C、Si均位于IVA族,从上到下原子半径逐渐增大,原子核对最外层电子吸引能力逐渐减弱,元素非金属减弱
【考点】:考查了碳族元素的性质、物质性质的探究实验方案的设计的相关知识。
30.【2017届山东省泰安市高三第一轮复习质量检测(一模)】
砷为VA族元素,金属冶炼过程产生的含砷有毒废弃物需处理与检测。
I.冶炼废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,其工艺流程如下:
已知:①As2S3与过量的S2-存在以下反应:As2S3(s)+3S2-(aq)
2AsS33-(aq);
②亚砷酸盐的溶解性大于相应砷酸盐。
(1)亚砷酸中砷元素的化合价为________;砷酸的第一步电离方程式为_____________。
(2)“一级沉砷”中FeSO4的作用是___________;“二级沉砷”中H2O2与含砷物质反应的化学方程式为_____________。
(3)沉淀X为___________(填化学式)。
Ⅱ.冶炼废渣中的砷元素主要以As2S3的形式存在,可用古氏试砷法半定量检测(As的
最低检出限为3.0×10-6g)。
步骤1:取10g废渣样品,粉碎后与锌粉混合,加入H2SO4共热,生成AsH3气体。
步骤2:将AsH3气体通入AgNO3溶液中,生成银镜和As2O3。
步骤3:取1g废渣样品,重复上述实验,未见银镜生成。
(4)AsH3的电子式为_______________。
(5)步骤2的离子方程式为_________________。
(6)固体废弃物的排放标准中,砷元素不得高于4.0×10-5g·kg-1,请通过计算说明该排放的废渣中砷元素的含量_______(填“符合”、“不符合”)排放标准,原因是__________
【答案】
+3
H3AsO4H++H2AsO4-
沉淀过量的S2-,使As2O3(a)+3S2-(aq)2AsS32-(aq)
平衡左移,提高沉砷效果。
H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O
CaSO4
12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag+As2O3+12H+
不符合
因为该废渣砷含量最少为(3.0×10-6g÷10g)×1000g/kg=3.0×10-4g/kg,大于排放标准4.0×10-5g/kg1.【2016上海卷】合成导电高分子化合物PPV的反应为:
下列说法正确的是
A.PPV是聚苯乙炔
B.该反应为缩聚反应
C.PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同
D.1
mol
最多可与2
mol
H2发生反应
【答案】B
【考点定位】考查有机物的结构与性质的关系、加聚反应和缩聚反应的判断。
【名师点评】加聚反应和缩聚反应是合成有机高分子化合物的两大类基本反应,但这两类反应的定义是不同的,注意理解二者的区别。加聚反应是指由不饱和的单体通过加成聚合生成高分子化合物的反应,加聚反应中无小分子生成;而缩聚反应是指单体间相互反应生成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨、氯化氢等)的反应。据此很容易判断出题目所给反应是缩聚反应。另外还要准确理解单体和高聚物结构式的关系,既能根据单体写出高聚物的结构式,又能根据高聚物的结构式推断出它的单体,比如题目中考查PPV和聚苯乙炔的结构有什么不同。不断重复的基本结构单元称为高聚物的链节,准确判断链节的前提还是要能够准确写出高聚物的结构式,比如本题中考查PPV和聚苯乙烯的链节是否相同。本题的答案D中,还要注意苯环化学键的特殊性,虽然没有典型的碳碳双键,但苯环仍能和氢气发生加成反应。
2.【2016海南卷】下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰,且其峰面积之比为2 1的有
A.乙酸甲酯
B.对苯二酚
C.2-甲基丙烷
D.对苯二甲酸
【答案】BD
(6分)
3.
下列说法正确的是
A.的一溴代物和的一溴代物都有4种(不考虑立体异构)
B.CH3CH=CHCH3分子中的四个碳原子在同一直线上
C.按系统命名法,化合物的名称是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷
D.与都是α-氨基酸且互为同系物
【答案】A
【解析】
试题分析:A.甲苯有4种氢原子,分别是甲基上的氢和苯环邻、间、对上的氢,2-甲基丁烷也有4种氢原子,它们的一溴代物都有4种,A项正确;B.乙烯是平面形分子,键角为120°,甲基取代乙烯碳碳双键两侧上的氢原子,所以四个碳原子一定不在同一直线上,B项错误;C.按照系统命名法,选择最长的碳链为主链,该分子名称是2,3,4,4-四甲基己烷,C项错误;D.这两个有机物分子结构不相似,不能互为同系物,D项错误;答案选A。
【考点定位】考查同分异构体数目的判断,系统命名法,同系物等知识。
【名师点评】掌握常见有机物的结构,甲烷是正四面体结构,乙烯是平面结构,乙炔是直线形结构,苯是平面结构。根据这些典型的结构将有机物进行分割,可以进行共面或共线的分析。CH3CH=CHCH3分子含有碳碳双键,类似乙烯,可以由碳原子形成平面结构,但不可能是直线形。同系物指结构相似在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。注意结构相似的含义:含有相同的官能团,且官能团个数相同,例如苯酚和苯甲醇,都有羟基,但分别属于酚和醇,不是同系物的关系,有些写出分子式不能确定其结构或官能团的物质也不能确定是否为同系物,例如C2H4和C4H8。
4.
【2017届安徽省A10联盟高三下学期开年考试理综化学试卷】下图是几种常见有机物之间的转化关系,有关说法正确的是(
)
A.
有机物a只能是淀粉
B.
反应①、②、③均为取代反应
C.
有机物c可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.
有机物d的羧酸类同分异构体只有1种
【答案】C
5.下列各组中的物质均能发生加成反应的是
A.乙烯和乙醇B.苯和氯乙烯C.乙酸和溴乙烷D.丙烯和丙烷
【答案】B
【解析】
试题分析:苯和氯乙烯中均含有不饱和键,能与氢气发生加成反应,乙醇、溴乙烷和丙烷分子中均是饱和键,只能发生取代反应,不能发生加成反应,答案选B。
【考点定位】考查有机反应类型
【名师点评】取代反应、加成反应的异同比较如下:
①有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应,称为取代反应;有机物分子中双键(或三键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应称为加成反应;
②“上一下一,有进有出”是取代反应的特点,“断一,加二都进来”是加成反应的特点;
③一般来说,烷烃、苯、饱和醇、饱和卤代烃往往容易发生取代反应,而含碳碳双键或碳碳三键或苯环的有机物容易发生加成反应。
6.已知异丙苯的结构简式如下,下列说法错误的是()
A.异丙苯的分子式为C9H12
B.异丙苯的沸点比苯高
C.异丙苯中碳原子可能都处于同一平面
D.异丙苯和苯为同系物
【答案】C
7.下列关于有机化合物的说法正确的是
A.2-甲基丁烷也称为异丁烷
B.由乙烯生成乙醇属于加成反应
C.C4H9Cl有3种同分异构体
D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物
【答案】B
8.化合物X是一种医药中间体,其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是
A.分子中两个苯环一定处于同一平面
B.不能与饱和Na2CO3溶液反应
C.在酸性条件下水解,水解产物只有一种
D.1
mol化合物X最多能与2
mol
NaOH反应
【答案】C
【解析】
试题分析:A、根据有机物结构简式可知两个苯环均连在同一个饱和碳原子上,由于单键可以旋转,两个苯环不一定共面,A错误;B、X中含有羧基,能与饱和碳酸钠溶液反应,B错误;C、由于是环酯,在酸性条件下水解,水解产物只有一种,C正确;D、X的水解过程中,2个羧基和1个酚羟基都能与NaOH反应,故1
mol化合物X最多能与3
mol
NaOH反应,D错误。答案选C。
【考点定位】本题主要是考查有机物的结构与性质判断
【名师点评】掌握常见有机物官能团的结构和性质是解答的关键,难点是有机物共线共面判断。解答该类试题时需要注意:①甲烷、乙烯、乙炔、苯、甲醛5种分子中的H原子若被其他原子如C、O、Cl、N等取代,则取代后的分子空间构型基本不变。②C—C键可以旋转,而—C≡C—键、键不能旋转。③苯分子中苯环可以绕任一碳氢键为轴旋转,每个苯分子有三个旋转轴,轴上有四个原子共直线。。注意知识的迁移应用。
9.端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。
2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:
回答下列问题:
(1)B的结构简式为______,D
的化学名称为______。
(2)①和③的反应类型分别为______、______。
(3)E的结构简式为______。用1
mol
E合成1,4 二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气_______mol。
(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为_____________________________________。
(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3:1,写出其中3种的结构简式_______________________________。
(6)写出用2 苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线___________。
【答案】(1);苯乙炔(2)取代反应;消去反应(3)
4
(4)
(5)(任意三种)
(6)
【考点定位】考查有机物推断与合成
【名师点评】本题考查有机物的推断和合成,涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写等知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力;同时考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题,掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系,充分利用题目提供的信息进行分析、判断。本题难度适中。
10.氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为,从而具有胶黏性,某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:
已知:①A的相对分子量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰
②
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_______。
(2)B的结构简式为______,其核磁共振氢谱显示为______组峰,峰面积比为______。
(3)由C生成D的反应类型为________。
(4)由D生成E的化学方程式为___________。
(5)G中的官能团有_____、
_____
、_____。(填官能团名称)
(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。(不含立体异构)
【答案】)(1)丙酮
(2)
2
6:1
(3)取代反应
(4)
(5)碳碳双键酯基氰基
(6)8
11.富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”,可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线:
回答下列问题:
(1)A的化学名称为_____;由A生成B的反应类型为_____。
(2)C的结构简式为_____。
(3)富马酸的结构简式为_____。
(4)检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是_____。
(5)富马酸为二元羧酸,1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出____L
CO2(标况);富马酸的同分异构体中,同为二元羧酸的还有____________(写出结构简式)。
【答案】(14分)
(1)环己烷
取代反应
(每空2分,共4分)
(2)
(2分)
(3)
(2分)
(4)取少量富血铁,加入稀硫酸溶解,再滴加KSCN溶液,若溶液显血红色,则产品中含有Fe3+;反之,则无
(2分)
(5)44.8
(每空2分,共4分)
考点:考查有机物的结构与性质,有机合成和有机推断。
12.
)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料,下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题:
已知:RCHO+R'OH+R"OH
(1)A的名称是__________;B分子中共面原子数目最多为__________;C分子中与环相连的三个基团中,不同化学环境的氢原子共有__________种。
(2)D中含氧官能团的名称是__________,写出检验该官能团的化学反应方程式:__________。
(3)E为有机物,能发生的反应有__________。
a.聚合反应b.加成反应c.消去反应d.取代反应
(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团,写出F所有可能的结构:________。
(5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物),在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是__________。
【答案】
(1)正丁醛或丁醛
9
8
(2)醛基
+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O;
(3)cd;
(4)CH2=CHCH2OCH3、、、;
(5);
(6)保护醛基(或其他合理答案)
【考点定位】考查有机合成与推断
【名师点评】本题为信息推断题,解这类题目的关键是看懂信息,明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系。可以由原料结合反应条件正向推导产物,也可以从产物结合条件逆向推导原料,也可以从中间产物出发向两侧推导,审题时要抓住基础知识,结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系,不仅要注意物质官能团的衍变,还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变,这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。本题的难点是同分异构体的书写,特别是有限制条件的同分异构体的书写,平时要多加训练。
13.化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小组采用如下路线合成X和Z:
已知:①化合物A的结构中有2个甲基
②RCOOR′+R′′CH2COOR′
请回答:
(1)写出化合物E的结构简式__________,F中官能团的名称是_________。
(2)Y→Z的化学方程式是____________。
(3)G→X的化学方程式是__________,反应类型是___________。
(4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)_________。
【答案】26.(1)CH2=CH2羟基
(2)
(3)
取代反应
(4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀则有B存在。
14.功能高分子P的合成路线如下:
(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是___________________。
(2)试剂a是_______________。①
③
②
④
⑤
⑥
n
(3)反应③的化学方程式:_______________。
(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团:_______________。
(5)反应④的反应类型是_______________。
(6)反应⑤的化学方程式:_______________。
(5)已知:。
以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。
【答案】(1)
(2)浓硫酸和浓硝酸
(3)
(4)碳碳双键、酯基
(5)加聚反应
(6)
(7)
【考点定位】本题主要考查有机物的推断与合成、结构、性质、转化、化学方程式的书写等知识。
【名师点评】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题,解答此类问题需要学生掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系,充分利用题目提供的信息进行分析、判断。解决这类题的关键是以反应类型为突破口,以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知,这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物,也可以从产物结合条件逆向推导原料,也可以从中间产物出发向两侧推导,审题时要抓住基础知识,结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系,不仅要注意物质官能团的衍变,还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变,这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。本题的区分度体现在“E物质”的推导过程,该物质可用“逆推法”来推断。有机题高起低落,推断过程可能略繁琐,但大多数问题的难度不大,第(6)问的方程式书写较易出错,注意解答的规范化。
15.
【2016上海卷】异戊二烯是重要的有机化工原料,其结构简式为CH2=C(CH3)CH=CH2。
完成下列填空:
(1)化合物X与异戊二烯具有相同的分子式,与Br2/CCl4反应后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X的结构简式为_______________。
(2)异戊二烯的一种制备方法如下图所示:
A能发生的反应有___________。(填反应类型)
B的结构简式为______________。
(3)设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体的合成路线。
(合成路线常用的表示方式为:)
【答案】
(1)
(2)加成(还原)、氧化、聚合、取代(酯化)、消除反应;
(3)(合理即给分)
,再发生消除反应即可得到异戊二烯,所以B的结构简式为:。故答案为:加成反应、还原反应、氧化反应、聚合(加聚)反应、取代(酯化)反应、消除反应;。
(3)根据题意可知CH2=C(CH3)CH=CH2在一定条件下首先与HCl发生加成反应生成CH2=C(CH3)CH2CH2Cl;CH2=C(CH3)CH2CH2Cl在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代(水解)反应生成CH2=C(CH3)CH2CH2OH;CH2=C(CH3)CH2CH2OH在催化剂、加热条件下与H2发生加成反应即可生成CH3CH(CH3)CH2CH2OH。
16.
【2014新课标1】〔化学—选修5:有机化学基础〕(15分)
席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下:
已知以下信息:
①
②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C,且C不能发生银镜反应。
③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106。
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的
⑤
回答下列问题:
(1)由A生成B的化学方程式为
,反应类型为
(2)D的化学名称是
,由D生成E的化学方程式为:
(3)G的结构简式为
(4)F的同分异构体中含有苯环的还有____种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱中有4组峰,且面积比为6:2:2:1的是_______。(写出其中的一种的结构简式)。
(5)由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。
反应条件1所选择的试剂为____________;反应条件2所选择的试剂为________;I的结构简式为_____________。
【答案】(1),消去反应;
(2)乙苯;
(3);
(4)19;;;。
(5)浓硝酸、浓硫酸、加热50℃~60℃;Fe/稀HCl;知识总结:
离子方程式及书写:
(1)离子方程式:用实际参加反应的离子符号来表示离子反应的式子.所谓实际参加反应的离子,即是在反应前后数目发生变化的离子。离子方程式不仅表示一定物质间的某个反应,而且可以表示所有同一类型的离子反应。如:H++
OH-=H2O可以表示强酸与强碱反应生成可溶性盐的中和反应。
(2)离子方程式书写步骤
书写离子方程式按照“一写、二改、三消、四查”的步骤书写。应注意的是,第二步“改”是关键:把易溶于水、易电离的物质
拆写成离子形式,难溶、难电离、气体、单质、氧化物等
仍用化学式表示
知识细节:
离子方程式书写注意事项:
(1)看离子反应是否符合客观事实,不可主观臆造产物及反应物。如2Fe+6H+===2Fe3++3H2↑,就不符合客观事实。
(2)看“===”“”“↑”“↓”等是否正确。
(3)看表示各物质的化学式是否正确。弱酸及多元弱酸的酸式酸根离子不能拆开写,如HCO3-不能写成CO32-+H+,而HSO4-通常应写成SO42-+H+,HCOO-不可写成COOH-等。
(4)看是否漏掉离子反应。如Ba(OH)2溶液与硫酸铜溶液反应,既要写Ba2+与SO42-的离子反应,又要写Cu2+与OH-的离子反应。
(5)看电荷及质量是否守恒。如FeCl2溶液与Cl2反应,不能写成Fe2++Cl2===Fe3++2Cl-,而应写成2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。
(6)看反应物或产物的配比是否正确。如稀H2SO4与Ba(OH)2溶液反应不能写成H++OH-+SO42-+Ba2+===BaSO4↓+H2O,应写成2H++2OH-+SO42-+Ba2+===BaSO4↓+2H2O。
(7)看是否符合题设条件及要求。如“过量”、“少量”、“等物质的量”、“适量”、“任意量”以及滴加顺序等对反应离子方程式的影响。如往FeBr2溶液中通入少量Cl2的离子方程式为:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-;往FeI2溶液中通入少量Cl2的离子方程式为:2I-+Cl2===I2+2Cl-。如漂白粉溶液通入少量CO2:Ca2++2ClO-+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO;通入足量CO2:ClO-+CO2+H2O===HClO+HCO
(4)注意几个涉及氧化还原反应的离子方程式,如少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中,产物为CaSO4而不是CaSO3;向Fe(OH)3悬浊液中加入稀碘化氢溶液中,产物中的Fe元素应为Fe2+而不是Fe3+。
(6)注意反应环境,不在溶液中进行的离子反应不能写离子方程式,如实验室用NH4Cl固体和Ca(OH)2固体反应制取NH3的反应。
(7)注意操作顺序,操作顺序不同,离子方程式有时也不同。如AlCl3溶液逐滴加入到NaOH溶液和NaOH溶液逐滴加入到AlCl3溶液中的反应。
【方法技巧】有限定条件的离子方程式的书写
(1)多元弱酸盐与强酸反应时,应注意反应物的用量。
如在Na2CO3溶液中滴加少量盐酸,离子方程式为CO+H+===HCO;若盐酸过量,离子方程式为CO+2H+===CO2↑+H2O。
(2)CO2(或SO2)与强碱溶液反应时,应注意CO2(或SO2)是否过量。
若CO2(或SO2)少量,产物为碳酸盐(或亚硫酸盐),若CO2(或SO2)过量,产物为碳酸氢盐(或亚硫酸氢盐)。
(3)酸式盐与碱反应时,应注意物质之间“量”的关系。
按照“以少定多”的原则书写,即先假定少量物质的化学计量数为1,根据少量物质的化学式,写出参加反应的离子数目,然后根据少量物质的离子数目来确定过量物质的离子数目。
如少量的NaHCO3溶液与Ba(OH)2溶液反应的离子方程式为HCO+OH-+Ba2+===BaCO3↓+H2O;若NaHCO3溶液过量,离子方程式为Ba2++2OH-+2HCO===BaCO3↓+2H2O+CO。
(4)强氧化剂遇到两种还原性离子时
,应注意氧化剂是否过量。
如将少量的Cl2通入到FeBr2溶液中,离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-;若Cl2过量,则离子方程式为2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-。
(5)先后型反应:一种反应物的两种或两种以上的组成离子,都能跟另一种反应物的组成离子反应,但因反应次序不同而跟用量有关。又可称为竞争型。
如:NH4HSO4溶液与NaOH溶液的反应:(H+先于NH发生反应)
NaOH不足:H++OH-===H2O
;
NaOH过量:NH+H++2OH-===NH3·H2O+H2O
。
(6).定量型:参加反应的离子严格按照给定的量之间的关系进行,如等物质的量的Ba(OH)2溶液与明矾溶液的反应,Al3+、SO、Ba2+和OH-的物质的量之比为1∶2∶1∶2,显然OH-不足量,然后按照以少定多的方法写出离子方程式:2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓。
典例剖析:
典例一、
【考点定位】考查离子方程式的正误判断
【2016年高考天津卷】下列实验的反应原理用离子方程式表示正确的是(
)
A.室温下,测得氯化铵溶液pH<7,证明一水合氨的是弱碱:NH4++2H2O=NH3·H2O+H3O+
B.用氢氧化钠溶液除去镁粉中的杂质铝:2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑
C.用碳酸氢钠溶液检验水杨酸中的羧基:
+2HCO3-→+2H2O+2CO2↑
D.用高锰酸钾标准溶液滴定草酸:2MnO4-+16H++5C2O42-=2Mn2++10CO2↑+8H2O
【答案】B
典例二、【考点定位】考查离子的检验方法及离子共存。
【吉林长春实验中学高三第五次模拟】某溶液中只可能含有下列离子中的某几种:K+、NH4+、Ba2+、SO42-、I-、AlO2-。分别取样:①用pH计测试,溶液显弱酸性;②加氯水和CCl4振荡后静置,下层呈无色。为确定该溶液的组成,还需检验的离子是
A.K+
B.SO42-
C.Ba2+
D.NH4+
【答案】A
【解析】取样,用pH计测试,溶液显弱酸性,则一定存在铵根,不存在AlO2-。加氯水和CCl4振荡后静置,下层呈无色,说明没有碘生成,I﹣一定不能共存。因为溶液呈电中性,所以溶液中必须含有阴离子,则一定含有硫酸根离子,因此钡离子一定不存在。钾离子是否存在需要检验,答案选A。
考前强训:
1.
【百强校·2016届沙市长郡中学上学期第四次月考】下列离子方程式正确的是
(
)
A.铝溶于烧碱溶液:Al+2OH-=AlO2-+H2↑
B.用铜电极电解硫酸铜溶液2Cu2++2H2O2Cu↓+O2↑+4H+
C.用FeC13饱和溶液制备Fe(OH)3胶体:Fe3++3H2O(沸水)
Fe(OH)3(胶体)+
3H+
D.已知硫酸铅难溶于水,也难溶于硝酸,却可溶于醋酸铵溶液中,形成无色溶液。当Pb(CH3COO)2溶液中通人H2S气体时有黑色沉淀生成:Pb2++H2S=PbS↓+2H+
【答案】C
【考点定位】:考查离子方程式正误判断的知识。
2.【2016年高考海南卷】下列反应可用离子方程式“H++OH =H2O”
表示的是(
)
A.NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液混合
B.NH4Cl溶液与Ca(OH)
2溶液混合
C.HNO3溶液与KOH溶液混合
D.Na2HPO4溶液与NaOH溶液混合
【答案】C
【解析】A.NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液混合时,除了H+与OH 反应外,还有SO42 与Ba2+反应生成BaSO4沉淀;B.NH4Cl溶液与Ca(OH)
2溶液混合产生NH3·H2O;C.HNO3溶液与KOH溶液混合,为可溶性强酸与强碱反应只生成水的类型,符合该离子反应方程式;D.Na2HPO4不能拆开成H+。故选C。
【考点】:考查离子方程式的书写及离子方程式的含义
【名师点评】离子方程式不仅可以表示某一个具体的化学反应,还可以表示同一类型的离子反应,如H++OH-===H2O可以表示可溶于水的强酸或强酸酸式盐与可溶于水的强碱反应生成可溶性的盐和水的反应。
3.【2016年高考江苏卷】下列指定反应的离子方程式正确的是(
)
A.将铜插入稀硝酸中:Cu+4H++2NO3
-=Cu2++2NO2↑+H2O
B.向Fe2(SO4)3溶液中加入过量铁粉:Fe3++Fe=2Fe3+
C.向Al2(SO4)3溶液中加入过量氨水:Al3++3NH3﹒H2O=Al(OH)3↓+3NH4+
D.向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸:Na2SiO3+2H+=H2SiO3↓+3Na+
【答案】C
4.【2017年普通高等学校招生全国统一考试(新课标Ⅰ)猜题卷(二)理科综合】
下列有关离子方程式书写正确的是
A.
硫化钠溶液加入稀硝酸:S2-+2H+=H2S↑
B.
用惰性电极电解饱和硫酸铜溶液:2Cu2++2H2O
=
2Cu+O2↑+4H+
C.
NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液混合:HSO4-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O
D.
在强碱溶液中次氯酸钠与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4的离子方程式:3ClO-+2Fe(OH)3=2FeO42-+3Cl-+H2O+4H+
【答案】B
【解析】A项,-2价的硫离子有强还原性,硝酸有强氧化性,两者发生氧化还原反应,正确的离子方程式为3S2-+8H++2NO3-=2NO↑+3S↓+4H2O,故A错误;B项,用惰性电极电解硫酸铜溶液时,阳极上氢氧根离子放电生成氧气,阴极上铜离子放电生成Cu,离子方程式为2Cu2++2H2O
=
2Cu+O2↑+4H+,故B项正确;C项,硫酸氢根离子应该拆成H+和SO42-,故C错误;D项,4OH-+3ClO-+2Fe(OH)3=2FeO42-+3Cl-+5H2O,故D错误。综上,选B。
【名师点评】:判断离子方程式正误,不同于书写离子方程式,可不必写出来,要根据基本守恒关系,结合反应物及溶液特点,快速解答,争取用最短时间解决。例如:A项,还原性离子S2-与强氧化性酸HNO3,必发生氧化还原反应;D项,强碱性溶液,不会生成大量H+。1.【广东省广雅中学、江西省南昌二中2017届高三下学期联合测试理综-化学试题】下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是()
选项
实验
现象
结论
A
将稀硝酸加入过量铁粉中,充分反应
后滴加KSCN溶液
有气体生成,溶液呈血红色
稀硝酸将Fe氧化为
Fe3+
B
将铜粉加1.0mol·L-1Fe2(SO4)3溶液中
溶液变蓝、有黑色固体出现
金属铁比铜活泼
C
用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打
磨过的铝箔在酒精灯上加热
熔化后的液态铝滴落下来
金属铝的熔点较低
D
往含有等浓度MgSO4溶液与CuSO4
溶液的混合溶液中,逐滴入NaOH溶
夜至不再有沉淀产生
先有浅蓝色沉淀生成,后有白色沉淀
Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小
【答案】D
2.【河北省邯郸市2017届高三下学期第一次模拟考试理综化学试题】下列实验对应的现象
及结论均正确且两者具有因果关系的是
选项
实验
现象
结论
A
25℃,两片相同的Al片分别和等体积稀HNO3和浓HNO3反应
前者产生无色气体,后者产生红棕色气体,且后者反应更加剧烈
其他条件相同时,反应物浓度越大,反应速率越快
B
将无水乙醇和浓H2SO4的混合物加热至170℃,产生的气体通入酸性KMnO4溶液
KMnO4溶液紫红色褪去
乙烯具有还原性
C
SO2通入BaCl2溶液,然后滴入稀硝酸
有白色沉淀产生,加入稀硝酸后沉淀不溶解
所得沉淀为BaSO3,后转化为BaSO4
D
向盛有AgCl固体试管中加入一定量的0.01mol L-1
KI溶液
固体由白色逐渐变为黄色
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
【答案】D
3.【湖南省长沙市长郡中学2017届高三下学期月考(六)】根据下列操作及现象,所得结论
正确的是
序号
操作及现象
结论
A
将0.1mol/L氨水稀释成0.01mol/L,测得PH由11.1变成10.6
稀释后NH3·H2O的电离程度减小
B
常温下,测得饱和Na2CO3溶液的PH大于饱和NaHCO3溶液
常温下水解程度:CO32->HCO3-
C
向25
mL冷水和沸水中分别滴入5滴FeCl3饱和溶液,前者为黄色,后者为红褐色
温度升高,Fe3+的水解程度增大
D
溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热产生的气体通入KMnO4酸性溶液中,溶液褪色
产生的气体为乙烯
【答案】C
【解析】A、NH3·H2O是弱电解质,加水稀释,促进电离,即NH3·H2O的电离程度增大,故A错误;B、碳酸钠与碳酸氢钠溶液的溶解度不同,因此饱和碳酸钠溶液与饱和碳酸氢钠溶液的浓度不同,因此无法比较CO32-与HCO3-水解程度大小,故B错误;C、前者显黄色,以Fe3+为主,后者显红褐色,以Fe(OH)3为主,说明升高温度,促进Fe3+的水解,故C正确;D、乙醇易挥发,气体中混有乙醇,乙醇能使酸性高锰酸钾溶液褪色,对实验产生干扰,故D错误。
4.【2017年全国新课程高考仿真信息卷_理综化学(一)】利用图示装置进行实验(必要时可加热),不能得出相应结论的是
溶液①
固体②
溶液③
实验结论
A
稀硫酸
Na2CO3
Na2SiO3
非金属性:C>Si
B
浓盐酸
KMnO4
Na2S
氧化性:Cl2>S
C
盐酸
CaCO3
NaAlO2
CO2能与AlO2-反应
D
稀硫酸
Na2CO3
CaCl2
CO2不与氯化钙反应
【答案】C
5.【江苏省南通市2017届高三高考全真模拟(三)】根据下列实验操作与现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作与现象
结论
A
向蛋白质溶液中滴加Pb(NO3)2溶液,产生白色沉淀,加水沉淀不消失
蛋白质发生了变性
B
测定浓度为
0.1mol
L-1CH3COONa与HCOONa
溶液的pH,CH3COONa溶液的pH较大
酸性:CH3COOH>HCOOH
C
向溶液X中先滴加稀硝酸,再滴加Ba(NO3)2溶液,出现白色沉淀
溶液X中一定含有SO42-
D
向浓度均为0.1
mol
L-1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量0.l
mol
L-1AgNO3溶液,出现黄色沉淀
Ksp(Agl)
6.【江苏省南通市2017届高三高考全真模拟(一)】根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
选项
实验操作与现象
结论
A
将Fe(NO3)2溶于稀H2SO4后,滴加KSCN溶液,溶液变成红色
Fe(NO3)2中一定含Fe3+
B
从煤油中取出一小块钠,用滤纸擦净表面的煤油,放入无水乙醇中,产生气泡
Na能置换出醇烃基中的氢
C
将某气体通入品红溶液,溶液褪色
气体一定是SO2
D
向NaAlO2溶液中滴入NaHCO3溶液,产生白色沉淀
AlO2-结合H+的能力比CO32-强
【答案】BD
【解析】A、在酸性溶液中硝酸根能把亚铁离子氧化为铁离子,结论不正确,A错误;B、乙醇和钠反应生成乙醇钠和氢气,B正确;C、该气体也可能是氯气,C错误;D、偏铝酸钠结合碳酸氢钠电离出的氢离子生成氢氧化铝沉淀,D正确,答案选BD。
7.
【云南省昆明市2017届高三5月复习适应性检测理综-化学试题】
下列说法正确的是
A.
实验室中将钠保存于煤油或石蜡油中
B.
金属镁着火使用泡沫灭火器灭火
C.
用湿润的淀粉-KI试纸鉴别NO2和溴蒸气
D.
配制一定物质的量浓度的溶液时,向容量瓶中倒入液体至刻度线
【答案】A
8.【安徽省芜湖市2017届高三5月教学质量检测(高考模拟)理综化学试题】
化学与生产、生活密切相关。下列有关说法,正确的是
A.
高炉炼铁时,增加炉高,可以改变尾气中一氧化碳的含量
B.
厨房中燃气泄漏,立即打开抽油烟机排气
C.
“地沟油”禁止食用,但处理后可用来制肥皂和生物柴油
D.
食盐中加碘单质可以减少碘缺乏症
【答案】C
【解析】A.高炉煤气成分中与高炉高度是没有关系,增加炼铁高炉的高度对尾气中CO的含量无影响,故A错误;B
.煤气泄漏要禁止打开电源的开关,避免电火花引燃;故B错误;C.地沟油经加工处理后,可用来制肥皂和生物柴油,可以实现厨余废物合理利用,故C正确;D.食盐中加碘盐是添加KIO3,不是碘单质,故D错误;答案为C。
9.
【河北省衡水中学2017届高三下学期六调理科综合化学试题】下列说法不正确的是
A.
溶液、胶体和悬浊液这三种分散系的本质区别是能否透过滤纸或半透膜
B.
仅用新制的氢氧化铜悬浊液一种试剂可鉴别乙醇、乙酸、乙酸乙酯、葡萄糖溶液(必要时可加热)
C.
过氧化氢在酶作用下的分解反应速率随温度的变化关系如图(a)所示
D.
在实验中从溴水中分离出溴,先加入少量CCl4,
可选用的操作、装置如图(b)所示
【答案】A
10.
【2015新课标2】海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是(
)
A.向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂
D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收
【答案】C
【解析】A.氯气具有强氧化性,能把溴离子氧化为单质溴,因此向苦卤中通入Cl2是为了提取溴,A正确;B.粗盐中的钙离子、镁离子等可采用沉淀法除去,所得氯化钠溶液可采用重结晶等过程提纯,B正确;C.工业生产常选用来源更广泛、价格更便宜的石灰乳作为沉淀剂,用氢氧化钠不经济,C错误;D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,SO2具有还原性,能被溴氧化,因此再用SO2将其还原吸收,D正确,答案选C。
11.【福建省福州第一中学2017届高三下学期模考4】利用如图所示装置进行下列实验,实验现象与结论均正确的是( )
选项
实验试剂
实验现象
实验结论
a
b
c
A
浓氨水
碱石灰
FeCl2溶液
产生白色沉淀,迅速变为灰绿色,最后变为红褐色
氨气具有氧化性
B
稀硫酸
FeS
AgCl悬浊液
悬浊液由白色变为黑色
Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
C
浓硝酸
铜
BaSO3悬浊液
悬浊液变澄清
+4价硫具有还原性
D
浓盐酸
KMnO4
紫色石蕊试液
溶液先变红后褪色
Cl2有酸性和漂白性
【答案】B
12、【2016北京卷】9.用零价铁(Fe)去除水体中的硝酸盐(NO3-)已成为环境修复研究的热点之一。
(1)Fe还原水体中NO3-的反应原理如图所示。
①作负极的物质是________。
②正极的电极反应式是_________。
(2)将足量铁粉投入水体中,经24小时测定NO3—的去除率和pH,结果如下:
初始pH
pH=2.5
pH=4.5
NO3—的去除率
接近100%
<50%
24小时pH
接近中性
接近中性
铁的最终物质形态
pH=4.5时,NO3—的去除率低。其原因是________。
(3)实验发现:在初始pH=4.5的水体中投入足量铁粉的同时,补充一定量的Fe2+可以明显提高NO3—的去除率。对Fe2+的作用提出两种假设:
Ⅰ.
Fe2+直接还原NO3—;
Ⅱ.
Fe2+破坏FeO(OH)氧化层。
①做对比实验,结果如图所示,可得到的结论是_______。
②同位素示踪法证实Fe2+能与FeO(OH)反应生成Fe3O4。结合该反应的离子方程式,解释加入Fe2+提高NO3—去除率的原因:______。
(4)其他条件与(2)相同,经1小时测定NO3—的去除率和pH,结果如下:
初始pH
pH=2.5
pH=4.5
NO3—的去除率
约10%
约3%
1小时pH
接近中性
接近中性
与(2)中数据对比,解释(2)中初始pH不同时,NO3—去除率和铁的最终物质形态不同的原因:
__________。
【答案】(1)①铁
②NO3-+8e-+10H+=NH4++3H2O
(2)因为铁表面生成不导电的FeO(OH),阻止反应进一步发生
(3)①本实验条件下,Fe2+不能直接还原NO3-;在Fe和Fe2+共同作用下能提高NO3-的去除率。
②Fe2++2FeO(OH)=Fe3O4+2H+,
Fe2+将不导电的FeO(OH)转化为可导电的Fe3O4,有利于反应的进行,使NO3-的去除率提高
(4)Fe+2H+=Fe2++H2↑,初始pH较小,氢离子浓度高,产生的Fe2+浓度大,促使FeO(OH)转化为可导电的Fe3O4,使反应进行的更完全,初始pH高时,产生的Fe2+浓度小,从而造成NO3—去除率和铁的最终物质形态不同。
13、【2015海南卷】17.(11分)工业上,向500—600℃的铁屑中通入氯气生产无水氯化铁;向炽热铁屑中通入氯化氢生产无水氯化亚铁。现用如图所示的装置模拟上述过程进行试验。
回答下列问题:
(1)制取无水氯化铁的实验中,A中反应的化学方程式为
,装置B中加入的试剂是
。
(2)制取无水氯化亚铁的实验中,装置A用来制取
。尾气的成分是
。若仍用D的装置进行尾气处理,存在的问题是
、
。
(3)若操作不当,制得的FeCl2
会含有少量FeCl3
,检验FeCl3常用的试剂是
。欲制得纯净的FeCl2
,在实验操作中应先
,再
。
【答案】(1)MnO2
+
4HCl(浓)
MnCl2
+
Cl2↑+
2H2O,浓硫酸。
(2)HCl;HCl和H2;发生倒吸、可燃性气体H2不能被吸收。
(3)KSCN溶液;通入氯化氢(赶尽装置中的空气),
14、【2015浙江卷】29.(15分)某学习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定和碘的制取。
实验(一)
碘含量的测定
取0.0100
mol·Lˉ1的AgNO3标准溶液装入滴定管,取100.00
mL海带浸取原液至滴定池,用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)
反映溶液中c(Iˉ)的变化,部分数据如下表:
V(AgNO3)/mL
15.00
19.00
19.80
19.98
20.00
20.02
21.00
23.00
25.00
E/mV
-225
-200
-150
-100
50.0
175
275
300
325
实验(二)
碘的制取
另制海带浸取原液,甲、乙两种实验方案如下:
已知:3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O。
请回答:
(1)实验(一)
中的仪器名称:仪器A
,
仪器
B
。
(2)①根据表中数据绘制滴定曲线:
②该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为
mL,计算得海带中碘的百分含量为
%。
(3)①分液漏斗使用前须检漏,检漏方法为
。
②步骤X中,萃取后分液漏斗内观察到的现象是
。
③下列有关步骤Y的说法,正确的是
。
A.应控制NaOH溶液的浓度和体积
B.将碘转化成离子进入水层
C.主要是除去海带浸取原液中的有机杂质
D.NaOH溶液可以由乙醇代替
④实验(二)
中操作Z的名称是
。
(4)方案甲中采用蒸馏不合理,理由是
。
【答案】(1)坩埚
500mL容量瓶
(2)
①
②
20.00mL
0.635%
(3)①向分液漏斗中加入少量水,检查旋塞处是否漏水;将漏斗倒转过来,检查玻璃塞是否漏水
②液体分上下两层,下层呈紫红色
③AB
④过滤
(4)主要由于碘易升华,会导致碘的损失
15、【2015新课标1】27.(14分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式_____________。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度浓度外,还可采取的措施有_________(写出两条)。
(2)利用
的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是______(写化学式)。
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是_______。
然后再调节溶液的pH约为5,目的是________。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是
(填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为_______。
(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程___________。
【答案】(1)
Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2H3BO3;减小铁硼矿粉粒径、提高反应温度。
(2)
Fe3O4;
SiO2和CaSO4;
(3)将Fe2+氧化为Fe3+;使Al3+与Fe3+形成氢氧化物而除去。
(4)(七水)硫酸镁
(5)
(6)
2H3BO3
B2O3+3HO
B2O3+3Mg
3MgO+2B
16、【2016上海卷】25.乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业,中学化学实验常用a装置来制备。
完成下列填空:
(1)实验时,通常加入过量的乙醇,原因是______________。加入数滴浓硫酸即能起催化作用,但实际用量多于此量,原因是_______________;浓硫酸用量又不能过多,原因是____________。
(2)饱和Na2CO3溶液的作用是___________、_____________、_____________。
(3)反应结束后,将试管中收集到的产品倒入分液漏斗中,_________、________,然后分液。
(4)若用b装置制备乙酸乙酯,其缺点有__________、__________。由b装置制得的乙酸乙酯粗产品经饱和碳酸钠溶液和饱和食盐水洗涤后,还可能含有的有机杂质是________,分离乙酸乙酯与该杂质的方法是_______________。
【答案】(1)增大反应物浓度,使平衡向生成酯的方向移动,提高酯的产率。(合理即给分)
浓H2SO4能吸收生成的水,使平衡向生成酯的方向移动,提高酯的产率。
浓H2SO4具有强氧化性和脱水性,会使有机物碳化,降低酯的产率。
(2)中和乙酸、溶解乙醇、减少乙酸乙酯在水中的溶解
(3)振荡、静置
(4)原料损失较大、易发生副反应乙醚;蒸馏【知识归纳】
一、气体的制备
(一)常见气体的制取步骤
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(二)常见气体制备的反应原理
(1)O2:2KClO32KCl+3O2↑
或
2H2O22H2O+O2↑;
(2)H2:Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑;
(3)NH3:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O+2NH3↑;
(4)CO2:CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑;
(5)Cl2:MnO2+4HCl(浓)
MnCl2+Cl2↑+2H2O;
(6)SO2:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+H2O+SO2↑;
(7)NO:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。
(三)制备装置的选取:
选择反应装置一般需从反应物的状态、溶解性和反应条件确定制气装置类型,具体如表中所示:
装置选择
注意事项
固体与固体加热装置
①试管口应稍向下倾斜,防止产生的水蒸气在试管口冷凝后倒流而引起试管炸裂;②铁夹应夹在距试管口约1/3处;③胶塞中的导管伸入试管里面不能太长,否则会阻碍气体的导出
固体与液体不加热装置
①块状固体与液体在常温下反应制备气体时可用启普发生器,如图甲,当制取气体的量不多时,也可采用简易装置,如图乙;②装置乙、丁、戊、己中长颈漏斗的下端应伸入液面以下,否则起不到液封的作用;③加入的液体反应物(如酸)要适当;④粉末状固体与液体反应或产物为糊状物时常采用装置丙
固体与液体 液体与液体 加热装置
①先把固体药品加入烧瓶中,然后滴加液体药品,要注意液体滴加的速度,保证产气速率平稳,易于收集;②若使用分液漏斗,则需要在滴液的过程中,打开漏斗活塞,以保证液体能够顺利滴下;③分液漏斗中的液体滴完后,要关闭漏斗活塞,防止气体经漏斗逸出;④装置乙中的温度计必须插在反应液中;⑤烧瓶加热需要垫石棉网
二、气体的净化
1.常见气体的净化方法和净化装置
(1)常见气体的净化方法:气体的净化可分为物理方法和化学方法。
遵循的原则:不损失原来气体,不引入新杂质。
①物理方法
a.液化法:利用沸点不同从空气中分离出N2和O2。
b.水洗法:利用溶解度不同从N2和NH3的混合气体中除去NH3。
②化学方法
a.氧化还原法:通过灼热的铜丝网除去混合气体中的O2;通过灼热的CuO除去H2、CO等。
b.酸碱法:将NH3和CO2的混合气体通过碱石灰除去CO2。
c.沉淀法:除去CO2中的H2S可利用CuSO4溶液,H2S+CuSO4===CuS↓+H2SO4。
(2)常见净化装置
a装置为加热固态试剂以除去气体中杂质的装置,为防止固体“流动”,两端用石棉或玻璃棉堵住,但要使气流通畅。b装置一般盛液体试剂,用于洗液。c装置一般盛固体试剂,用于气体除杂和定量计算。
(3)常见干燥剂
液态干燥剂
固态干燥剂
装置
常见干燥剂
浓硫酸(酸性、强氧化性)
无水氯化钙(中性)
碱石灰(碱性)
不可干燥的气体
NH3、H2S、HBr、HI等
NH3
Cl2、H2S、HCl、SO2、CO2等
三、气体的收集方法
收集方法
排水法
向上排空气法
向下排空气法
收集原理
收集的气体不与水反应且难溶于水
收集的气体密度比空气大,且与空气密度相差较大,不与空气中成分反应
收集的气体密度比空气小,且与空气密度相差较大,不与空气中成分反应
收集装置
适用的气体
H2、O2、NO、CH4
Cl2、CO2、NO2、SO2
H2、NH3
特别提醒 (1)NO不能用排空气法收集,主要因为NO易与空气中氧气反应生成NO2。
(2)密度与空气接近,且不与水反应或不溶于水的气体最好用排水法收集,如N2、CO、乙烯等。
四、气体的尾气吸收
(1)转化处理
对有毒、有害的气体必须用适当的方法予以吸收或点燃变为无毒、无害的气体,再排放到空气中。实验室中常见有毒气体的处理方法如表所示:
Cl2
SO2
NO2
H2S
HCl
NH3
CO
NO
NaOH溶液
CuSO4溶液或NaOH溶液
水
水或H2SO4溶液
点燃
与O2混合后通入NaOH溶液
(2)直接排入空气中:主要是针对无毒、无害气体的处理。如N2、O2、CO2等。
(3)尾气处理装置
①吸收型:
②燃烧型:
③贮存型:
特别提醒 选择气体干燥剂应注意的事项
(1)酸性干燥剂(如浓硫酸、P2O5等)不能用来干燥碱性气体。
(2)碱性干燥剂(如碱石灰、生石灰、固体NaOH等)不能用来干燥酸性气体(如CO2)。
(3)有氧化性的干燥剂(如浓硫酸)不能干燥有还原性的气体(如H2S、HI等)。
【典例剖析】
典例一、
【考点定位】气体制备原理及发生装置的选择
(2014·高考天津卷)实验室制备下列气体时,所用方法正确的是
(
)
A.制氧气时,用Na2O2或H2O2作反应物可选择相同的气体发生装置
B.制氯气时,用饱和NaHCO3溶液和浓硫酸净化气体
C.制乙烯时,用排水法或向上排空气法收集气体
D.制二氧化氮时,用水或NaOH溶液吸收尾气
【答案】A
收集到的乙烯不纯净,C错误。用水吸收NO2尾气时,发生的反应为3NO2+H2O===2HNO3+NO,产生污染性气体NO,故常用NaOH溶液吸收NO2,D错误。
【名师点评】
(1)制备实验方案设计的基本思路
(2)有气体参加的反应实验方案设计(装置连接)的基本思路
典例二、
【考点定位】气体收集装置的选择和利用
(2016·襄阳调研)利用如图所示装置进行下列实验,能得出相应实验结论的是( )
选项
①
②
③
实验结论
A
浓氨水
碱石灰
AgNO3溶液
AgOH具有两性
B
浓硝酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
非金属性:氮>碳>硅
C
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
D
稀盐酸
Na2SO3
Ba(NO3)2溶液
SO2与可溶性钡盐溶液反应均可以生成白色沉淀
【答案】C
【考前强训】
1.
【2015江苏卷】B.
实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见下图,相关物质的沸点见附表)。其实验步骤为:
步骤1:将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1,2-二氯乙烷和苯甲醛充分混合后,升温至60℃,缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴,保温反应一段时间,冷却。
步骤2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中,搅拌、静置、分液。有机相用10%NaHCO3溶液洗涤。
步骤3:经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体,放置一段时间后过滤。
步骤4:减压蒸馏有机相,收集相应馏分。
(1)实验装置中冷凝管的主要作用是________,锥形瓶中的溶液应为________。
(2)步骤1所加入的物质中,有一种物质是催化剂,其化学式为_________。
(3)步骤2中用10%NaHCO3溶液洗涤有机相,是为了除去溶于有机相的______(填化学式)。
(4)步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是_________。
(5)步骤4中采用减压蒸馏技术,是为了防止_____。
附表
相关物质的沸点(101kPa)
物质
沸点/℃
物质
沸点/℃
溴
58.8
1,2-二氯乙烷
83.5
苯甲醛
179
间溴苯甲醛
229
【答案】(1)冷凝回流,NaOH;(2)AlCl3;(3)Br2、HCl;(4)除去有机相的水;(5)间溴苯甲醛被氧化。
【名师点评】涉及实验仪器的作用、物质的除杂、有机物中常见催化剂、减压的目的,体现基础性知识的重要性,减压蒸馏目的是在石油工业中出现的,减压降低物质的熔沸点以及气体的溶解性,检查学生掌握基础知识情况,此题比较简单,复习时注重课本的回归。
【考点定位】考查实验仪器的作用、物质除杂、催化剂等知识。
2.
【河南省郑州市第一中学2017届高三4月模拟调研理综】下列有关氨气的实验中,正确的是(
)
A.
制
NH3
B.
干燥NH3
C.
收集NH3
D.
吸收NH3
【答案】C
【解析】制取氨气时,试管口向下倾斜,故A错误;氨气和氯化钙反应,不能用氯化钙干燥氨气,故B错误;氨气不溶于煤油,可用排煤油法收集氨气,故C正确;氨气易溶于水,易引起倒吸,故D错误。
3.
【福建省漳州市2017届高三毕业班5月质量检查理科综合】下列所示的实验,能达到实验目的的是
【答案】B【知识总结】
一、制备实验的探究
1.物质制备实验设计的基本思维模式
2.物质制备实验基本装置
3.制备实验方案设计要点
(1)方案的组成:目的、原理、用品、步骤、记录及结果。
(2)基本原则
4.制备实验中需考虑的7大因素
(1)进行某些易燃易爆实验时要防爆炸(如H2还原CuO应先通H2,气体点燃前先验纯等)。
(2)防氧化(如H2还原CuO后要“先灭灯再停氢”,白磷切割宜在水中进行等)。
(3)防吸水(实验取用和制取易吸水、潮解、水解的物质宜采取必要措施,以保证达到实验目的。如NaOH固体应放在烧杯等玻璃器皿中称量)。
(4)冷凝回流:有些反应中,为减少易挥发液体反应物的损耗和充分利用原料,需在反应装置上加装冷凝回流装置(如长玻璃管、冷凝管等)。
(5)易挥发液体产物(导出时可为蒸气)的及时冷却。
(6)仪器拆卸的科学性与安全性(也从防污染、防氧化、防倒吸、防爆炸、防泄漏等角度考虑)。
(7)其他,如实验操作顺序,试剂加入顺序等。
二、原理、成分及含量探究
1.总结:原理探究题中易错的四个问题
(1)评价实验过程中忽视反应条件设置与控制;回答问题时遗漏某一限制条件;易造成想当然或默认某些条件等错误。
(2)实验探究中易将待探究的结果当成已知内容进行设计,造成明确的探究指向。
(3)实验探究过程中提出的假设不够完整,遗漏某种情况;有时也会在方案设计中遗漏某一种可能,造成方案不完整,或非此即彼的情况。
(4)实验设计思路中从已知数据中找不到合理的规律,无法将综合实验解答完整。
2.总结:成分确定中常用的定量方法
(1)沉淀法
先将某种成分转化为沉淀,然后称量纯净、干燥的沉淀的质量,再进行相关计算。
(2)测气体体积法
对于产生气体的反应,可以通过测定气体体积的方法测定样品纯度。
①常见测量气体体积的实验装置
②量气时应注意的问题
a.量气时应保持装置处于室温状态。
b.读数时要特别注意消除“压强差”,保持液面相平还要注意视线与液面最低处相平。如上图(Ⅰ)(Ⅳ)应使左侧和右侧的液面高度保持相平。
(3)测气体质量法
将生成的气体通入足量的吸收剂中,通过称量实验前后吸收剂的质量,求得所吸收气体的质量,然后进行相关计算。
(4)滴定法
即利用滴定操作原理,通过酸碱中和滴定、沉淀滴定和氧化还原反应滴定等获得相应数据后再进行相关计算。
【典例剖析】
典例一.
【考点定位】考查化学实验原理分析、气体收集、装置连接等基本操作及实验方案的设计的知识。
【2016全国卷1】8.氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2。某同学在实验室中对NH3与NOx反应进行了探究。回答下列问题:
(1)氨气的制备
①氨气的发生装置可以选择上图中的_________,反应的化学方程式为_______________。
②欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为:发生装置→______(按气流方向,用小写字母表示)。
(2)氨气与二氧化氮的反应
将上述收集到的NH3充入注射器X中,硬质玻璃管Y中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子K1、K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。
操作步骤
实验现象
解释原因
打开K1,推动注射器活塞,使X中的气体缓慢通入Y管中
①Y管中_____________
②反应的化学方程式____________
将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温
Y管中有少量水珠
生成的气态水凝集
打开K2
③_______________
④______________
【答案】(1)①
A;
2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+
CaCl2+2H2O(或B;NH3·H2ONH3↑+H2O);
②d
c
f
e
i;
(2)①红棕色气体慢慢变浅;②8NH3+6NO2
7N2
+12H2O;
③Z中NaOH溶液产生倒吸现象;④反应后气体分子数减少,Y管中压强小于外压。
【解析】
【名师点评】制取气体的装置与反应物的状态有关,由固体混合物加热制取气体可以用略向下倾斜试管进行;固体混合或固体与液体混合不加热制取气体可以在锥形瓶中进行,也可以在烧瓶中进行。液体可以通过分液漏斗或长颈漏斗加入;若是液体与固体混合物加热制取气体,要在烧瓶中进行,同时为了受热均匀,应该垫上石棉网;装置的连接顺序一般是:制取气体、除杂、干燥、收集、尾气处理。要根据除杂原则,选取适当的试剂除杂、干燥,根据物质的物理性质或化学性质进行气体的收集和尾气处理。对于极易溶于水或某溶液的气体,尾气处理要注意防止倒吸现象的发生。要会根据物质的性质判断反应现象。
典例二、
【考点定位】考查物质含量的测定、滴定实验及其计算
【2016天津卷】10.水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标,通常用每升水中溶解氧分子的质量表示,单位mg/L,我国《地表水环境质量标准》规定,生活饮用水源的DO不能低于5mg/L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略),测定某河水的DO。
1、测定原理:
碱性条件下,O2将Mn2+氧化为MnO(OH)2:①2Mn2++O2+4OH =2
MnO(OH)2↓
酸性条件下,MnO(OH)2将I 氧化为I2:②MnO(OH)2+I +H+→Mn2++I2+H2O(未配平),用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2:③2S2O32 +I2=S4O62 +2I
2、测定步骤
a.安装装置,检验气密性,充N2排尽空气后,停止充N2。
b.向烧瓶中加入200mL水样。
c.向烧瓶中依次迅速加入1mLMnSO4无氧溶液(过量)、2mL碱性KI无氧溶液(过量),开启搅拌器,至反应①完全。
d搅拌并向烧瓶中加入2mL硫酸无氧溶液至反应②完全,溶液为中性或弱酸性。
e.从烧瓶中取出40.00mL溶液,以淀粉作指示剂,用0.01000mol/L
Na2S2O3溶液进行滴定,记录数据。
f.……
g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。
回答下列问题:
(1)配置以上无氧溶液时,除去所用溶剂水中氧的简单操作为__________。
(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为__________。
①滴定管②注射器③量筒
(3)搅拌的作用是__________。
(4)配平反应②的方程式,其化学计量数依次为__________。
(5)步骤f为__________。
(6)步骤e中达到滴定终点的标志为__________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50mL,水样的DO=__________mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源,此次测得DO是否达标:__________(填“是”或“否”)
(7)步骤d中加入硫酸溶液反应后,若溶液pH过低,滴定时会产生明显的误差,写出产生此误差的原因(用离子方程式表示,至少写出2个)__________。
【答案】
(1)将溶剂水煮沸后冷却
(2)②
(3)使溶液混合均匀,快速完成反应
(4)1,2,4,1,1,3
(5)重复步骤e的操作2~3次
(6)溶液蓝色褪去(半分钟内不变色)
9.0
是
(7)2H++S2O32-=S↓+SO2↑+H2O;SO2+I2+2H2O=4H++SO42-+2I-;4H++4I-+O2=2I2+2H2O(任写其中2个)
(7)硫代硫酸钠在酸性条件下发生歧化反应,生成的二氧化硫也能够被生成的碘氧化,同时空气中的氧气也能够将碘离子氧化,反应的离子方程式分别为:2H++S2O32-=S↓+SO2↑+H2O;SO2+I2+2H2O=4H++SO42-+2I-;4H++4I-+O2=2I2+2H2O,故答案为:2H++S2O32-=S↓+SO2↑+H2O;SO2+I2+2H2O=4H++SO42-+2I-;4H++4I-+O2=2I2+2H2O。
【名师点评】本题以水中溶氧量的测定为载体,考查了物质含量的测定、滴定实验及其计算的知识。考查的知识点来源与课本而略高于课本,能够很好的考查学生灵活运用基础知识的能力和解决实际问题的能力。要掌握滴定操作的一般步骤和计算方法。解答本题时,能够顺利的配平方程式并找到物质间的定量关系是计算的基础和关键,解答时还要注意单位的转换,这是本题的易错点。
【考前强训】
1.【2016福建卷】(15分)某化学兴趣小组制取氯酸钾和氯水并进行有关探究实验。
实验一
制取氯酸钾和氯水
利用下图所示的实验装置进行实验。
(1)制取实验结束后,取出B中试管冷却结晶、过滤、洗涤。该实验操作过程需要的玻璃仪器有_____。
(2)若对调B和C装置的位置,_____(填“能”或“不能”)提高B中氯酸钾的产率。
实验二
氯酸钾与碘化钾反应的探究
(3)在不同条件下KClO3可将KI氧化为I2或KIO3
。该小组设计了系列实验研究反应条件对反应产物的影响,其中系列a实验的记录表如下(实验在室温下进行):
①系列a实验的实验目的是_______。
②设计1号试管实验的作用是___________。
③若2号试管实验现象为“黄色溶液”,取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色;假设氧化产物唯一,还原产物为KCl,则此反应的离子方程式为_________________。
实验三
测定饱和氯水中氯元素的总量
(4)该小组设计的实验方案为:使用下图装置,加热15.0ml饱和氯水试样,测定产生气体的体积。此方案不可行的主要原因是_______。(不考虑实验装置及操作失误导致不可行的原因)
(5)根据下列资料,为该小组设计一个可行的实验方案(不必描述操作过程的细节):______
资料:i.次氯酸会破坏酸碱指示剂;
ii.次氯酸或氯水可被SO2、H2O2、FeCl2等物质还原成Cl-。
【答案】(15分)(1)烧杯、漏斗、玻璃棒、胶头滴管(不填“胶头滴管”也可);(2)能;
(3)①研究反应体系中硫酸浓度对反应产物的影响;
②硫酸浓度为0的对照实验;
③ClO3-+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O
(4)因存在Cl2的重新溶解、HClO分解等,此方案无法测算试样含氯总量(或其他合理答案)。
(5)量取一定量的试样,加入足量的H2O2溶液,加热除去过量的H2O2,冷却,再加入足量的硝酸银溶液,称量沉淀质量(或其他合理答案)。
【考点定位】考查化学仪器的的使用、探究实验方案的设计与评价、离子方程式的书写的知识。
2.【2015安徽卷】28.(14分)某研究小组将纯净的SO2气体通入0.1mol·L-1的Ba(NO3)2溶液中,得到了BaSO4沉淀,为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的SO2,该小组突出了如下假设:
假设一:溶液中的NO3-
假设二:溶液中溶解的O2
验证假设一
该小组涉及实验验证了假设一,请在下表空白处填写相关实验现象
实验步骤
实验现象
结论
实验1:在盛有不含O2的25ml0.1mol/LBaCl2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的SO2气体
假设一成立
实验2:在盛有不含O2的25ml0.1mol/LBa(NO3)2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的SO2气体
(2)为深入研究该反应,该小组还测得上述两个实验中溶液的pH随通入SO2体积的变化曲线入下图
实验1中溶液pH变小的原因是____;V1时,实验2中溶液pH小于实验1的原因是(用离子方程式表示)_________。
(3)验证假设二
请设计实验验证假设二,写出实验步骤,预期现象和结论。
实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)
(4)若假设二成立,请预测:在相同条件下,分别通入足量的O2和KNO3,氧化相同的H2SO3溶液(溶液体积变化忽略不计),充分反映后两溶液的pH前者_______(填大于或小于)后者,理由是________
【答案】(1)无明显现象、有白色沉淀生成(2)SO2溶于水后生成H2SO3
;
3SO2+2NO3-+2H2O=3SO42-+4H++2NO;
(3)
实验步骤
实验现象
结论
实验1:作为参考实验
假设二成立
实验3:将纯净的SO2气体通入未经脱O2处理的25mL0.1mol/L的BaCl2溶液中
有白色沉淀生成
(4)小于,反应的离子方程式表明,足量的O2和NO3-分别氧化相同的H2SO3,生成的H+的物质的量前者多余后者1.【2015江苏化学】下列说法正确的是(
)
A.若H2O2分解产生1molO2,理论上转移的电子数约为4×6.02×1023
B.室温下,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,溶液pH>7
C.钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀
D.一定条件下反应N2+3H22NH3达到平衡时,3v正(H2)=2v逆(NH3)
【答案】C
【考点定位】考查氧化还原反应中电子转移、盐类水解和弱电解质的电离、金属防护、达到化学平衡的判断等知识。
【名师点评】对化学原理的考查,涉及氧化还原反应、盐类水解和弱电解质的电离、达到化学平衡的标志、金属腐蚀的防护等原理,要求平时学习注意化学反应原理,体现化学的特点,学生学习化学反应实质,可以培养学生分析问题的能力。
2.【2014年高考上海卷】含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应,生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50mg,则(
)
A.被氧化的砒霜为1.98mg
B.分解产生的氢气为0.672ml
C.和砒霜反应的锌为3.90mg
D.转移的电子总数为6×10―5NA
【答案】C
【解析】根据题意可知,有关反应的化学方程式为As2O3+6Zn+12HCl→6ZnCl2+3H2O+2AsH3↑、2AsH3→2As+3H2↑,则A、砒霜中砷的化合价是+3价,而砷化氢中砷的化合价是-3价,化合价降低得到电子,砒霜被还原,A不正确;B、不能确定砷化氢的状态,因此不能确定砷化氢的体积,B不正确;C、1.50mg砷的物质的量=1.50×10-3g÷75g/mol=2×10-5mol,则砒霜转化为砷化氢得到电子的物质的量是2×10-5mol
×6=1.2×10-4mol。锌失去2个电子,则根据电子得失守恒可知,和砒霜反应的锌的质量=×65g/mol=3.9×10-3g=3.9mg,
C正确;D、两次反应中转移的电子总数为(2×10-5×6+2×10-5×3)NA=1.8×10―4NA,D不正确,答案选C。
【考点定位】本题主要是考查氧化还原反应的有关判断与计算
【名师点评】本题以砒霜和砷化氢放热分解为载体,意在考查学生对氧化还原反应有关概念的了解程度以及灵活应用这些知识解决实际问题的能力,明确概念的含义与判断依据是答题的关键。注意相关基础知识的理解掌握和灵活运用。
3.【2014年高考全国大纲卷】已知:将Cl2通人适量KOH溶液,产物中可能有KC1、KClO、KC1O3,且的值与温度高低有关。当n(KOH)=amol时,下列有关说法错误的是(
)
A.若某温度下,反应后=11,则溶液中=
B.参加反应的氯气的物质的量等于amol
C.改变温度,反应中转移电子的物质的量ne的范围:amol≤ne≤amol
D.改变温度,产物中KC1O3的最大理论产量为amol
【答案】D
【考点地位】本题主要是考查氧化还原反应的相关计算,涉及极限法、原子守恒法等
【名师点评】本题通过氧化还原反应的有关计算,重点考查学生对复杂的氧化还原反应的分析能力、以及常用化学计算技巧的应用能力,这对学生的能力要求较高。关于氧化还原反应的计算型试题,首先要全面分析所发生的反应方程式,然后再根据这些方程式进行讨论、分析与计算、注意解题过程中要应用一些常见的计算技巧,如守恒法、极限法等。
4.【2014年高考山东卷】等质量的下列物质与足量稀硝酸反应,放出NO物质的量最多的是(
)
A.FeO
B.
Fe2O3
C.
FeSO4
D、Fe3O4
【答案】A
5.【2016年高考北京卷】在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如右图所示。下列分析不正确的是(
)
A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线
B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH–
C.c点,两溶液中含有相同量的OH–
D.a、d两点对应的溶液均显中性
【答案】C
【解析】
试题分析:两个反应的方程式分别为:①Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4+2H2O,②Ba(OH)2+NaHSO4=NaOH+BaSO4
+H2O、NaOH+NaHSO4=Na2SO4+H2O。A、根据反应的化学方程式可知,当氢氧化钡恰好和硫酸完全反应时,溶液的导电能力最小,故①代表滴加硫酸时的变化曲线,A正确;B、b点是加入硫酸氢钠进行反应②,溶液中含有氢氧化钠,B正确;C、C点①曲线为硫酸,②曲线为氢氧化钠和硫酸钠,因为硫酸根离子浓度相同,②中的钠离子浓度大于①中氢离子浓度,所以溶液中的氢氧根离子浓度不相同,C错误;D、a点为钡离子和硫酸根离子完全沉淀,d为硫酸钠溶液,溶液都显中性,D正确。答案选C。
【考点定位】本题主要考查酸碱溶液混合时溶液的酸碱性的判断以及图像分析等
【名师点评】该题以氢氧化钡与硫酸以及硫酸氢钠的反应为载体,侧重考查溶液的导电性、离子判断以及溶液酸碱性判断。明确反应的原理,正确书写出相应的化学反应方程式是解答的关键,特别是氢氧化钡和硫酸氢钠的反应,应用顺序的不同或量的不同而导致方程式变化,是解答本题的难点和易错点。注意溶液的导电能力只与溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷数有关系,与离子种类无关。
6.
【2017届吉林省长春实验中学高三第五次模拟】已知NH4CuSO3与足量的3
mol/L硫酸混合微热,产生下列现象:①有红色金属生成;②产生刺激性气味的气体;③溶液呈现蓝色。据此判断下列说法正确的是
A.反应中硫酸作氧化剂
B.NH4CuSO3中硫元素被氧化
C.刺激性气味的气体是氨气
D.1
mol
NH4CuSO3完全反应转移0.5
mol电子
【答案】D
7.【2015广东理综化学】水溶液中能大量共存的一组离子是(
)
A.NH4+
、Ba2+、Br-、CO32-
B.Cl-、SO32-、Fe2+、H+
C.K+、Na+、SO42-、MnO4-
D.Na+、H+、NO3-、HCO3-
【答案】C
【解析】Ba2+和CO32-反应生成BaCO3沉淀,不能大量共存,A错;SO32-和H+反应生成SO2,不能大量共存,B错;C中四种离子不反应,可以大量共存,C对;H+和HCO3-会反应生成CO2、H2O,不能大量共存,D错。
【考点定位】本题考查了离子间的常见反应和离子的性质,主要涉及复分解反应发生的条件,有关的离子有、Ba2+、CO32-
,SO32-、H+
,H+、、HCO3-。
【名师点评】判断离子是否能大量共存时就要知道离子间是否能发生反应,离子反应的类型有:复分解反应、氧化还原反应、络合反应等,要知道能否发生复分解反应就要知道常见的沉淀、弱电解质、生成气体的离子,发生氧化还原反应的常见氧化性离子和还原性离子、常见几个发生络合反应的离子,只有掌握了这些基本知识才能正确的判断。
8.【2015江苏化学】常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是(
)
A.使酚酞变红色的溶液中:Na+、Al3+、SO42-、Cl-
B.=1×10-13mol·L-1的溶液中:NH4+、Ca2+、Cl-、NO3-
C.与Al反应能放出H2的溶液中:Fe2+、K+、NO3-、SO42-
D.水电离的c(H+)=1×10-13mol·L-1的溶液中:K+、Na+、AlO2-、CO32-
【答案】B
9.【2014年高考广东】水溶液中能大量共存的一组离子是(
)
A.Na+、Ca2+、Cl-、SO42-
B.Fe2+、H+
、SO32-、ClO-
C.Mg2+、NH4+、Cl-
、SO42-
D.K+、Fe3+、NO3-、SCN-
【答案】C
【解析】A、Ca2+与SO42-结合生成微溶物硫酸钙,不能大量共存,错误;B、Fe2+与H+
、ClO-因反应氧化还原反应而不能大量共存,错误;C、4种离子都不反应,可以大量共存,正确;D、Fe3+与SCN-发生络合反应而不能大量共存,错误,答案选C。
【考点定位】本题主要是考查离子共存正误判断。
【名师点评】本题以溶液中离子共存的方式考查对氧化还原反应、络合反应、微溶物的生成反应的判断,考查硫酸钙、次氯酸根离子、氢离子与亚铁离子、硫氰根离子与铁离子的共存问题。判断离子是否大量共存,需掌握离子之间是否发生复分解反应、氧化还原反应、双水解反应、络合反应,尤其是微溶物的生成在离子大量共存问题中需注意。对于本题不存在额外的附加条件,直接判断即可。
10.【2015四川理综化学】下列有关CuSO4溶液的叙述正确的是(
)
A.该溶液中Na+、NH4+、NO3-、Mg2+可以大量共存
B.通入CO2气体产生蓝色沉淀
C.与H2S反应的离子方程式:Cu2++
S2-=CuS↓
D.与过量浓氨水反应的离子方程式:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+
【答案】A
11.【2015江苏化学】下列指定反应的离子方程式正确的是(
)
A.氯气溶于水:Cl2+H2O=2H++Cl-+ClO-
B.Na2CO3溶液中CO32-的水解:CO32-+H2O=HCO3-+OH-
C.酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2:IO3-+I-+6H+=I2+3H2O
D.NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液:HCO3-+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O
【答案】D
12.【2014年高考上海卷】向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事实不相符的是(
)
A.OH-+CO32-+2H+→HCO3-+H2O
B.2OH-+CO32-+3H+→HCO3-+2H2O
C.2OH-+CO32-+4H+→CO2↑+2H2O
D.OH-+CO32-+3H+→CO2↑+2H2O
【答案】C
【解析】向等物质的量浓度的NaOH和Na2CO3的混合液中加入稀盐酸,首先发生酸碱中和反应,即①OH-+H+→H2O。由于碳酸钠与盐酸反应是分步进行的,所以第二步反应是②CO32-+H+→HCO3-,最后是碳酸氢钠与盐酸反应放出CO2气体,即③HCO3-+H+→CO2↑+H2O。则①+②即得到OH-+CO32-+2H+→HCO3-+H2O,A正确;①×2+②即得到2OH-+CO32-+3H+→HCO3-+2H2O,B正确;①+②+③即得到OH-+CO32-+3H+→CO2↑+2H2O,D正确;因此C是可能的,答案选C。
【考点定位】本题主要是考查钠的化合物与盐酸反应离子方程式的判断
【名师点评】本题主要是通过离子方程式的正误判断为载体,意在考查学生对元素化合物知识的熟悉了解程度。明确反应的先后顺序是答题的关键,该类试题侧重考查了学生对知识的记忆、理解以及利用所学知识分析、解决实际问题的能力,反应物的量(过量、少量)时化学反应以及反应先后顺序的分析与判断,突出了化学学科核心知识。
13.【2014年高考北京卷】下列解释事实的方程式不正确的是(
)
A.测0.1mol/L氨水的pH为11:NH3·H2ONH4++OH-
B.将Na块放入水中,产生气体:2Na+2H2O=2NaOH+H2↑
C.用CuCl2溶液做导电实验,灯泡发光:CuCl2
Cu2++2Cl-
D.Al片溶于NaOH溶液中,产生气体:2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑
【答案】C
14.【2014年高考江苏卷第7题】下列指定反应的离子方程式正确的是(
)
A.Cu溶于稀硝酸HNO3:Cu+2H++NO3-=Cu2++NO2↑+H2O
B.(NH4)2Fe(SO4)2溶液与过量NaOH溶液反应制Fe(OH)2:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓
C.用CH3COOH溶解CaCO3:CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑
D.向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al(OH)3:CO2+AlO2-+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-
【答案】D
【解析】A、稀硝酸的还原产物是NO,不正确;B、氢氧化钠过量,铵根离子参与反应,不正确;C、醋酸是弱酸,应该用化学式表示,不正确;D、偏铝酸钠溶液中通入CO2气体生成氢氧化铝和碳酸氢钠,正确。
【考点定位】本题主要是考查离子方程式的正误判断
【名师点评】本题以离子方程式的正误判断为载体,重点考查离子方程式的书写中两个守恒(电荷守恒、质量守恒)、物质拆分、过量反应及实验事实等等知识;考察学生对离子反应实质的理解,对离子方程式书写原则的掌握程度、对离子方程式正误判断的技巧。本题的解题要点为离子方程式的正误判断,要求学生离子方程式的书写原则,能正确的离子反应的实质,确定物质的电离情况、离子间反应的是否漏写、过量反应物时产物的判断及元素守恒和电荷守恒的判断依据。
15.【2014年高考全国大纲卷第11题】下列离子方程式错误的是(
)
A.向Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸:Ba2++2OH-+2H++
SO42
-
=BaS04↓+2H2O
B.酸性介质中KMnO4氧化
H2O2:2MnO4-
+5H2O2+6H+
=
2Mn2++5O2↑+
8H2O
C.等物质的量的MgCl2、Ba(OH)2
和
HC1
溶液混合:Mg2++2OH-=
Mg(OH)2↓
D.铅酸蓄电池充电时的正极反应:PbSO4+2H2O-2e-
=
PbO2+4H++SO42
-
【答案】C
16.【2014年高考浙江卷第13题】雾霾严重影响人们的生活与健康。某地区的雾霾中可能含有如下可溶性无机离子:Na+、NH4+、Mg2+、Al3+、SO42-、NO3-、Cl-
。某同学收集了该地区的雾霾,经必要的预处理后试样溶液,设计并完成了如下的实验:
已知:3NO3-+
8Al
+
5OH-
+
2H2O3NH3↑+
8AlO2-
根据以上的实验操作与现象,该同学得出的结论不正确的是(
)
A.试样中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42-和NO3-
B.试样中一定不含Al3+
C.试样中可能存在Na+、Cl-
D.该雾霾中可能存在NaNO3
、NH4Cl和MgSO4
【答案】B
【解析】试样溶液中加入过量Ba(OH)2并加热,生成的气体1能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色,说明气体1是NH3,则试样中含有NH4+;向滤液中通入CO2,得到溶液2、沉淀2,溶液2中加入Al,生成气体2,该气体能使湿润红色石蕊试纸变蓝色,说明含有气体2是NH3,根据已知条件知,溶液2中含有NO3-,根据元素守恒知,原溶液中含有NO3-;滤液1中通入CO2,得到沉淀2,向沉淀2中加入酸,沉淀溶解并放出气体,说明沉淀2是碳酸钡等难溶性碳酸盐;沉淀1加入酸后,沉淀部分溶解,硫酸钡不溶于酸,说明原来溶液中含有SO42-,能和过量Ba(OH)2反应生成能溶于酸的沉淀,根据离子知,该沉淀为Mg(OH)2,所以溶液中含有Mg
2+,则A、通过以上分析知,试样中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42-和NO3-,故A正确;B、通过以上分析知,试样中不能确定是否含有Al3+,故B错误;C、通过以上分析知,试样中可能存在Na+、Cl-,要检验是否含有钠离子或氯离子,可以采用焰色反应鉴定钠离子,用硝酸酸化的硝酸银检验氯离子,故C正确;D、根据以上分析知,试样中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42-和NO3-,可能存在Na+、Cl-,所以该雾霾中可能存在NaNO3、NH4Cl和MgSO4,故D正确,答案选B。
【考点定位】本题主要是考查了离子反应、离子推断以及离子检验。
【名师点评】本题以雾霾中微粒检测为载体,重点考查常见离子的检验、离子共存、氧化还原反应等,明确物质的性质及特殊反应现象是解本题关键,根据物质的溶解性、物质的性质及题给信息来分析解答,题目综合性强,难度较大,侧重对学生灵活应用基础知识解决实际问题的能力培养。意在考查学生分析问题、解决问题的能力。
17.【浙江省杭州市学军中学2017届高三选考模拟化学试题】下列离子方程式正确的是
A.
金属钠加入滴有酚酞的水中,溶液变红:Na+2H2O=Na++2OH- +H2↑
B.
用NaOH溶液吸收单质碘:I2 +6OH- =5I- +IO3-+3H2O
C.
将NaHCO3溶液和过量Ca(OH)2溶液混合有白色沉淀:2HCO3-+Ca2++2OH-=CaCO3↓+
2H2O
+
CO32-
D.
二氧化锰和浓盐酸反应:MnO2+4HClMn2++2Cl2↑+2H2O
【答案】B
的满足原子守恒,而应该优先满足电子守恒、电荷守恒及原子守恒。④注意反应物的用量对离子反应的影响,如选项C,要注意过量澄清石灰水过量时溶液中不可能再存在CO32-。
18.【江苏省南通市2017届高三高考全真模拟(四)化学试题】25℃时,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A.
无色澄清透明溶液中:H+、Cu2+、SO42-、Cl-
B.
0.1
mol·L-1AlCl3溶液中:H+、Na+、Cl-、SO42-
C.
pH
=
13的溶液中:NH4+、K+、NO3-、HCO3-
D.
c((OH-)
<的溶液:Ca2+、Fe2+、NO3-、ClO-
【答案】B
【解析】A.含Cu2+的溶液显蓝色,故A错误;B.在含0.1
mol·L-1AlCl3溶液中,可以大量存在H+、Na+、Cl-、SO42-,故B正确;C.NH4+、HCO3-均不能在碱性溶液中大量存在,故C错误;D.c((OH-)
<的溶液显酸性,Fe2+能被酸性溶液中的NO3-或ClO-氧化,不能大量共存,故D错误;答案为B。
19.【江苏省南通市2017届高三高考全真模拟(六)化学试题】室温下,在下列给定条件下的溶液中,一定能大量共存的离子组是
A.
=10-11的溶液:Na+、Ba2+、NO3-、CI-
B.
0.5mol·L-1Fe(NO3)2溶液:H+、Al3+、SO42-、CI-
C.
1.0mol·L-1的HNO3溶液:NH4+、+、CI-、SO42-
D.
使pH试纸显深蓝色的溶液:Na+、Mg2+、NO3-、HSO3-
【答案】A
20.【安徽省合肥市2017届高三上学期第一次教学质量检测(一模)】乙醇与酸性K2Cr2O7溶液混合可发生如下反应:
Cr2O72-+C2H5OH+H+=Cr3++CH3COOH+H2O(未配平)。下列叙述不正确的是
A.
Cr2O72-中Cr元素化合价为+6
B.
氧化产物为CH3COOH
C.
K2Cr2O7溶液常用硫酸酸化
D.
lmol
C2H5OH发生上述反应转移2mole-
【答案】D
21.【安徽省示范高中皖北协作区2017届高三第19届(3月)联考】下列实验的现象以及结论均正确的是
选项
实验
现象
结论
A
将少量的氯水滴入FeBr2溶液中,再滴
加CCl4振荡
下层溶液呈橙红色
还原性:Br->Fe2+
B
向某无色溶液中滴加稀盐酸酸化的BaCl2溶液
产生白色沉淀
该溶液中一定存在SO42-
C
某钾盐溶于盐酸,将产生的无色无味气体通入澄清石灰水
石灰水变浑浊
该钾盐是K2CO3
D
在两只试管中各加入2
mL5%H2O2浓溶液,向其中一只试管中滴入2滴0.1mol/LFeCl3溶液
加FeCl3溶液的试管中产生的气泡快
催化剂能增大化学反应速率
【答案】D
【解析】将少量的氯水滴入FeBr2溶液中,由于还原性Fe2+>Br-,反应的离子方程式为Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl-,下层沉淀仍为无色,A项错误;滴加稀盐酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀出现,可能有Ag+干扰,B项错误;能与盐酸反应产生CO2气体的也可能是KHCO3,C项错误;FeCl3是H2O2分解的催化剂,催化剂能加快化学反应速率,D正确;答案为D。
22.【2017届浙江省温州中学高三3月高考模拟】宋代著名法医学家宋慈
的《洗冤集录》中有―银针验毒的记载,“银针验毒”的原理是
4Ag+2H2S+O2===2X+2H2O,下列说法不正确的是
A.
X的化学式为Ag2S
B.
银针验毒时,空气中氧气得到电子
C.
反应中Ag和H2S均是还原剂
D.
每生成1mo1X,反应转移2mo1
e-
【答案】C
【考点】:本题考查元素守恒、氧化还原反应原理。
23.【2017届河北省唐山市高三下学期第一次模拟考试】NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.
标准状况下,11.2LC2H5OH含有的氢原子数为3NA
B.
25℃时,lLpH=12的碳酸钠溶液中含有Na+的数目为0.02
NA
C.
过氧化钠与水反应时,生成0.5
molO2转移的电子数为NA
D.
2molSO2和1molO2在一定条件下充分反应,所得混合气体的分子数等于2NA
【答案】C
【解析】A、乙醇在标准状况下为液态,已知体积无法计算物质的量,也就无法计算氢原子数,A错误。B、.
25℃时,pH=12的碳酸钠溶液c(H+)=1×10-12mol/L,但是无法求解Na2CO3或Na+浓度,Na+数目也无法计算,B错误。C、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,生成的O2来源于Na2O2中-1价氧元素,则当反应生成0.5molO2时,转移电子数为1×0.5mol×2=1mol,即转移NA个电子,C正确。D、该反应是一个可逆反应,所以反应物不可能完全反应,已知中反应前的气体总物质的量为3mol,含有的分子数为3NA,若二者完全反应生成2molSO3,此时气体总分子数为2NA,由于该反应不可能完全进行,所以充分反应后气体总分子数设为N,则
3NA
>
N
>2NA,D错误。正确答案C。
【名师点评】:对于氧化还原反应,氧化剂得到电子数=还原剂失去电子数=变价×变价原子数。
24.【2017届江苏省常州市高三第一次模拟】用H2O2溶液处理含NaCN的废水的反应原理为NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3,已知:HCN酸性比H2CO3弱。下列有关说法正确的是(
)
A.
该反应中氮元素被氧化
B.
该反应中H2O2作还原剂
C.
实验室配制NaCN溶液时,需加入适量的NaOH溶液
D.
0.lmol/LNaCN溶液中含HCN和CN-总数目为0.1×6.02×1023
【答案】C
25.【山东省潍坊市2017届高三下学期第一次模拟考试理综】下列说法错误的是
A.
红陶中体现红色的成分是氧化铁,氧化铁属于碱性氧化物
B.
丝绸的主要成分是蛋白质,蛋白质是天然高分子化合物
C.
黑火药爆炸时,碳、硫两元素被氧化
D.
“熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”,该过程发生了氧化还原反应
【答案】C
【解析】A、氧化铁能与酸反应只生成盐和水,属于碱性氧化物,故A
正确;B、氨基酸为构成蛋白质的基本结构单元,蛋白质是生物体一切组织的基本组成部分,相对分子质量可高达几百万,为天然高分子化合物,故B正确;C、在黑火药发生爆炸时,可发生如下反应:2KNO3+3C+S=K2S+N2↑+3CO2↑,N、S元素的化合价降低,C元素的化合价升高,则C元素失去电子被氧化,故C错误;D、发生Fe+Cu2+=Cu+Fe2+
,有化合价变化,该过程发生了氧化还原反应,故D正确。
【名师点评】:本题C考查氧化还原反应,N、S元素的化合价降低,C元素的化合价升高,多种元素化合价变化,常分析不全,易错题,氧化还原反应为高频考点,把握反应中元素的化合价变化即可解答,题目难度不大,注重基础知识的学习和学习习惯的养成即可。
26.【福建省漳州市八校2017届高三2月联考】三氟化氮(NF3)是微电子工业中优良的等离子刻蚀气体,它在潮湿的环境中能发生反应:3NF3+5H2O=2NO+HNO3+9HF.下列有关该反应的说法正确的是( )
A.
NF3是氧化剂,H2O是还原剂
B.
还原剂与氧化剂的物质的量之比为2
:
1
C.
若生成0.2
mol
HNO3,则转移0.2
mol电子
D.
NF3在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体
【答案】D
【解析】A.只有N元素的化合价发生变化,NF3既是氧化剂又是还原剂,故A错误;B.NF3生成NO,被还原,NF3生成HNO3,被氧化,还原剂与氧化剂的物质的量之比为1:2,故B错误;C.生成0.2molHNO3,转移的电子的物质的量为0.2mol×(5-3)=0.4mol,故C错误;D.生成的NO易与空气中氧气反应生成红棕色气体二氧化氮,故D正确;故选D。
【名师点评】:考查氧化还原反应,注意化合价的升降为氧化还原反应的特征,从化合价的角度分析;3NF3+5H2O=2NO+HNO3+9HF反应中,只有N元素的化合价发生变化,NF3既是氧化剂又是还原剂,其中NO是还原产物,HNO3是氧化产物。
27.【2017届吉林省长春实验中学高三第五次模拟】已知NH4CuSO3与足量的3
mol/L硫酸混合微热,产生下列现象:①有红色金属生成;②产生刺激性气味的气体;③溶液呈现蓝色。据此判断下列说法正确的是
A.反应中硫酸作氧化剂
B.NH4CuSO3中硫元素被氧化
C.刺激性气味的气体是氨气
D.1
mol
NH4CuSO3完全反应转移0.5
mol电子
【答案】D
28.【2017届湖南省衡阳市第八中学高三上质检二】根据如图的转化关系判断下列说法正确的是(反应条件已略去)
A.
反应①②③④⑤均属于氧化反应和离子反应
B.反应⑤说明该条件下铝的还原性强于锰
C.相同条件下生成等量的O2,反应③和④转移的电子数之比为1:1
D.反应①中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:4
【答案】B
【解析】A.反应中均有元素的化合价变化,均为氧化还原反应,而③④⑤中没有离子参加反应,则不属于离子反应,故A错误;B.⑤为铝热反应,Al失去电子,为还原剂,Mn为还原产物,则还原性Al>Mn,故B正确;C.由6H2O2~3O2~6e-、2KClO3~3O2~12e-,生成等量的O2,反应③和④转移的电子数之比为1:2,故C错误;D.反应①为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,Mn元素的化合价降低,Cl元素的化合价升高,4molHCl中只有2mol为还原剂,则氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2,故D错误;故选B。
【考点】:考查了氧化还原反应的相关知识。
29.【2017届北京市西城区高三上学期期末考试】废水脱氮工艺中有一种方法是在废水中加入过量NaClO使NH4+
完全转化为N2,该反应可表示为2NH4+
+
3ClO-=N2
+
3Cl-+
2H+
+
3H2O。下列说法中,不正确的是
A.反应中氮元素被氧化,氯元素被还原
B.还原性
NH4+
>
Cl-
C.反应中每生成1
mol
N2,转移6
mol电子
D.经此法处理过的废水可以直接排放
【答案】D
【考点】:考查了氧化还原反应的相关知识。
30【2017届浙江省稽阳联谊学校高三3月】在含3molNaHSO3的溶液中加入含a
mol
NaIO3的溶液充分反应(不考虑I2+I-I3-),所得溶液中的I-与加入NaIO3的物质的量的关系曲线如右图所示,下列说法不正确的是
A.
还原性HSO3->I-,氧化性:IO3->SO42-
>I2
B.
当a=1时,溶液中n(I2):n(I-)=3:5
C.
AB段,反应的离子方程式为:IO3-+5I-+
6H+
=3I2+3H2O
D.
l【答案】A
31【四川省资阳市2017届高三4月模拟考理综】以下关于中国化学史的表述错误的是
A.
杜康用高粱酿酒的原理是通过蒸馏法将高粱中的乙醇分离出来
B.
蔡伦利用树皮、碎布(麻布)、麻头等原料精制出优质纸张
C.
《本草纲目》中记载“(火药)乃焰消(KNO3)、硫磺、杉木炭所合,以为烽燧铳机诸药者”这是利了KNO3的氧化性
D.
英文的“中国”(China)又指“瓷器”,说明我国很早就应用化学技术制作陶瓷
【答案】A
【解析】A.高粱中不含乙醇,高粱的主要成分为淀粉,故A错误;B.蔡伦改进造纸工艺,利用树皮、碎布(麻布)、麻头、鱼网等原料精制出优质纸张,由他监制的纸被称为“蔡侯纸”,故B正确;C.反应生成氮气,N元素化合价降低,被还原,硝酸钾表现氧化性,故C正确;D.中国是使用瓷器最高的国家,故“中国”(China)又指“瓷器”,故D正确;答案A。
32.【2017年浙江省高三“超级全能生”3月联考】
为证明NH3·H2O是弱电解质。在常温下,下列实验方法不正确的是
(
)
A.
比较浓度相同的氨水与NaOH溶液的导电能力,可证明NH3·H2O为弱电解质
B.
测定NH4Cl溶液的pH小于7,可证明NH3·H2O为弱电解质
C.
测定0.
01
mol·L-1的氨水的pH小于12,可证明NH3·H2O为弱电解质
D.
测定0.
01
mol·L-1的NH4HSO4溶液的pH小于7,可证明NH3·H2O为弱电解质
【答案】D
33【福建省漳州市八校2017届高三下学期3月联考】常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A.
某无色溶液中:Al3+、Cu2+、SO42-、Cl-
B.
由水电离的c(H+)
=
1×10-11
mol L-1的溶液中:Ba2+、K+、Cl-、NO3-
C.
在c(OH-)/
c
(H+)=1010的溶液中:Na+、Mg2+、NO3-、Cl-
D.
加入足量过氧化钠后的溶液中:Na
+、K+、Cl-、I-
【答案】B
【解析】A、溶液是无色溶液,Cu2+显蓝色,故A错误;B、水电离出c(H+)=10-11<10-7,说明溶质对水的电离起到抑制作用,溶质可能是酸,也可能是碱,这些离子既能在酸中共存,也能在碱中共存,故B正确;C、c(OH-)/c(H+)=1010,说明溶液显碱性,即Mg2+不不能与OH-大量共存,生成Mg(OH)2沉淀,故C错误;D、过氧化钠具有强氧化性,能把I-氧化成I2,不能大量共存,故D错误。
34.【天津市河西区2017届高三总复习质量调查(一)】下列有关氯化铁溶液的性质所涉及的离子方程式不正确的是
A.
用作净水剂:
Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
B.
用于制印刷电路的腐蚀液:2Fe3++Cu
=
2Fe2++Cu2+
C.
与小苏打溶液反应:
Fe3++3HCO3-=Fe(OH)3↓+3CO2↑
D.
遇KSCN
溶液变红色:Fe3++3SCN-=
Fe(SCN)3↓
【答案】D
35.【上海市金山区2016-2017学年高三第一学期期末质量调研】
NaCl是一种基础化工原料,通过电解饱和食盐水可以制得NaOH、H2、Cl2。完成下列填空:
(1)写出电解饱和食盐水的化学方程式__________________________________________。
(2氯气压缩成为液氯属于________变化(选填“物理”“化学”)。常用浓氨水来检查输氯管道是否泄漏,泄漏处会观察到大量的白烟(NH4Cl),还生成一种无色无味的单质气体,写出此反应的化学方程式并标出电子转移的方向和数目____________________________。
(3氯气可用来标定碘水中碘单质的含量:5Cl2
+
I2
+
6H2O
→
10HCl
+
2HIO3。测定时可用气体流量计准确控制氯气的体积,以淀粉做指示剂来指示反应终点,反应终点时的现象是______________________________。
用氯气标定一定体积碘水中碘单质的浓度,进行三次平行实验,数据记录见下表:
碘水的体积(mL)
标况下氯气的体积(mL)
500
56
500
55
500
57
则上述碘水中碘单质的浓度为____mol/L,假定碘水的实际浓度为1.02
×
10-3
mol/L,则实验的相对误差为_______(保留两位小数)。
【答案】
2NaCl
+
2H2O
2NaOH
+
H2↑
+
Cl2↑
物理
溶液由蓝色逐渐变为无色,且在半分钟内不变色
1
×
10-3
mol/L
-1.96%
36.(2015课标Ⅱ)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂,回答下列问題:
(1)工业上可用KC1O3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为
。
(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:
①电解时发生反应的化学方程式为
。
②溶液X中大量存在的阴离子有__________。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是
(填标号)。
a.水
b.碱石灰
C.浓硫酸
d.饱和食盐水
(3)用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量:
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50
mL水溶解后,再加入
3
mL
稀硫酸:
Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口;
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中:
Ⅴ.用0.1000
mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液
(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),指示剂显示终点时共用去20.00
mL硫
代硫酸钠溶液。在此过程中:
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为
。
②玻璃液封装置的作用是
。
③V中加入的指示剂通常为
,滴定至终点的现象是
。
④测得混合气中ClO2的质量为
g。
(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定最的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最适宜的是_______(填标号)。
a.明矾
b.碘化钾
c.盐酸
d.硫酸亚铁
【答案】(1)
2:1
(2)①NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3
②Cl—、OH—
③c
(3)①2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O
②吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)
③淀粉溶液;溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变
④0.02700
(4)d
【考点定位】本题考查阅读题目获取信息能力、氧化还原反应滴定及应用、电解原理、对工艺流程及装置理解分析等,难度中等,要求学生要有扎实的实验基础知识和灵活应用信息解决问题的能力,注意基础知识的全面掌握。
【名师点评】本题从知识上考查了重要物质的化学性质、化学实验基本操作、实验现象的判断与分析、化学探究实验方案的设计与评价、化学方程式的书写、氧化还原反应原理等知识。考查了学生对基础知识的记忆、理解和运用,运用所学知识分析具体问题的能力。也涉及到运用所学知识分析问题、解决问题的能力,同时把元素化合物、基本化学原理和化学实验联系在一起,充分体现了学生对基础知识的掌握和分析问题、解决问题的思维能力,凸显了理科综合考试中的综合性与实用性的特点。
37.(2015江苏)实验室用下图所示装置制备KClO溶液,并通过KClO溶液与Fe(NO3)3溶液的反应制备高效水处理剂K2FeO4。已知K2FeO4具有下列性质①可溶于水、微溶于浓KOH溶液,②在0℃--5℃、强碱性溶液中比较稳定,③在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解,④在酸性至弱碱性条件下,能与水反应生成Fe(OH)3和O2。
(1)装置A中KMnO4与盐酸反应生成MnCl2和Cl2,其离子方程式为_____________。将制备的Cl2通过装置B可除去______________(填化学式)。
(2)Cl2和KOH在较高温度下反应生成KClO3。在不改变KOH溶液的浓度和体积的条件下,控制反应在0℃~5℃进行,实验中可采取的措施是_________。
(3)制备K2FeO4时,KClO饱和溶液与Fe(NO3)3饱和溶液的混合方式为_______。
(4)提纯K2FeO4粗产品的实验方案为:将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的3mol·L-1KOH溶液中,_____(实验中须使用的试剂有:饱和KOH溶液,乙醇;除常用仪器外须使用的仪器有:砂芯漏斗,真空干燥箱)。
【考点定位】考查氧化还原反应方程式的书写、物质除杂、物质混合等知识
【名师点评】本试题涉及氧化还原反应方程式的书写、物质的除杂、在信息条件下实验的操作、信息条件下物质的混合,通过让学生根据信息,完成基础知识的运用,这是高考必考的一项,平时复习中应注意这方面的练习,培养学生利用信息、分析信息、自学能力,更好地提高学生自身能力。
38.Ⅰ.(2015浙江)
请回答:
(1)H2O2的电子式___________。
(2)镁燃烧不能用CO2灭火,用化学方程式表示其理由________________。
(3)在AgCl沉淀中加入KBr溶液,白色沉淀转化为淡黄色沉淀,写出反应的离子方程式_____________。
(4)完成以下氧化还原反应的离子方程式:
(
)MnO4-+(
)C2O42-+______=(
)Mn2++(
)CO2↑+________
Ⅱ.(12分)
化合物甲和NaAlH4都是重要的还原剂。一定条件下金属钠和H2反应生成甲。甲与水反应可产生H2,甲与AlCl3反应可得到NaAlH4。将4.80g甲加热至完全分解,得到金属钠和2.24
L(已折算成标准状况)的H2。
请推测并回答:
(1)甲的化学式__________。
(2)甲与AlCl3反应得到NaAlH4的化学方程式__________。
(3)NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式__________。
(4)甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂(铁锈的成分表示为Fe2O3),脱锈过程发生反应的化学方程式
。
(5)某同学认为:用惰性气体赶尽反应体系中的空气,将铁和盐酸反应后的气体经浓硫酸干燥,再与金属钠反应,得到固体物质即为纯净的甲;取该固体物质与水反应,若能产生H2,即可证明得到的甲一定是纯净的。
判断该同学设想的制备和验纯方法的合理性并说明理由___________。
【答案】Ⅰ.(1)
(2)2Mg+CO22MgO+C
(3)
AgCl
+
Br-==
AgBr
+
Cl-
(4)
2MnO4-
+
5C2O42-
+
16H+
==
2Mn2+
+
10CO2↑+
8H2O
Ⅱ.(1)NaH
(2)
4NaH+AlCl3==NaAlH4+3NaCl
(3)NaAlH4+2H2O==NaAlO2+4H2↑
(4)
3NaH+Fe2O3==2Fe+3NaOH
(5)制备过程不合理,因为盐酸易挥发,H2中混有HCl,导致产物中有NaCl
验纯方法不合理,如果有Na残留,Na与水反应也产生H2;没有考虑混入的NaCl
【解析】Ⅰ.(1)H2O2分子中两个氧原子与氢原子形成共用电子对,两个氧原子间也形成共用电子对,其
【考点定位】本题主要是考查化学基本概念、电子式、离子反应、氧化还原反应、考查无机物的推断,新情境下化学方程式的书写,实验方案的评价等。涉及双氧水、镁、CO2、卤化银、钠、铝及其化合物等。
【名师点评】本题要求根据物质的性质及其计算进行推理,考查了化学式、电子式、化学方程式的正确书写,根据题给信息设计实验的能力,并要求根据物质的组成判断物质的化学性质。定性与定量相结合推断物质,重点考查学生分析问题与解决问题的能力。将计算与物质的性质紧密联系起来,可培养学生的逻辑推理能力。无机推断是高考命题的一种经典题型,既能考查学生掌握元素及其化合物知识的熟悉程度,又能考查学生分析间题、逻辑推理及灵活运用知识的能力,因而无机推断对学生的学科素质要求较高,同时无机推断也是历年高考的难点之一,随着高考注重基础、凸显能力的命题趋势,无机推断更侧重于物质结构知识的考查、侧重于元素周期表周期律的考查、侧重于元素化合物性质的考查。同时化学实验出现在无机推断题、中化学计算分散在无机推断题中、与科技有关的化学物质出现在推断中。知识总结:
多种离子能否大量存在于同一溶液中,归纳起来就是一句话“一色、二性、三特、四反应”。
一色(溶液的颜色)
若限定为无色溶液,有色的离子不能大量存在。如MnO4-(紫红色)、Cu2+(蓝色)、Fe3+(棕黄色)、Fe2+(浅绿色)
Co2+、Cr2O、CrO、Cr3+
二性(溶液的酸性和碱性)
溶液呈强酸性
OH-、弱酸根(如S2-、SO32-、S2O32-、CO32-、CH3COO-、ClO-、F-等)、弱酸的酸式酸根(如HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等)不能大量存在
溶液呈强碱性
H+、弱碱阳离子(如Al3+、Cu2+、Fe3+、Mg2+、NH4+等)、弱酸的酸式酸根(如HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等)不能大量存在
三特
ClO-在酸性、碱性、中性溶液中都具有氧化性,与还原性离子Fe2+、S2-、HS-、I-、SO32-、HSO3-等都不能大量共存
“NO32-+H+”组合具有强氧化性,能与Fe2+、S2-、I-等发生氧化还原反应而不能大量共存
NH4+与CH3COO-、CO32-虽然两组离子都能水解且水解相互促进,但总的水解程度仍很小,常温下它们在溶液中能大量共存
四反应
复分解反应
生成沉淀:如Ba2+与CO32-、SO42-、SO32-;SiO32-与H+不能大量共存生成气体:H+与CO32-、HCO3-、S2-、SO32-等不能大量共存生成弱电解质:H+与OH-、ClO-、F-、CH3COO-不能大量共存
氧化还原反应
Fe3+能氧化S2-、I-等;MnO4+、ClO-在酸性、碱性、中性条件下都有强氧化性,能将I-、Fe2+、SO32-氧化
盐的水解相互促进反应
Al3+、Fe3+与AlO2-、HCO3-、CO32-等水解彻底不能大量共存①
HCO与AlO不能大量共存(发生双水解反应);
络合反应
Fe3+与SCN-、OH以及Ag+与NH3·H2O因发生络合反应不能大量共存
典例剖析:
典例一、【考点定位】考查离子反应,离子共存和离子方程式正误判断。
【2016年高考四川卷】下列关于离子共存或离子反应的说法正确的是
(
)
A.某无色溶液中可能大量存在H+、Cl-、MnO4-
B.pH=2的溶液中可能大量存在Na+、NH4+、SiO32-
C.Fe2+与H2O2在酸性溶液中的反应:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
D.稀硫酸和氢氧化钡溶液反应:H++SO42-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O
【答案】C
典例二、【考点定位】本题主要是考查离子反应、离子共存判断
【2016年高考江苏卷】制备(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的实验中,需对过滤出产品的母液(pH<1)进行处理。室温下,分别取母液并向其中加入指定物质,反应后的溶液中主要存在的一组离子正确的是
A.通入过量Cl2:Fe2+、H+、NH4+、Cl–、SO42–
B.加入少量NaClO溶液:NH4+、Fe2+、H+、SO42–、ClO–
C.加入过量NaOH溶液:Na+、Fe2+、NH4+、SO42–、OH–
D.加入过量NaClO和NaOH的混合溶液:Na+、SO42–、Cl–、ClO–、OH–
【答案】D
【解析】A、Cl2具有强氧化性,能将Fe2+氧化为Fe3+,Fe2+不存在,A错误;B、ClO-具有强氧化性,能将Fe2+氧化为Fe3+,Fe2+不存在,另外氢离子与次氯酸根离子也不能大量共存,B错误;C、Fe2+与OH-反应生成沉淀,NH4+与OH–反应生成一水合氨弱电解质。不能共存,C错误;D、Na+、SO42–、Cl–、ClO–、OH–在过量NaClO和NaOH的混合溶液中能存在,D正确,答案选D.
【名师点评】离子间如果发生化学反应,则不能大量共存,反之是可以的,因此掌握常见离子的性质是解答的关键。离子共存类问题必须从基本理论和概念出发,搞清楚离子反应的规律和“离子共存”的条件,从复分解反应、氧化还原反应、双水解反应、络合反应等几个方面全面考虑、比较、归纳整理得到。因此做此类问题需要心细,考虑周全,然后全面解答。
考前强训:
1.【2017广东惠州高三上第三次调研】下列有关NaClO和NaCl混合溶液的叙述正确的是
(
)
A.该溶液中,H+、NH、SO、I-可以大量共存
B.该溶液中,Ag+、K+、NO、NH可以大量共存
C.该溶液中,
Fe2+、Fe3+、Cl-、NO可以大量共存
D.向该溶液中加入浓盐酸,每产生1
molCl2,转移电子约为6.02×1023个
【答案】D
【考点定位】考查离子大量共存等知识。
2.【2016年高考上海卷】已知:SO32-+I2+H2O→SO42-+2I-+2H+。某溶液中可能含有Na+、NH4+、Fe2+、K+、I 、SO32-
、SO42 ,且所有离子物质的量浓度相等。向该无色溶液中滴加少量溴水,溶液仍呈无色。下列关于该溶液的判断正确的是
A.肯定不含I
B.肯定不含SO42
C.肯定含有SO32
D.肯定含有NH4+
【答案】BC
【解析】溶液本身无色,说明没有Fe2+。加入溴水仍然无色,说明溴水发生了反应,且产物无色,I-和SO32-均可与溴水反应使溴水褪色,此时反应后溶液无色,说明没有I2生成,则原溶液中一定有SO32-。由于SO32-的还原性比I-强,故I-是否存在无法判断。因所有离子浓度相等,则根据电荷守恒可判断SO42-肯定没有。故选BC。
【名师点评】本题将离子共存、氧化还原反应等知识有机结合在一起,是历次考试的重点题型。如果离子间能发生复分解反应、氧化还原反应、双水解反应、络合反应等则不能在溶液中大量共存;当溶液中同时存在几种还原性离子,向其中加入氧化剂时还原性强的离子首先被氧化,常见离子的还原性:
S2->SO32->Fe2+>I->Br-;注意题目中的隐含信息,如“无色”、“酸性”、“一定”、“等物质的量”等。日常学习中,建议将离子共存和离子反应方程式书写结合一起做好专题总结,以便提高解题速度和准确度。
【考点定位】考查常见离子反应及离子能否共存的判断方法。
3.【江苏省苏锡常镇四市2017年高三教学情况调研(一)】在探究Ba2ClO(OH)3·H2O性质的实验中,取该物质溶解后,分别和下列溶液充分混合搅拌,反应后溶液中主要存在的一组离子正确的是
A.
加入过量浓盐酸:H+、Ba2+、Cl-、ClO-
B.
加入过量NaHCO3稀溶液:Na+、HCO3-、CO32-、C1O-
C.加入过量
Fe(NO3)2溶液:Ba2+、NO3-、Fe2+、C1O-
D.
加入过量
Na2SO4溶液:Ba2+、ClO-、Na+、SO42-
【答案】B
4.【福建省漳州市八校2017届高三下学期3月联考】常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A.
某无色溶液中:Al3+、Cu2+、SO42-、Cl-
B.
由水电离的c(H+)
=
1×10-11
mol L-1的溶液中:Ba2+、K+、Cl-、NO3-
C.
在c(OH-)/
c(H+)=1010的溶液中:Na+、Mg2+、NO3-、Cl-
D.
加入足量过氧化钠后的溶液中:Na
+、K+、Cl-、I-
【答案】B
【解析】A、溶液是无色溶液,Cu2+显蓝色,故A错误;B、水电离出c(H+)=10-11<10-7,说明溶质对水的电离起到抑制作用,溶质可能是酸,也可能是碱,这些离子既能在酸中共存,也能在碱中共存,故B正确;C、c(OH-)/c(H+)=1010,说明溶液显碱性,即Mg2+不不能与OH-大量共存,生成Mg(OH)2沉淀,故C错误;D、过氧化钠具有强氧化性,能把I-氧化成I2,不能大量共存,故D错误。知识总结:
1.对原料进行预处理的常用方法及其作用
(1)研磨——减小固体的颗粒度,增大固体与液体或气体间的接触面积,加快反应速率。
(2)水浸——与水接触反应或溶解。
(3)酸浸——与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去。
(4)灼烧——除去可燃性杂质或使原料初步转化,如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。
(5)煅烧——改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土。
2.常用的控制反应条件的方法
(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H+反应,使溶液pH增大;
②不引入新杂质。
例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)控制压强。改变速率,影响平衡。
(4)使用正催化剂。加快反应速率,缩短达到平衡需要的时间。
(5)趁热过滤。防止某些物质降温时析出。
(6)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
3.明确常用的提纯方法
(1)水溶法:除去可溶性杂质。
(2)酸溶法:除去碱性杂质。
(3)碱溶法:除去酸性杂质。
(4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。
(5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。
(6)调节溶液的pH法:如除去酸性含铜溶液中的Fe3+等。
4.明确常用的分离方法
(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。
(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。
(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。
(6)冷却法:利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气。
5.物质分离、提纯的原则
(1)不增:不引入新的杂质。
(2)不减:不减少被提纯物。
(3)易分离:被提纯物与杂质容易分离。
(4)易复原:被提纯的物质易恢复原来的组成状态。
6.物质分离、提纯注意事项
(1)除杂试剂需过量。
(2)过量试剂需除去。
(3)除去多种杂质时要考虑加入试剂的顺序。
(4)选择最佳除杂途径。
典例剖析:
典例一、
【考点定位】本题主要是考查化学工艺流程分析,催化剂,离子方程式书写,化学实验方案的设计,物质的分离、提纯,平衡移动原理的应用等
(2016北京卷)(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO,实现铅的再生利用。其工作流程如下:
(1)过程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是__________。
(2)过程Ⅰ中,Fe2+催化过程可表示为:
i:2Fe2++
PbO2+4H++SO42
=2Fe3++PbSO4+2H2O
ii:
……
①写出ii的离子方程式:________________。
②下列实验方案可证实上述催化过程。将实验方案补充完整。
a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红。
b.______________。
(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示。
①过程Ⅱ的目的是脱硫。滤液1经处理后可在过程Ⅱ中重复使用,其目的是____._(选填序号)。
A.减少PbO的损失,提高产品的产率
B.重复利用氢氧化钠,提高原料的利用率
C.增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率
②过滤Ⅲ的目的是提纯,综合上述溶解度曲线,简述过程Ⅲ的操作_______________________。
【答案】(1)Pb
+
PbO2
+
2H2SO42PbSO4+
2H2O。
(2)①2Fe3++Pb+SO42—==PbSO4+2Fe2+;
②取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去。
(3)①A、B;②将粗PbO溶解在一定量35%NaOH溶液中,加热至110℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤、洗涤并干燥得到PbO固体。
的产率,同时重复利用NaOH,提高原料的利用率答案选AB;
②根据PbO的溶解度曲线,提纯粗Pb的方法为将粗PbO溶解在35%NaOH溶液中配成高温下的饱和溶液,降温结晶、过滤,洗涤并干燥即可得到PbO。
【名师点评】化学高考试题的发展趋势必然是重视与生产、生活的紧密联系,但不管如何灵活多变,工业生产离不开反应原理中的方向、速率和限度问题。该题以铅的再生利用为载体,考查了陌生方程式书写、元素化合物性质、速率平衡、转化率等问题,综合性较强。第(3)的②问不太好分析,需要结合图像及题目的前后信息来解决
典例二、
【考点定位】考查铝的性质及物质制备工艺流程的知识。
【2016年高考海南卷】(8分)KAl(SO4)2·12H2O(明矾)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,含有少量的Fe、Mg杂质)制备明矾的过程如下图所示。回答下列问题:
(1)为尽量少引入杂质,试剂①应选用___(填标号)。
A.HCl溶液
B.H2SO4溶液
C.氨水
D.NaOH溶液
(2)易拉罐溶解过程中主要反应的化学方程式为________。
(3)沉淀B的化学式为________;将少量明矾溶于水,溶液呈弱酸性,其原因是__________。
(4)已知:Kw=1.0×10-14,Al(OH)3AlO2-+H++H2O
K=2.0×10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于_________。
【答案】(8分)
(1)d
(2分)
(2)2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2+3H2↑
(2分)
(3)Al(OH)3
Al3+水解,使溶液中H+浓度增大
(每空1分,共2分)
(4)20
(2分)
考前强训:
1、【2016江苏】以电石渣为原料制备KClO3的流程如下:
(1)氯化过程控制电石渣过量,在75℃左右进行。氯化时存在Cl2与Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反应,Ca(ClO)
2进一步转化为Ca(ClO3)2,少量Ca(ClO)2
分解为CaCl2和O2。
①生成Ca(ClO)2的化学方程式为
▲
。
②提高Cl2转化为Ca(ClO3)2的转化率的可行措施有
▲
(填序号)。
A.适当减缓通入Cl2速率
B.充分搅拌浆料
C.加水使Ca(OH)2完全溶解
(2)氯化过程中Cl2
转化为Ca(ClO3)2的总反应方程式为
6Ca(OH)2+6Cl2===Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O
氯化完成后过滤。
①滤渣的主要成分为
▲
(填化学式)。
②滤液中Ca(ClO3)2与CaCl2的物质的量之比n
∶n
▲
1∶5(填“>”、“<”或“=”)。
(3)向滤液中加入稍过量KCl固体可将Ca(ClO3)2转化为KClO3,若溶液中KClO3的含量为100g
L-1,从该溶液中尽可能多地析出KClO3固体的方法是
▲
。
【答案】(1)①2Cl2+2Ca(OH)2===Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O
②AB
(2)①CaCO3、Ca(OH)2
②<
(3)蒸发浓缩、冷却结晶
条件以及得到的产物的物理或化学性质→结合基础理论与实际问题思考→注意答题的模式与要点。解决本类题目的基本方法和步骤为:(1)从题干中获取有用信息,了解生产的产品。(2)然后整体浏览一下流程,基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。(3)分析流程中的每一步骤,从以下几个方面了解流程:①反应物是什么;②发生了什么反应;③该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为获得产品而服务。
2、【百强校·2016届兴义市第八中学兴趣第五次月考】中国沿海某城市采用反渗透法将海水淡化,得到淡水供市民使用,剩余母液继续加工获得其他产品。母液中主要含有Cl-、Na+、K+、Ca2+、SO42-、Br-等离子。某实验小组同学模拟工业生产流程,进行如下实验.
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(1)写出实验室制备氯气的化学方程式_____________________;
(2)海水淡化的方法还有____________(写出一种);
(3)I中,电解饱和食盐水的工业生产叫做氯碱工业,写出该反应的离子方程式__________;
(4)Cl2和Br2均为双原子分子,从原子结构的角度解释其原因_____________________;
(5)Ⅲ中,加入适量CaCl2固体的目的是_____________________;
(6)写出IV中反应的离子方程式_____________________;
(7)与过程II类似,工业上常用“空气吹出法”实现海水提溴,将1m3海水浓缩至1L,使用该法最终得到36g
Br2,若提取率为60%,则原海水中溴的浓度为__________
mg/L。
【答案】(1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O(2)蒸馏法(或电渗析法、离子交换法)
(3)2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑(4)氯、溴元素位于同一主族,最外层均为7e-,两个原子各提供1e-,形成共用电子对,两个原子都形成了8e-稳定结构(5)除去SO42-
(6)Mg2++Ca(OH)2═Mg(OH)2↓+Ca2+(7)60
【考点定位】:考查了工艺流程和海水资源的综合利用
3、【2016年高考新课标Ⅲ卷】(14分)
以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生成硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:
物质
V2O5
V2O4
K2SO4
SiO2
Fe2O3
Al2O3
质量分数/%
2.2~2.9
2.8~3.1
22~28
60~65
1~2
<1
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2+,反应的离子方程式为___________,同时V2O4转成VO2+。“废渣1”的主要成分是__________________。
(2)“氧化”中欲使3
mol的VO2+变为VO2+,则需要氧化剂KClO3至少为______mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O124
形式存在于溶液中。“废渣2”中含有_______。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4ROH+
V4O124
R4V4O12+4OH
(以ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈_____性(填“酸”“碱”“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是________。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式____________。
【答案】(1)V2O5+2H+=2VO2++H2O;SiO2;(2)0.5;(3)Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)碱;(5)K+
;(6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。
【解析】(1)“酸浸”时V2O5转化为VO2+,V元素化合价不变,说明不是氧化还原反应,根据原子守恒可知反应的离子方程式为V2O5+2H+=2VO2++H2O;二氧化硅与酸不反应,则“废渣1”的主要成分是二氧化硅。
【考点定位】考查物质制备工艺流程图分析
4、【2015·开封二模】硼、镁及其化合物在工农业生产中应用广泛。已知:硼镁矿主要成分为Mg2B2O5·H2O,硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O。利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程如下。
回答下列有关问题:
(1)
硼砂中B的化合价为 ,溶于热水后,常用H2SO4调pH至2~3制取H3BO3,反应的离子方程式为 ,X为H3BO3晶体加热脱水的产物,其与Mg反应制取粗硼的化学方程式为 ,该反应中的氧化剂是 (填化学式)。
(2)
硼酸是一种一元弱酸,它与水作用时结合水电离的OH-而释放出水电离的H+,这一变化的离子方程式为 。皮肤上不小心碰到氢氧化钠溶液,一般先用大量水冲洗,然后再涂上硼酸溶液,则硼酸与氢氧化钠反应的离子方程式为 。
(3)
MgCl2·7H2O需要在HCl氛围中加热制MgCl2,其目的是 。
(4)
制得的粗硼在一定条件下生成BI3,BI3加热分解可以得到纯净的单质硼。现将0.020
g粗硼制成的BI3完全分解,生成的I2用0.30
mol·L-1
Na2S2O3(H2S2O3为弱酸)溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液18.00
mL。盛装Na2S2O3溶液的仪器应为 (填“酸式”或“碱式”)滴定管,该粗硼样品的纯度为 (提示:I2+2S22I-+S4)。
【答案】(1)
Na2SO4+CaCO3+4CNa2CO3+CaS+4CO↑
(2)
①Ca(OH)2(或CaO) Na2CO3 ②NH3·H2O+NaCl+CO2NaHCO3↓+NH4Cl 常温下,NaHCO3、NH4Cl、NH4HCO3、NaCl四种物质中,NaHCO3溶解度最小 CO2、NH3 ③D ④NaHCO3未完全析出,母液中的NaCl随废液排放 NH4Cl
(3)
(m1是样品质量,m2是样品受热分解后的质量)
【考点定位】离子除杂、化学物质判断、化学计算与工艺流程综合考查知识总结:
一、有机推断与有机合成的题型特点
二、有机物的相互转化
三.有机推断
1.有机推断中的特征反应
(1)
取代反应:饱和烃取代、卤代烃水解、醇分子间脱水、酯化反应、酯的水解等。
①当反应条件为光照且与X2(X为卤素)反应时,通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生取代反应;当反应条件为催化剂且与X2反应时,通常为苯环上的H原子直接被取代。
②能与钠反应放出H2的有机物必含有或。
③能发生水解反应的有机物为酯类、卤代烃、蛋白质和多糖。
(2)
加成反应:不饱和烃及其衍生物与H2、X2、HX、H2O的加成,苯环加氢,醛基催化加氢等。
①能发生加成反应的有机物通常含有、、或苯环,其中和苯环只能与H2发生加成反应。
②能使溴水褪色的有机物通常含有、或,但是被溴水氧化。
(3)
消去反应:能够发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
(4)
氧化反应
①有机物的燃烧。
②弱氧化剂氧化:能发生银镜反应或能与新制 反应的有机物必含有。
1mol完全反应时生成2molAg或1molCu2O。
③催化氧化:当反应条件为催化剂并有氧气时,通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。能发生连续氧化:A→B→C,则A应是具有—CH2OH结构的醇(伯醇),B是醛,C是酸。
(5)
聚合反应
①加聚反应:单体的结构特点是含有不饱和键,如、。
②缩聚反应:单体的结构特点是含有两个羟基(或氨基)和两个羧基、同时含有羟基(或氨基)和羧基、含有醛基(或羰基)和活泼氢(如酚中羟基的邻位氢、氨基氢和羟基氢等)。
(6)
显色反应:遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
2.由反应条件可推测的有机反应类型
①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为卤代烃的消去反应。
②当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解反应。
③当反应条件为浓硫酸并加热时,通常为醇脱水生成醚或不饱和化合物,或者是醇与酸的酯化反应。
④当反应条件为稀酸并加热时,通常为酯或淀粉的水解反应。
⑤当反应条件为催化剂并有氧气时,通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。
⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。
⑦当反应条件为光照且与X2反应时,通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应;而当反应条件为催化剂且与X2反应时,通常为苯环上的H原子直接被取代。
⑧当反应条件为浓硫酸和浓硝酸并加热时,通常是硝化反应。
⑨当反应条件为Ag(NH3)2OH或Cu(OH)2时,通常是醛基的氧化反应。
⑩当反应条件为KMnO4/H+时,最有可能是苯环的烃基侧链被氧化为羧基,还可能是碳碳双键、碳碳三键被氧化。
3.
推断技巧
(1)
寻找“题眼”
①已知物质的结构式,左右逢源,摸清来龙去脉。
②已知物质的分子式,瞻前顾后,探求可能结构。
③已知反应条件,类比演绎,推测反应类型。
④已知相对分子质量变化,精打细算,断定官能团衍变。
(2)
答案要求
①结构简式书写准确,注意、的连接方式。
②化学方程式不能漏写如水等小分子,按要求标出反应条件;若精确温度则写出,具体问题、具体操作则写出操作方法。
③有“限”异构体(一般官能团的种类相同,即不考虑官能团的改变)的判断,注意官能团位置异构和碳链异构。
四.有机合成
1.
有机合成的一般过程
2.
有机合成的表达方式——合成路线流程图
ABC…D
3.
有机合成的一般原则
(1)
原料价廉,原理正确。
(2)
路线简捷,便于操作,条件适宜。
(3)
易于分离,产率高。
4.
有机合成的解题思路
(1)
剖析要合成的物质(目标分子),选择原料、路线(正向、逆向思维,结合题给信息)。
(2)
合理的合成路线由什么基本反应完成,分析目标分子骨架。
(3)
目标分子中官能团引入。
5.
有机合成的常规方法
(1)
官能团的引入
官能团的引入
—OH
+H2O;R—X+H2O;R—CHO+H2;RCOR'+H2;R—COOR'+H2O;多糖发酵
—X
烷烃+X2;烯(炔)烃+X2(或HX);R—OH+HX
R—OH和R—X的消去;炔烃不完全加氢
—CHO
某些醇氧化;烯烃氧化;炔烃水化;糖类水解
—COOH
R—CHO+O2;苯的同系物被强氧化剂氧化;羧酸盐酸化;R—COOR'+H2O
—COO—
酯化反应
(2)
官能团的消除
①消除双键:加成反应。
②消除羟基:消去、氧化、酯化反应。
③消除醛基:还原和氧化反应。
(3)
官能团的转化
①利用官能团的衍生关系进行转化。
②增加官能团的个数(一元衍生到二元衍生),如CH3CH2OH
。
③改变官能团的位置,如CH3CH2CH2OH。
(4)
官能团的保护和恢复
官能团
保护和恢复
碳碳双键
与HBr发生加成反应,将双键转化为单键,防止被氧化,再通过卤代烃的消去反应解除保护;或者先与Br2发生加成反应,将双键转化为单键,防止被氧化,再通过在Zn存在的情况下将单键转化为双键解除保护
醇羟基
成醚保护或者成酯保护
酚羟基
基本原理:苯甲醚对碱稳定,对酸不稳定
醛基(羰基)
基本原理:缩醛(酮)或环状缩醛(酮)对碱、Grignard试剂、金属氢化物等稳定,但对酸不稳定
羧基
基本原理:
RCOOHRCOOCH3RCOOH
氨基
基本原理:
(5)
常见的有机合成信息
信息源
官能团的衍变
官能团的衍变
R—ClR—COOH
+2NH3+NH4X(X为Cl或Br)(甘氨酸)
R—ONaR—O—R'
增碳转化
2R—Cl+2NaR—R+2NaCl
RCH2CHO+R'COOH
+RCl
n+nRCHO+nH2O
缩碳转化
RCHO+R'CHO
RCOOHRH+CO2
R—CH2CHO+R'OH
RCOONa+NaOHRH+Na2CO3
(续表)
特定转化
++CH3COOH
R—CH2—CH2—BrR—CHBr—CH3
++
键的转化
+RMgX
+H2O
知识细节:
高聚物单体的判定规律
判断方法
举例
由加聚反应生成高聚物的单体(常为烯烃及其衍生物)的判断
凡链节的主碳链为两个碳原子,其单体必为一种,将链节的两个半键闭合即为单体
如、、的单体分别为、、
凡链节中主碳链为4个碳原子,无碳碳双键结构,其单体必为两种,从主链中间断开后,再分别将两个半键闭合即得单体
如的单体为和
凡链节中主碳链为4个碳原子,含有碳碳双键结构,单体为一种,属二烯烃
如
的单体为
凡链节中主碳链为6个碳原子,含有碳碳双键结构,单体为两种(即单烯烃和二烯烃)
如
的单体为和
凡链节中主碳链为8个碳原子,含有一个碳碳双键结构时,其单体可为一种二烯烃,两种单烯烃;含有两个碳碳双键时,其单体可为二烯烃等
如
的单体为和和—
(续表)
由缩聚反应生成高聚物的单体(含有两种或两种以上的官能团的有机物)的判断
凡链节中含有酯基()结构的,其单体必为两种。从酯基中间断开,在羰基上加羟基,在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇
如
的单体为和HO—CH2CH2—OH
凡链节为—HN—R—CO—结构的,其单体必为一种。在链节的亚氨基上加氢原子,在羰基上加羟基,所得氨基酸为单体
如
的单体为H2NCH2CH2COOH
凡链节为结构的,其单体必为两种。从肽键
()中间断开,在亚氨基上加氢原子,在羰基上加羟基,得到二胺和二酸
如
的单体为H2N—(CH2)x—NH2和
HOOC(CH2)yCOOH
凡链节中主碳链含有苯环并连接—CH2—基团的,其—CH2—基团必来自甲醛,单体有两种,即酚和甲醛
如的单体为和HCHO
注意:高聚物由单体通过加聚反应或缩聚反应生成,因此,首先要判断高聚物是加聚产物还是缩聚产物,再推断其单体。
典例剖析:
典例一、【考点定位】有机推断
【2016上海卷】M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体,其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略):
完成下列填空:
1.反应①的反应类型是____________。反应④的反应条件是_____________。
2.除催化氧化法外,由A得到所需试剂为___________。
3.已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明:在该条件下,_______________。
4.写出结构简式。C________________
M________________
5.D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能,写出该共聚物的结构简式。_____________
6.写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。____________
①不含羰基②含有3种不同化学环境的氢原子
已知:双键碳上连有羟基的结构不稳定。
【答案】
1.消除反应;浓硫酸,加热
2.银氨溶液,酸(合理即给分)
3.碳碳双键比羰基易还原(合理即给分)
4.CH2=CHCHO;
5.(合理即给分)
6.(合理即给分)
3.化合物A(C8H14O)与H2发生加成反应生成B(C8H16O),由B能发生银镜反应,说明碳碳双键首先与H2加成,即碳碳双键比醛基(羰基)易还原。故答案为:碳碳双键比醛基(羰基)易还原(其他合理答案亦可)。
4.丙烯CH2=CHCH3在催化剂作用下被O氧化为C(分子式为C3H4O),结构简式为:CH2=CHCHO;CH2=CHCHO进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H4O2),D的结构简式为:CH2=CHCOOH;Y的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH,D与Y在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成M,M的结构简式为:。
5.D为CH2=CHCOOH,与1-丁醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3,CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物:(其他合理答案亦可)。
6.丁醛的结构简式为:CH3CH2CH2CHO,Ω=1,在其同分异构体中①不含羰基,说明分子
中含有碳碳双键,②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结构简式为:(其他合理答案亦可)。
【名师点评】有机推断题型,考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力、分析问题和解决问题等综合能力,因而深受出题者的青睐,是历年高考必考题型之一,题目难度中等。有机推断题常以框图题的形式出现,解题的关键是确定突破口:(1)根据有机物的性质推断官能团:有机物官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质,这些都是有机物结构的突破口。①能使溴水褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或酚类物质(产生白色沉淀);②能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有—CHO,并且氧化产物经酸化后转化为—COOH;③能与H2发生加成(还原)反应说明分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、羰基、苯环等;④能被催化氧化说明是碳碳双键、—CHO、醇类等;⑤Na、NaOH、Na2CO3等分别用来推断有机物中—OH、酸性官能团和酯基、—COOH等官能团的种类和数目;⑥能发生消去反应说明该有机物属于醇类或卤代烃;⑦能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚类物质或苯的同系物。(2)根据性质和有关数据推断官能团的数目。(3)从特定的变量进行推断,主要依据反应前后相对分子质量变化进行推断反应类型及官能团的变化。(4)依据反应前后分子式的变化进行推断,主要依据反应前后分子组成的变化进行推断反应类型及官能团的变化。最后准确书写有机物的结构式、结构简式等也是此类题型的关键点。
典例二、【考点定位】有机合成。
【2016上海卷】设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体的合成路线。
(合成路线常用的表示方式为:)
【答案】(合理即给分)
并会根据物质分子结构特点(包含官能团的种类)进行判断和应用。有机合成路线的设计解题方法一般采用综合思维的方法,其思维程序可以表示为:原料→中间产物←目标产物。即观察目标分子的结构(目标分子的碳架特征,及官能团的种类和位置)→由目标分子和原料分子综合考虑设计合成路线(由原料分子进行目标分子碳架的构建,以及官能团的引入或转化)→对于不同的合成路线进行优选(以可行性、经济性、绿色合成思想为指导)。熟练掌握一定的有机化学基本知识、具备一定的自学能力、信息迁移能力是解答本题的关键,题目难度中等。
考前强训:
1.【2016海南卷】乙二酸二乙酯(D)可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问题:
(1)B和A为同系物,B的结构简式为_______。
(2)反应①的化学方程式为___________,其反应类型为__________。
(3)反应③的反应类型为____________。
(4)C的结构简式为___________。
(5)反应②的化学方程式为______。
【答案】(8分)
(1)CH2=CHCH3
(1分)
(2)CH2=CH2+H2OCH3CH2OH
(2分)
加成反应
(1分)
(3)取代反应
(1分)
(4)HOOC—COOH
(1分)
(5)2CH3CH2OH+HOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH3+2H2O
(2分)
2.【2016四川卷】高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略):
请回答下列问题:
(1)试剂Ⅰ的名称是______,试剂Ⅱ中官能团的名称是______,第②
步的反应类型是_______。
(2)第①步反应的化学方程式是_____________。
(3)第⑥步反应的化学方程式是_____________。
(4)第⑦步反应中,试剂Ⅲ为单碘代烷烃,其结构简式是_________
。
(5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是___________。
【答案】(1)甲醇
溴原子
取代反应
(2)
(3)
(4)CH3I
(5)
【考点定位】考查有机合成和有机推断,涉及有机物的命名,官能团的识别,反应类型的判断,结构简式、同分异构体、化学方程式的书写等。
【名师点评】本题考查选修5《有机化学基础》相关知识,以简答或填空形式考查。常涉及如下高频考点:有机物的命名;官能团的识别、检验方法和官能团转化的反应条件;反应类型判断;有机物分子中原子共
3.【2017南通市三模】化合物G是一种治疗认知障碍药物的中间体,可以通过以下方法合成:
(1)
化合物A、D中含氧官能团的名称分别为________和________。
(2)
由B→C的反应类型为________;化合物E的结构简式为________。
(3)
写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:________。
①
能发生银镜反应,水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;
②
分子中只有4种不同化学环境的氢,且分子中含有氨基。
(4)
已知:RCNRCH2NH2。请写出以和CH3CH2Cl为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:
CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2Cl
【答案】(1)
羰基 酯基
(2)
加成反应
(3)
或
(4)
(除第(4)题5分外,其余每空2分,共15分)
4.【2016江苏卷】化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:
(1)D中的含氧官能团名称为____________(写两种)。
(2)F→G的反应类型为___________。
(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:_________。
①能发生银镜反应;②能发生水解反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;
③分子中只有4种不同化学环境的氢。
(4)E经还原得到F,E的分子是为C14H17O3N,写出E的结构简式:___________。
(5)已知:①苯胺()易被氧化
②
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备,写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)(酚)羟基、羰基、酰胺键
(2)消去反应
(3)或或
(4)
(5)
【考点定位】本题主要是考查有机物推断和合成、官能团、有机反应类型、同分异构体判断以及有机物制备路线图设计等知识总结
一、物质的检验
(一)、常见气体的检验
常见气体
检验方法
氢气
纯净的氢气在空气中燃烧呈淡蓝色火焰,混合空气点燃有爆鸣声,生成物只有水。不是只有氢气才产生爆鸣声;可点燃的气体不一定是氢气
氧气
可使带火星的木条复燃
氯气
黄绿色,能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝(O3、NO2也能使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝)
氯化氢
无色有刺激性气味的气体。在潮湿的空气中形成白雾,能使湿润的蓝色石蓝试纸变红;用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近时冒白烟;将气体通入AgNO3溶液时有白色沉淀生成。
二氧化硫
无色有刺激性气味的气体。能使品红溶液褪色,加热后又显红色。能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
硫化氢
无色有具鸡蛋气味的气体。能使Pb(NO3)2或CuSO4溶液产生黑色沉淀,或使湿润的醋酸铅试纸变黑。
氨气
无色有刺激性气味,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,用蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近时能生成白烟。
二氧化氮
红棕色气体,通入水中生成无色的溶液并产生无色气体,水溶液显酸性。
一氧化氮
无色气体,在空气中立即变成红棕色
二氧化碳
能使澄清石灰水变浑浊;能使燃着的木条熄灭。SO2气体也能使澄清的石灰水变混浊,N2等气体也能使燃着的木条熄灭。
一氧化碳
可燃烧,火焰呈淡蓝色,燃烧后只生成CO2;能使灼热的CuO由黑色变成红色。
甲烷
无色气体,可燃,淡蓝色火焰,生成水和CO2;不能使高锰酸钾溶液、溴水褪色。
乙烯
无色气体、可燃,燃烧时有明亮的火焰和黑烟,生成水和CO2。能使高锰酸钾溶液、溴水褪色。
乙炔
无色无臭气体,可燃,燃烧时有明亮的火焰和浓烟,生成水和
CO2,能使高锰酸钾溶液、溴水褪色。
(二)、几种重要离子的检验
1.常见阳离子的检验
①H+、②Fe3+、③Fe2+、④Al3+、⑤NH、⑥Cu2+、⑦Na+、⑧K+、⑨Ag+
将上述符合相应现象的离子的代号填入下表:
试剂与方法
现象
被检离子
NaOH溶液
产生红褐色沉淀
②
产生白色沉淀→变为灰绿色→最后变为红褐色
③
开始生成白色沉淀→加至过量沉淀溶解
④
生成蓝色沉淀
⑥
NaOH溶液并加热
生成可使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体
⑤
KSCN溶液
溶液呈红色
②
KSCN溶液→氯水
开始无明显现象,再加氯水时溶液呈红色
③
盐酸→硝酸
生成沉淀,且不溶于稀硝酸
⑨
石蕊试液
溶液呈红色
①
焰色反应
火焰为黄色
⑦
火焰呈浅紫色(透过蓝色钴玻璃)
⑧
2.常见阴离子的检验
①OH-、②Cl-、③Br-、④I-、⑤SO、⑥SO、⑦CO、⑧HCO、⑨SiO、⑩AlO
将上述符合相应现象的离子的代号填入下表:
试剂与方法
现象
被检离子
先加氯化钡溶液,再加稀盐酸,生成的气体分别通入
品红溶液
先产生沉淀,后溶解,生成的气体能使品红溶液褪色
⑥
品红溶液,澄清石灰水
先产生沉淀,后溶解,生成的气体不能使品红溶液褪色,能使澄清石灰水变浑浊
⑦
澄清石灰水
无沉淀生成,生成的气体能使澄清石灰水变浑浊
⑧
先加氯化钡溶液,再加稀盐酸
产生沉淀,且不溶于稀盐酸
⑤
硝酸银溶液和稀硝酸
产生白色沉淀,且不溶于稀硝酸
②
产生浅黄色沉淀,且不溶于稀硝酸
③
产生黄色沉淀,且不溶于稀硝酸
④
氯水,四氯化碳
下层呈橙色
③
下层呈紫红色
④
酸碱指示剂
石蕊试液
变蓝色
酚酞试液
变红色
①
稀盐酸
生成白色胶状沉淀
⑨
生成白色絮状沉淀,盐酸过量时溶解
⑩
(三)、常见气体的检验
(1)可燃性气体的检验
(2)酸性气体的检验
(3)碱性气体(NH3)的检验
(4)强氧化性气体的检验
(5)NO的检验——无色气体,打开瓶口与空气接触后气体立即变为红棕色。
(四)、几种重要有机物的检验
物质
使用试剂
操作方法和现象和化学方程式
苯
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/3.jpg"
\
MERGEFORMATINET
①纯溴、铁屑②浓硫酸、浓硝酸
①
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/11.jpg"
\
MERGEFORMATINET
②加入浓硫酸、浓硝酸的混合酸液,振荡,加热,有黄色的苦杏仁气味的油状液物硝基苯产生,沉于水底
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/12.jpg"
\
MERGEFORMATINET
甲苯
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/4.jpg"
\
MERGEFORMATINET
高锰酸钾酸性溶液
加少量待检物质于高锰酸钾溶液中,紫红色褪去(注意与不饱和烃的区别:不饱和烃能使溴水褪色,而甲苯却不能。)
卤代烃R—X
氢氧化钠溶液,酸化的硝酸银
加入NaOH溶液,加热煮沸,加硝酸酸化后再加入硝酸银溶液,观察沉淀颜色。R—X
+
NaOH
──→R—OH
+
NaX
乙醇
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/6.jpg"
\
MERGEFORMATINET
①螺旋状铜丝②乙酸
①将螺旋状铜丝加热至表面有黑色的氧化铜生成,浸入试液,反复多次铜丝被还原后产生光亮的红色,并有刺激性气味产生。
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/13.jpg"
\
MERGEFORMATINET
②将乙醇、乙酸和浓硫酸混合物小心加热,把生成的气体通入饱和碳酸钠溶液,有透明油状、有果味液体浮在液面。
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/14.jpg"
\
MERGEFORMATINET
苯酚
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/5.jpg"
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MERGEFORMATINET
①溴水②三氯化铁溶液
①在试液中加入溴水,生成白色沉淀
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/15.jpg"
\
MERGEFORMATINET
②在试液中加入三氯化铁溶液,溶液变紫色。
乙酸
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/7.jpg"
\
MERGEFORMATINET
①纯碱②乙醇
①有气体生成。②同乙醇②
乙酸乙酯
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"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/8.jpg"
\
MERGEFORMATINET
①水②酚酞和氢氧化钠
①有果香味,在水的上层。
②加热后溶液的红色褪去。
蛋白质
浓硝酸
加少量浓硝酸,微热,蛋白黄色反应。
淀粉
碘水
溶液变蓝。
醛
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/9.jpg"
\
MERGEFORMATINET
①银氨溶液②新制的氢氧化铜
①在盛有硝酸银的试管里,加少量氨水至有沉淀产生,再加氨水至沉淀刚好溶解,加入试液并加热,有光亮的银镜产生。②在盛有NaOH
溶液的试管里,滴加硫酸铜溶液数滴,振荡,然后加入试液少许,加热至沸,有红色沉淀产生。
葡萄糖
INCLUDEPICTURE
"http://www./cms/app/xueke/huaxue/shiyanwang/wuzhijy/10.jpg"
\
MERGEFORMATINET
①银氨溶液②新制的氢氧化铜
①同醛同醛,溶液开始呈绛蓝色,煮沸有红色沉淀产生
二、物质的鉴别
鉴别是指对两种或两种以上的物质进行定性辨认。物质鉴别的一般类型和方法:
分类
鉴别方法
不用试剂
①先依据外观特征,鉴别出其中的一种或几种,然后再利用它或它们去鉴别其他几种物质
②若均无明显外观特征,可考虑能否用加热或焰色反应等方法鉴别出一种或几种物质
③若以上两种方法都不能鉴别时,可考虑两两混合或相互滴加,记录反应现象,分析确定
只用一种试剂
①先分析被鉴别物质的水溶性、密度、颜色等,初步将被鉴别物质确定或分组
②在鉴别多种酸、碱、盐的溶液时,可依据“相反原理”确定试剂进行鉴别。即被鉴别的溶液多数呈酸性时,可选用碱或水解呈碱性的盐溶液作试剂;若被鉴别的溶液多数呈碱性时,可选用酸或水解呈酸性的盐溶液作试剂
③可考虑用已检出的物质为试剂做后续鉴别
任选或限选试剂
此类题目不限制所加试剂的种类或在指定范围内选择试剂,可有多种解法,题目考查的形式往往是从众多的鉴别方案中选择最佳方案,其要求是操作步骤简单,试剂选用最少,现象最明显
三、物质分离提纯
操作名称
实验目的
注意事项
蒸馏和分馏
用于分离沸点相差较大的混合物;测定液态物质的沸点;定性检验液体物质的纯度;
①放少量碎瓷片,防暴沸。②温度计水银球的位置在支管口处。③蒸馏烧瓶中盛放液体不超过2/3,不少于1/3④冷凝管冷却水下口进,上口出
过滤
分离液体和不溶固体
①一贴:滤纸折好,用水润湿,使滤纸紧贴漏斗内壁②二低:滤纸边缘略低于漏斗边缘;液面低于滤纸边缘③三靠:烧杯紧靠玻璃棒;玻璃棒底端靠三层滤纸处;漏斗颈的末端紧靠烧杯内壁。
蒸发和结晶
蒸发:是将溶液浓缩、溶剂汽化或溶质以晶体析出的方法结晶:是溶质从溶液中析出的过程可以用来分离提纯几种可溶性固体混合物
①加热蒸发皿使溶液蒸发时,要用玻璃棒不断搅动溶液,防止由于局部温度过高,造成液滴飞溅。②当蒸发皿中出现较多的固体时,停止加热
萃取和分液
利用溶质在互不相溶的溶剂中的溶解度的不同,用一种溶剂把溶质从它与另一溶剂所组成的溶液中提取出来,并进行分离
①验漏②注意震荡方法③分液时漏斗颈下端紧靠烧杯内壁,下层液体由下口放出;上层液体由上口倒出
升华
利用某些物质具有升华的特性,将这种物质和其它受热不升华的物质分离开来
常用来分离I2和NaCl等
渗析
渗析原理
①半透膜(如膀胱膜、羊皮纸、玻璃纸等)②常用渗析的方法提纯、精致胶体溶液
洗气
利用吸收剂将气体混合物中的一种成分吸收,而使另一种不与吸收剂作用的气体分离
①洗气瓶中吸收剂的量不能盛满,不超过容积的2/3②长管进、短管出,不得接反。
盐析
利用混合物中物质在盐溶液中溶解度减小而分离的方法
如油脂皂化反应后,向混合液中加食盐,使肥皂同甘油、食盐的混合物分层,分离出肥皂。
【典例剖析】
典型一
【考点定位】离子的检验
(2015·高考选项组合题)下列关于离子检验的说法正确的是(双选)
(
)
A.在未知溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀,加稀硝酸,沉淀不溶解,说明该未知溶液中存在SO或SO(2015·高考浙江卷,8C)
B.检验用硫酸亚铁制得的硫酸铁中是否含有硫酸亚铁,可选用的试剂是KMnO4(2015·高考上海卷,7C)
C.检验溶液中是否含有Fe2+:取少量待检验溶液,向其中加入少量新制氯水,再滴加KSCN溶液,观察实验现象(2015·高考江苏卷,13C)
D.检验溶液中是否含NH的实验操作是:取少量试液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体(2015·高考福建卷,8C)
【答案】BD
【名师点评】
(1)物质检验的一般步骤
→→→→→
(2)物质检验的一般依据
任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断;还可以根据能不能产生某个现象来判断,也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。
典例二、
【考点定位】考查物质的鉴别
(2014·高考重庆卷)下列实验可实现鉴别目的的是
(
)
A.用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2
B.用湿润碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2
C.用CO2鉴别NaAlO2溶液和CH3COONa溶液
D.用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液
【答案】C
选项B不正确。NaAlO2溶液中通入CO2发生反应:2NaAlO2+3H2O+CO2===2Al(OH)3↓+Na2CO3,有白色沉淀生成,CH3COONa溶液中通入CO2不发生反应,无明显现象,可实现鉴别目的,选项C正确。BaCl2溶液与AgNO3溶液可发生反应:Cl-+Ag+===AgCl↓,产生白色沉淀,BaCl2溶液与K2SO4溶液可发生反应:Ba2++SO===BaSO4↓,也产生白色沉淀,不能实现鉴别目的,选项D不正确。
【名师点评】物质 或离子 鉴别常以简答题的形式出现,回答时要掌握以下要领:
(1)选取试剂要最佳:选取的试剂对试剂组中的各物质反应现象要专一,使之一目了然。
(2)不许原瓶操作。
(3)不许“指名道姓”
(4)语言要准确,气体试剂要用“通入”,切不可把液体或固体试剂“通入××中”。
【考前强训】
1.(2014·高考上海卷)如图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置,下列方案正确的是( )
选项
X
收集气体
Y
A
碱石灰
氯化氢
水
B
碱石灰
氨气
水
C
氯化钙
二氧化硫
氢氧化钠
D
氯化钙
一氧化氮
氢氧化钠
【答案】C
气体中应含有HCl气体杂质;②看气体是否完全反应,如用CO2与Na2O2反应制取的氧气中应含有CO2杂质;③看反应实质,如C和浓硫酸加热制取的SO2中一定含有CO2;④看是否有副反应发生等。最后再根据杂质的性质选择合适的试剂及装置。
2.【2015新课标2】28.(15
分)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂,回答下列问題:
(1)工业上可用KC1O3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为
。
(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:
①电解时发生反应的化学方程式为
。
②溶液X中大量存在的阴离子有__________。
③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是
(填标号)。
a.水
b.碱石灰
C.浓硫酸
d.饱和食盐水
(3)用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量:
Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾,用50
mL水溶解后,再加入
3
mL
稀硫酸:
Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口;
Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;
Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中:
Ⅴ.用0.1000
mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液
(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),指示剂显示终点时共用去20.00
mL硫
代硫酸钠溶液。在此过程中:
①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为
。
②玻璃液封装置的作用是
。
③V中加入的指示剂通常为
,滴定至终点的现象是
。
④测得混合气中ClO2的质量为
g。
(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定最的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最适宜的是_______(填标号)。
a.明矾
b.碘化钾
c.盐酸
d.硫酸亚铁
【答案】(1)
2:1
(2)①NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3
②Cl—、OH—
③c
(3)①2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O
②吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)
③淀粉溶液;溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变
④0.02700
(4)d
(3)①ClO2具有强氧化性,通入锥形瓶与酸性碘化钾溶液反应,氧化I—为I2,自身被还原为Cl—,同时生成水,反应离子方程式为2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O。
②由于二氧化氯是气体,容易挥发到空气中,所以玻璃液封装置的作用是吸收残余的二氧化氯气体。
③由于碘遇淀粉显蓝色,则V中加入的指示剂通常为淀粉,滴定至终点的现象是溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色。
④根据方程式可知2ClO2~5I2~10S2O32-,则测得混合气中ClO2的质量为0.1mol/L×0.02L×67.5g/mol/5=0.02700
g。
(4)亚氯酸盐具有氧化性,明矾不能被氧化,碘化钾被氧化为碘,盐酸可能被氧化氯气,因此若要除去超标的亚氯酸盐,最适宜的是硫酸亚铁,且产生的氧化产物铁离子能净水。
【考点定位】本题考查阅读题目获取信息能力、氧化还原反应滴定及应用、电解原理、对工艺流程及装置理解分析等,难度中等,要求学生要有扎实的实验基础知识和灵活应用信息解决问题的能力,注意基础知识的全面掌握。
【名师点评】本题从知识上考查了重要物质的化学性质、化学实验基本操作、实验现象的判断与分析、化学探究实验方案的设计与评价、化学方程式的书写、氧化还原反应原理等知识。
3.(2017·大庆模拟)用下列实验装置进行相应的实验,能达到实验目的的是( )
图1
图2 图3 图4
A.用图1所示装置制取并收集干燥纯净的NH3
B.用图2所示装置可除去NO2中的NO
C.用图3所示装置可分离CH3COOC2H5和饱和碳酸钠溶液
D.用图4所示装置制取Fe(OH)2,并较长时间观察其存在
【答案】C
【解析】NH3的密度小于空气的密度,应该用向下排空气法收集,A项不能达到实验目的;因3NO2+H2O===2HNO3+NO,B项不能达到实验目的;CH3COOC2H5和饱和碳酸钠溶液不相溶,可以利用分液漏斗分离,C项能达到实验目的;图4中Fe电极作阴极,Fe不溶解,D项不能达到实验目的。
4.(2017·合肥模拟)下列实验方案或实验结论正确的是( )
A.除去SO2中的少量HCl,可将混合气体通入饱和Na2SO3溶液
B.粘在试管内壁上的硫单质,可用热的稀盐酸洗涤
C.稀盐酸、NaOH、AlCl3、Ba(OH)2四瓶无色溶液,可用NaHCO3溶液鉴别
D.将硝酸铵晶体溶于水,测得水温下降,证明硝酸铵水解是吸热的
【答案】C 知识总结:
一、
基本概念
1.“五同”是指同分异构体、同系物、同位素、同素异形体、同一物质。
同分异构体
同系物
同位素
同素异形体
同一物质
研究对象
化合物
有机物
原子
单质
物质
相同点
分子式
通式相同、结构相似
质子数
组成元素
分子式、结构
不同点
结构
分子式
中子数
结构
书写形式
2.
同分异构体的常见类型
类型
实质
举例
构造异构(原子之间的连接方式不同)
碳链异构
有机物分子中碳原子排列顺序不同而引起的异构
正戊烷与异戊烷、新戊烷
位置异构
有机物分子中官能团在碳链上连接的位置不同而引起的异构
邻、间、对二甲苯
官能团异构
有机物的分子式相同、官能团不同而引起的异构
醇与醚、羧酸与酯、醛与酮、芳香醇与酚、硝基化合物与氨基酸
立体异构(连接方式相同、空间位置不同)(江苏高考不作要求)
手性异构
具有完全相同的分子构成和原子排列,但在三维空间内不能重叠
与
顺反异构
由于碳碳双键不能旋转而导致分子中原子或原子团在空间的排列方式不同而产生的异构现象
与
二.
同分异构体的书写规律
(1)
一般书写规律
①按照“碳链异构→位置异构→官能团异构”的顺序书写,也可按照“官能团异构→碳链异构→位置异构”的顺序书写。
②书写时需注意:主链由长到短,支链由小到大,位置由心到边,排列由对到邻到间。
(2)
限定条件下同分异构体的书写
现以分子式为C9H10O2的有机物为例,写出在不同限定条件下的同分异构体:
限定条件(分子式为C9H10O2)
可能的同分异构体的结构简式
有6种不同化学环境的氢原子;能与金属钠反应放出H2;能与Na2CO3溶液反应;苯环上的一氯代物只有3种;苯环上有1个取代基
、
有5种不同化学环境的氢原子;能与金属钠反应放出H2;能与Na2CO3溶液反应;苯环上的一氯代物只有2种;苯环上有2个取代基
、
有6种不同化学环境的氢原子;能与金属钠反应放出H2;能与Na2CO3溶液反应;苯环上的一氯代物只有3种;苯环上有3个取代基
、、、
有5种不同化学环境的氢原子;能发生水解反应;苯环上的一氯代物只有3种;苯环上有1个取代基
、、、
有5种不同化学环境的氢原子;能发生水解反应,水解产物之一遇FeCl3显紫色;苯环上一氯代物只有3种;苯环上有1个取代基
有6种不同化学环境的氢原子;能发生银镜反应,水解产物之一也能发生银镜反应;苯环上的一氯代物只有3种;苯环上有1个取代基
、
有6种不同化学环境的氢原子;能发生银镜反应;遇FeCl3显紫色;苯环上的一氯代物只有2种;苯环上有2个取代基
、
典例剖析:
典例一、【考点定位】“五同”概念的辨析。
下列说法是否正确
与都是α-氨基酸且互为同系物
【答案】错误
【解析】这两个有机物分子结构不相似,不能互为同系物。
【名师点评】同系物指结构相似在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。注意结构相似的含义:含有相同的官能团,且官能团个数相同,例如苯酚和苯甲醇,都有羟基,但分别属于酚和醇,不是同系物的关系,有些写出分子式不能确定其结构或官能团的物质也不能确定是否为同系物,例如C2H4和C4H8。
典例二、【考点定位】考查同分异构体种类的判断知识。
【2016全国新课标Ⅱ卷理综】分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)
A.
7种B.8种C.9种D.10种
【答案】C
典例三、【考点定位】同分异构体的书写
【2016江苏卷改编】化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:
写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:_________。
①能发生银镜反应;②能发生水解反应,其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应;③分子中只有4种不同化学环境的氢。
【答案】
或或
【考点定位】考查位置异构
考前强训:
1.【2015·山西大同学情调研】某单官能团有机化合物,只含碳、氢、氧三种元素,相对分子质量为58,完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)( )
A.3种
B.4种
C.5种
D.6种
【答案】 C
【名师点评】常见的官能团类别异构
组成通式
可能的类别及典型实例
CnH2n
烯烃(CH2CHCH3)、
CnH2n-2
炔烃(CHCCH2CH3)、二烯烃(CH2CHCHCH2)、
CnH2n+2O
醇(C2H5OH)、醚(CH3OCH3)
CnH2nO
醛(CH3CH2CHO)、酮(CH3COCH3)、烯醇(CH2CHCH2OH)、
CnH2nO2
羧酸(CH3CH2COOH)、酯(HCOOCH2CH3)、羟基醛(HOCH2CH2CHO)
CnH2n-6O
【考点定位】考查官能团异构
2.【2017盐城一模改编】贝凡洛尔是一种用于治疗高血压的药物,其中间体F的一种合成路线如下:
写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式
▲
。
①属于芳香化合物,能发生银镜反应和水解反应
②分子中只有4种不同化学环境的氢
【答案】
(3分)知识总结:
一、氧化还原反应的概念
氧化还原反应及相关概念,通过整体,关注发生过程的方法进行掌握。
在一个氧化还原反应中有:
解决此类问题的关键是分析化合价,在化合价的分析过程中注意:
①先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。
②个别非金属元素的化合物中元素的价态是正还是负,取决于非金属性的相对强弱。如:Si3N4中Si显+4价,N显-3价。
知识细节:
1、有单质参加的反应或有单质生成的反应不一定是氧化还原反应。如同素异形体之间的转化(O2
与O3的转化)
(√)
2、金属阳离子被还原,不一定得到金属单质。如向FeCl3溶液中加入少量Zn,得到Fe2+
(√)
3、有单质参加的化合反应属于氧化还原反应。因为单质中元素化合价必然发生变化
(√)
4、有单质生成的分解反应属于氧化还原反应。因为单质中元素化合价必然发生变化
(√)
5、氧化剂具有氧化性,反应时本身被氧化,发生氧化反应;还原剂具有还原性,反应时本身被还原,发生还原反应
(
×)
典例剖析:
典例一、【考点定位】考查氧化还原反应的有关概念和简单计算。
【2016上海】O2F2可以发生反应:H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是
A.氧气是氧化产物
B.O2F2既是氧化剂又是还原剂
C.若生成4.48
L
HF,则转移0.8
mol电子
D.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1:4
【答案】D
【名师点评】本题主要涉及氧化还原反应,
氧化还原反应的特征是元素的化合价发生变化,其本质是在反应中有电子转移。在反应中,氧化剂是得到电子或电子对偏向的物质,本身具有氧化性,反应后化合价降低,对应的产物是还原产物;还原剂是失去电子或电子对偏离的物质,本身具有还原性,反应后化合价升高,对应的产物为氧化产物。整个反应过程电子从还原剂转移到氧化剂。一定记清各概念之间的关系:还原剂—化合价升高—失去电子—被氧化—发生氧化反应—生成氧化产物;氧化剂—化合价降低—得到电子—被还原—发生还原反应—生成还原产物。
典例二、
【考点定位】判断和分析无机化学、有机化学的反应类型,分析无机化学中的置换反应与氧化还原反应,有机化学中的取代反应和水解反应的判断。
下表中对应关系正确的是
A
CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HClCH2=CH2+HClCH3CH2Cl
均为取代反应
B
由油脂得到甘油由淀粉得到葡萄糖
均发生了水解反应
C
Cl2+2Br =2Cl +Br2Zn+Cu2+=Zn2++Cu
均为单质被还原的置换反应
D
2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑Cl2+H2O=HCl+HClO
均为水作还原剂的氧化还原反应
【答案】B
考前强训:
1.【2016年高考上海卷】下列化工生产过程中,未涉及氧化还原反应的是
(
)
A.海带提碘
B.氯碱工业
C.氨碱法制碱
D.海水提溴
【答案】C
【解析】
【考点定位】考查氧化还原反应概念。
【名师点睛】氧化还原反应是历年高考必考知识点之一,重点是氧化还原反应的概念、氧化性和还原性强弱比较、氧化还原反应方程式配平、氧化还原反应有关计算等。掌握氧化还原反应基本概念是解答的关键:失去(共用电子对偏离)电子、化合价升高、被氧化、发生氧化反应、本身做还原剂、转化为氧化产物;得到(共用电子对偏向)电子、化合价降低、被还原、发生还原反应、本身做氧化剂、转化为还原产物。涉及氧化还原反应配平和计算时依据“质量守恒”、“电子守恒”便可解答,一般题目难度不大。
2.【四川省泸州市2017届高三三诊考试理综-化学试题】下列过程不涉及氧化还原反应的是
A.
钢铁腐蚀
B.
游泳池加漂白精消毒
C.
防毒面具中加Na2O2供氧
D.
纯碱去油污
【答案】D
【解析】A.
钢铁腐蚀的本质是铁失去电子被氧化的过程,涉及氧化还原反应,故A不选;B.
游泳池加漂白精消毒是利用漂白粉的氧化性,涉及氧化还原反应,故B不选;C.
过氧化钠与水蒸气和二氧化碳的反应都是氧化还原反应,故C不选;D.
纯碱水解后,溶液显碱性,油污在碱性溶液中水解程度较大,都没有涉及氧化还原反应,故选D。
3.【2017届浙江省温州中学高三3月高考模拟化学试卷】宋代著名法医学家宋慈
的《洗冤集录》中有―银针验毒的记载,“银针验毒”的原理是
4Ag+2H2S+O2===2X+2H2O,下列说法不正确的是
A.
X的化学式为Ag2S
B.
银针验毒时,空气中氧气得到电子
C.
反应中Ag和H2S均是还原剂
D.
每生成1mo1X,反应转移2mo1
e-
【答案】C
【考点】:本题考查元素守恒、氧化还原反应原理。
4.【浙江省衢州市2017届高三1月教学质量检测化学试题】下列反应中,H2SO4只作氧化剂的是
A.
2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O
B.
2SO2+O2+2H2O=2H2SO4
C.
Cu+2H2SO4CuSO4+SO2↑+H2O
D.
C+2H2SO4(浓)
CO2↑+2SO2↑+2H2O
【答案】D
【解析】A.2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O是复分解反应,不是氧化还原反应,体现了硫酸的酸性,故A错误;B.反应2SO2+O2+2H2O=2H2SO4中硫酸既是氧化产物,又是还原产物,故B错误;C.反应Cu+2H2SO4CuSO4+SO2↑+H2O中体现了硫酸的酸性和氧化性,故C错误;D.反应C+2H2SO4(浓)
CO2↑+2SO2↑+2H2O只体现了硫酸的强氧化性,故D正确;答案为D。