第四节
难溶电解质的溶解平衡
[课标要求]
1．了解难溶电解质的溶解平衡。
2．了解溶度积的意义。
3．知道沉淀生成、沉淀溶解、沉淀转化的本质是沉淀溶解平衡的移动。
1．沉淀生成的主要方法有调节pH法和加沉淀剂法。
2．沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
3．溶度积“三要素”：
(1)含义：难溶电解质溶液中离子浓度的幂之积。
(2)影响因素：Ksp只与温度有关。
(3)意义：Ksp反映难溶电解质的溶解能力，相同类型的难溶电解质，Ksp越小，溶解能力越小。
4．溶度积规则：
(1)当Qc>Ksp，有沉淀析出。
(2)当Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀和溶解处于平衡状态。
(3)当Qc1．25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
2．沉淀溶解平衡
(1)概念：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即达到溶解平衡。
(2)图示：
(3)表示方法：以AgCl为例，溶解平衡可表示为
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
3．特征
4．影响沉淀平衡的因素
(1)内因。难溶电解质本身的性质，是影响沉淀溶解平衡的主要因素。
(2)外因。以AgCl为例：AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
外界条件
移动方向
c(Ag＋)
升高温度
右移
增大
加入少量AgNO3
左移
增大
加入Na2S
右移
减小
通入HCl
左移
减小
1．对“AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正确的是( )
A．说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质
B．说明溶解的AgCl已完全电离，是强电解质
C．说明Ag＋与Cl－反应不能完全进行到底
D．说明Ag＋与Cl－反应可以完全进行到底
解析：选C AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)表示的是AgCl的溶解平衡，说明Ag＋与Cl－反应不能完全进行到底。
2．石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入少量下列溶液，可使Ca(OH)2(s)减少的是( )
①Na2CO3溶液 ②AlCl3溶液 ③NaOH溶液
④CaCl2溶液
A．①② B．②③
C．③④ D．①④
解析：选A CO结合Ca2＋生成CaCO3沉淀，使平衡右移，①正确；Al3＋结合OH－生成Al(OH)3沉淀，使平衡右移，②正确；增加OH－浓度，平衡左移，③错误；c(Ca2＋)增大，平衡左移，④错误。
1．沉淀的生成
(1)沉淀生成的应用：常利用生成沉淀来除去或分离某些离子、提纯物质。
(2)沉淀的方法
①调节pH法：加入氨水调节pH至7～8，可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应的离子方程式：
Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②加沉淀剂法：以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应的离子方程式如下：
Cu2＋＋S2－===CuS↓，Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋；
Hg2＋＋S2－===HgS↓，Hg2＋＋H2S===HgS↓＋2H＋。
2．沉淀的溶解
(1)溶解原理
根据勒夏特列原理，对于在水中难溶的电解质，如果设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。
(2)溶解方法
①酸溶解法：利用较强的酸溶解较弱酸的难溶盐。
如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，过程可表示为
CaCO3(s)??Ca2＋(aq)＋CO(aq)，
CO＋H＋??HCO，HCO＋H＋??H2CO3，
H2CO3===H2O＋CO2↑。
②盐溶液溶解法：
实验操作
实验现象
沉淀不溶解
沉淀溶解
沉淀溶解
实验结论
Mg(OH)2沉淀不仅能被盐酸溶解，还能被NH4Cl溶液溶解
3．沉淀的转化
(1)沉淀转化实验
①难溶性银盐之间的转化。
步骤
现象
白色沉淀
黄色沉淀
黑色沉淀
化学方程式
NaCl＋AgNO3
===AgCl↓＋
NaNO3
AgCl＋KI
===AgI＋KCl
2AgI＋Na2S===Ag2S＋2NaI
②Mg(OH)2与Fe(OH)3之间的转化。
步骤
现象
产生白色沉淀
产生的白色沉淀逐渐变为红褐色沉淀
化学方程式
MgCl2＋2NaOH===
Mg(OH)2↓＋2NaCl
3Mg(OH)2＋2FeCl3===2Fe(OH)3＋3MgCl2
(2)沉淀转化的实质：溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀，两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀越容易转化。
(3)沉淀转化的应用
①锅炉除水垢。
水垢[含CaSO4(s)]CaCO3(s)Ca2＋(aq)
②除去硫酸铜溶液中的铁离子。
[特别提醒] 难溶电解质的溶解平衡也是有条件的，条件变化，平衡被破坏。通过条件的变化可以使沉淀生成、沉淀溶解，也可以使沉淀转化。
1．除去溶液中的SO，选择钙盐还是钡盐？为什么？
提示：根据CaSO4微溶于水，BaSO4难溶于水，除去SO时，应选择钡盐，因为钡盐可使SO沉淀的更完全。
2．向5 mL稀的NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色，再滴入一滴Na2S溶液并振荡，沉淀又变成黑色，依据上述变化过程，你能判断出AgCl、AgI、Ag2S三者溶解能力的强弱吗？
提示：依据沉淀转化的实质可知三者溶解能力为AgCl>AgI>Ag2S。
1．沉淀的生成
(1)沉淀生成时沉淀剂的选择原则
①使生成沉淀的反应进行得越完全越好(被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小，即沉淀溶解度越小越好)。
如除去废水中的Cu2＋，可以使Cu2＋转化成CuCO3、Cu(OH)2或CuS，依据三者溶解度的大小可知，选择沉淀剂(FeS)可以使废水中的Cu2＋转化成溶解度更小的CuS。
②不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。
(2)常用的沉淀方法
①调节pH法：
通过调节溶液的pH，使溶液中的杂质离子转化成沉淀而除去。
②直接沉淀法：
通过沉淀剂除去溶液中的某种指定离子或获取该难溶电解质。
2．沉淀的溶解
沉淀溶解时的关键步骤是加入的试剂能与产生沉淀的离子发生反应，生成挥发性物质(气体)或弱电解质(弱酸、弱碱或水)，使平衡向沉淀溶解的方向移动，使沉淀溶解的常用方法主要有三种：
(1)加入适当试剂，使其与溶液中某种离子结合生成弱电解质。
(2)加入适当氧化剂或还原剂，与溶液中某种离子发生氧化还原反应。
(3)加入适当试剂，与溶液中某种离子结合生成配合物。
3．沉淀的转化
(1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。
(2)当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀；如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到分离离子的目的。
(3)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
1．要使工业废水中的Pb2＋沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知Pb2＋与这些离子形成的化合物的溶解度如下：
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10－4
1.81×10－7
1.84×10－14
由上述数据可知，选用的沉淀剂最好是( )
A．硫化物 B．硫酸盐
C．碳酸盐 D．以上沉淀剂均可
解析：选A 产生沉淀的溶解度越小，沉淀反应进行的越完全。
2．在含有浓度均为0.01 mol·L－1的Cl－、Br－、I－的溶液中，缓慢且少量地加入AgNO3稀溶液，结合溶解度判断析出三种沉淀的先后顺序是( )
A．AgCl、AgBr、AgI B．AgI、AgBr、AgCl
C．AgBr、AgCl、AgI D．三种沉淀同时析出
解析：选B AgI比AgBr、AgCl更难溶于水，故Ag＋不足时先生成AgI，析出沉淀的先后顺序是AgI、AgBr、AgCl。
1．概念
在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一常数，叫做溶度积常数，简称溶度积。用Ksp表示。
2．表达式
对于反应MmAn(s)??mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，
Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n。
如Mg(OH)2的Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)。
3．影响因素
1．已知FeS和CuS的溶度积常数：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，你能确定相同温度下CuS和FeS的溶解度的大小吗？
提示：依据FeS和CuS的Ksp可知，相同温度下，FeS的溶解度大于CuS的溶解度。
2．要将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，是否能析出Ag2CrO4沉淀？[已知Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12]
提示：混合后c(Ag＋)＝c(CrO)＝2×10－3 mol·L－1
Qc＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9＞9.0×10－12，故有Ag2CrO4沉淀析出。
1．溶度积与离子积的关系
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：
(1)Qc＞Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Qc＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。
2．溶度积与沉淀溶解能力的关系
溶度积(Ksp)反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
(1)对于阴、阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解度越大。
(2)对于阴、阳离子个数不同的电解质，Ksp小的电解质的溶解度不一定比Ksp大的溶解度小，如Ksp(Ag2CrO4)1．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9×10－11。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
解析：选C 根据三种难溶物的溶度积数据，在Cl－、Br－和CrO的浓度均为0.010 mol·L－1时，氯离子沉淀时银离子的最小值是1.56×10－10/0.010 mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，溴离子沉淀时银离子的最小值是7.7×10－13/0.010 mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，CrO沉淀时银离子的最小值是(9×10－11/0.010 mol·L－1)＝3×10－4.5 mol·L－1，沉淀所需银离子浓度小的先沉淀，所以三种离子沉淀的先后顺序是Br－、Cl－、CrO。
2．在0.10 mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c(Cu2＋)＝________mol·L－1(Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20)。若在0.1 mol·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度是________mol·L－1。
解析：pH＝8时，c(OH－)＝10－6 mol·L－1，由硫酸铜的溶度积常数可知：Ksp＝2.2×10－20＝10－12×c(Cu2＋)，得c(Cu2＋)＝2.2×10－8 mol·L－1；使Cu2＋沉淀完全，已知c(Cu2＋)＝0.1 mol·L－1，根据反应关系式：Cu2＋～2H＋得c(H＋)＝0.2 mol·L－1。
答案：2.2×10－8 0.2
[三级训练·节节过关]
1．下列说法不正确的是( )
A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关
B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀在一定条件下可转化为CuS沉淀
C．其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变
D．两种难溶电解质作比较时，Ksp小的溶解度一定小
解析：选D 只有相同类型的难溶电解质作比较时，Ksp小的，溶解度一定小，D错误。
2．在25 ℃时，AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积Ksp(25 ℃)如下：
物质
AgCl
AgI
Ag2S
Ksp
1.8×10－10
1.5×10－16
1.8×10－50
下列论述错误的是( )
A．沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动
B．溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀
C．AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同
D．25 ℃时，在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中，所含Ag＋的浓度相同
解析：选D A项，根据溶解平衡可判断沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动，正确；B项，溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀，正确；C项，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同，因为氯离子浓度不同， 正确；D项，AgCl、AgI、Ag2S的溶度积常数不同，则25 ℃时，在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中，所含Ag＋的浓度不相同，D错误。
3．在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液产生BaSO4沉淀，若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数，则平衡后溶液中( )
A．c(Ba2＋)＝c(SO)＝(Ksp)
B．c(Ba2＋)·c(SO)>Ksp，c(Ba2＋)＝c(SO)
C．c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp，c(Ba2＋)>c(SO)
D．c(Ba2＋)·c(SO)≠Ksp，c(Ba2＋)解析：选C 在BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2溶液，平衡BaSO4??Ba2＋＋SO左移，此时溶液中c(Ba2＋)增大，因此c(Ba2＋)>c(SO)。由于温度未发生改变，所以溶液中c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp。
4．已知难溶于水的盐在水中存在溶解平衡，例如氯化银在水中的溶解平衡为AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。在一定温度下，水溶液中银离子(Ag＋)和氯离子(Cl－)的物质的量浓度的乘积为一常数，可用Ksp表示：Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.8×10－10，现把氯化银(足量)分别放入：①100 mL蒸馏水中；②100 mL 0.1 mol·L－1的盐酸溶液中；③1 000 mL 0.1 mol·L－1的氯化铝溶液中；④100 mL 0.1 mol·L－1的氯化镁溶液中。
(1)充分搅拌后相同温度下，银离子浓度由大到小顺序是____________(填序号)。
(2)0.1 mol·L－1氯化铝溶液中，银离子的物质的量浓度最大可达到________mol·L－1。
(3)向氯化银的饱和溶液中滴加硫化钾溶液，可观察到的现象是________________，产生此现象涉及的离子方程式为_____________________________________________________。
解析：(1)由Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)知，c(Ag＋)与c(Cl－)成反比，c(Ag＋)越大，c(Cl－)越小，所给物质中c(Cl－)分别是：①c(Cl－)＝0，②c(Cl－)＝0.1 mol·L－1，③c(Cl－)＝0.3 mol·L－1，④c(Cl－)＝0.2 mol·L－1，则c(Ag＋)由大到小的顺序即为c(Cl－)由小到大的顺序：①②④③。
(2)在0.1 mol·L－1氯化铝溶液中，c(Ag＋)最大可达到：1.8×10－10/0.3＝6×10－10 mol·L－1。
(3)AgCl为难溶于水和酸的白色固体，Ag2S为难溶于水和酸的黑色固体。向AgCl的饱和溶液中加入K2S溶液并振荡，结果白色固体转化为黑色固体，说明氯化银沉淀转化为硫化银沉淀，离子方程式为2AgCl＋S2－===Ag2S＋2Cl－。
答案：(1)①>②>④>③ (2)6×10－10 (3)白色沉淀变为黑色 2AgCl＋S2－===Ag2S＋2Cl－
1．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( )
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大
D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变
解析：选D 温度不变，溶度积常数不变，A项不正确；大多数难溶物温度升高，Ksp增大，但也有少数物质相反，故B、C均不正确。
2．溶度积常数表达式符合Ksp＝[c(Ax＋)]2·c(By－)的是( )
A．AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．Na2S===2Na＋＋S2－
C．Ag2S(s)??2Ag＋(aq)＋S2－(aq)
D．PbI2(s)??Pb2＋(aq)＋2I－(aq)
解析：选C 由于Ksp＝[c(Ax＋)]2·c(By－)，即阳离子前的化学计量数为2；Na2S为可溶性盐不存在溶度积常数，故C正确。
3．Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，欲减少Mg(OH)2固体的量，可以加入少量的( )
A．NaOH固体 B．NaCl固体
C．MgSO4固体 D．NaHSO4固体
解析：选D A项，加NaOH固体，会使c(OH－)增大，平衡左移，Mg(OH)2固体增加，错误；B项，加NaCl固体，平衡不移动，错误；C项，加MgSO4会使c(Mg2＋)增加，平衡左移，Mg(OH)2固体增加，错误；D项，加NaHSO4固体，发生中和反应，c(OH－)减少，平衡右移，Mg(OH)2固体溶解而减少，正确。
4．在100 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl的Ksp＝1.8×10－10)( )
A．有AgCl沉淀析出 B．无AgCl沉淀析出
C．无法确定 D．有沉淀但不是AgCl沉淀
解析：选A 由Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝×0.01＝1×10－6>Ksp，故应有AgCl沉淀析出。
5．已知AgCl的溶解度为1.5×10－4 g，AgBr的溶解度为8.4×10－6 g，如果将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液，发生反应的结果为( )
A．只有AgBr沉淀生成
B．AgCl和AgBr沉淀等量生成
C．AgCl沉淀多于AgBr沉淀
D．AgCl沉淀少于AgBr沉淀
解析：选C 因为溶液中AgCl的溶解度大于AgBr，所以两者的饱和溶液中Cl－的浓度大，当加入足量的浓AgNO3 溶液，生成的AgCl沉淀多于AgBr沉淀。
6．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钾固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，通入CO2气体，溶解平衡不移动
解析：选C A项，通过溶度积比较溶解度的大小时，物质的类型必须相同，AB2与CD类型不同，不能比较，错误；B项，溶度积与温度有关，与物质的量浓度无关，错误；C项，碘化银的溶解度更小，由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，正确；D项，在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中通入CO2气体，会生成可溶性Ca(HCO3)2，错误。
7．实验：①0.1 mol·L－1AgNO3溶液和0.1 mol·L－1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是( )
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析：选B 由实验现象和反应原理可知，浊液a为含有AgCl及硝酸钠的浊液，滤液b为硝酸钠溶液(含极少量的Ag＋、Cl－)，白色沉淀c为AgCl，②中出现的浑浊为AgI，③中的黄色沉淀为AgI。浊液a中存在AgCl的溶解平衡，A项正确；由选项A可知滤液b中含有Ag＋，B项错误；③中的黄色沉淀为AgI，是由AgCl电离出的Ag＋与I－结合生成的，C项正确；实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶，D项正确。
8．某温度时，AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到d点
B．加入少量水，平衡右移，Cl－浓度减小
C．d点没有AgCl沉淀生成
D．c点对应的Ksp等于a点对应的Ksp
解析：选D A项，加入AgNO3，c(Ag＋)增大，c(Cl－)减小，而c、d点c(Cl－)相同，错误；B项，加入少量水，平衡右移，但c(Cl－)不变，错误；C项，d点处c(Ag＋)大，此时c(Ag＋)和c(Cl－)乘积大于溶度积，有氯化银沉淀生成，错误；D项，温度不变，Ksp不变，a、c点是相同温度下的溶解沉淀平衡，Ksp相同，正确。
9．(1)对于Ag2S(s)??2Ag＋(aq)＋S2－(aq)，其Ksp的表达式为_______________________。
(2)下列说法中不正确的是________(填序号)。
①用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl少②一般地，物质的溶解度随温度的升高而增加，故物质的溶解大多是吸热的
③对于Al(OH)3(s)??Al(OH)3(aq)??Al3＋＋3OH－，前者为溶解平衡，后者为电离平衡
④除去溶液中的Mg2＋，用OH－沉淀比用CO好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的大
⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀更完全
(3)如何除去Mg(OH)2中混有的Ca(OH)2？___________________________________
________________________________________________________________________。
解析：(1)由溶解平衡表达式可得Ksp＝c2(Ag＋)·c(S2－)。
(2)①Cl－抑制AgCl溶解，正确；②物质的溶解大多是吸热的，正确；③正确；④除去溶液中的Mg2＋，用OH－沉淀比用CO好，是因为Mg(OH)2 的Ksp更小，剩余的Mg2＋更少，错误；⑤正确。
(3)根据沉淀的转化原理，向其中加Mg2＋即可。
答案：(1)Ksp＝c2(Ag＋)·c(S2－) (2)④ (3)加足量MgCl2溶液，充分搅拌，过滤，洗涤即得纯Mg(OH)2
10．几种物质的溶度积常数见下表：
物质
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10－20
2.6×10－39
1.7×10－7
1.3×10－12
(1)某酸性CuCl2溶液中含少量的FeCl3，为制得纯净CuCl2溶液，宜加入______________调至溶液pH＝4，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe3＋)＝________________。
(2)过滤后，将所得滤液经过____________，__________操作，可得到CuCl2·2H2O晶体。
(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2，需要进行的操作是____________________。
(4)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I－发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.800 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液40.00 mL。(已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－)。
①可选用________作滴定指示剂，滴定终点的现象是_____________________________。
②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为_______________________________________。
③该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为__________。
解析：(1)加入CuO或Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2，与Fe3＋水解产生的H＋反应；使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，当pH＝4时，由Fe(OH)3的Ksp计算c(Fe3＋)；(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2，需考虑避免Cu2＋的水解产生杂质；(4)CuCl2溶液与KI发生反应：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，所以需选用淀粉作指示剂，当溶液由蓝色变为无色，且半分钟不变化，确定达到滴定终点；再结合方程式：I2＋2S2O===S4O＋2I－和2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，得到关系式：2Cu2＋～I2～2S2O，确定晶体试样的纯度。
答案：(1)CuO或碱式碳酸铜、氢氧化铜
2．6×10－9 mol·L－1
(2)蒸发浓缩 冷却结晶 (3)在HCl气氛中加热
(4)①淀粉 溶液由蓝色变成无色且半分钟不变化
②2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 ③85.5%
1．已知Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9。下列说法中不正确的是( )
A．BaSO4比BaCO3溶解能力小，所以BaCO3可以转化为BaSO4
B．BaCO3、BaSO4均不溶于水，所以都可以做钡餐试剂
C．向BaCl2溶液中加入Na2CO3和Na2SO4，当两种沉淀共存时，c(SO)/c(CO)＝4.4×10－2
D．用饱和Na2CO3溶液处理重晶石(BaSO4)，可将其转化为难溶于水的BaCO3
解析：选B A项，溶解度小的难溶物可转化为溶解度更小的难溶物，正确；B项中能用于作钡餐的是BaSO4，BaCO3能溶于胃酸，造成重金属中毒，错误；C项，当两种沉淀共存时，c(Ba2＋)相同，c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp(BaSO4)，c(Ba2＋)·c(CO)＝Ksp(BaCO3)，两式相除得c(SO)/c(CO)＝Ksp(BaSO4)/Ksp(BaCO3)＝4.4×10－2，正确；D项，发生的是沉淀的转化，BaSO4(s)＋CO(aq)===BaCO3(s)＋SO(aq)，正确。
2．下列说法正确的是( )
A．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，故Ag2CrO4更难溶
B．在AgCl饱和溶液中，加入AgCl固体，新加入的AgCl固体不会溶解
C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
解析：选D A项，由Ksp大小比较物质溶解性时，必须是相同类型的难溶物。当Ksp相差不大时，Ksp不能作为判断物质溶解性的依据，错误；B项，新加入的AgCl仍会溶解，只是溶解和沉淀的速率相等，错误；C项，Ksp与温度有关，大多数难溶物温度越高Ksp越大，也有的难溶物温度越高Ksp越小，错误；D项，升高温度，平衡逆向移动，溶解度减小，离子浓度变小，Ksp变小。
3．25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)??Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是( )
A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大
B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡不移动
D．溶液中Pb2＋浓度减小
解析：选D 当加入KI溶液时，使溶液中I－浓度增大，平衡PbI2(s)??Pb2＋(aq)＋2I－(aq)向左移动，溶液中Pb2＋浓度减小；Ksp只与温度有关，与浓度无关，温度变化，Ksp才产生变化。
4．把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋＋2OH－，下列说法正确的是( )
A．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
B．给溶液加热，溶液的pH升高
C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
解析：选C A项，CaO＋H2O===Ca(OH)2，由于保持恒温，Ca(OH)2溶解度不变，c(OH－)不变，因此pH不变；B项，加热时Ca(OH)2溶解度减小，平衡逆向移动，c(OH－)减小，pH减小；C项，CO＋Ca2＋===CaCO3↓，使平衡正向移动，Ca(OH)2固体减少，但固体总质量增大；D项，加入NaOH固体时，c(OH－)增大，平衡逆向移动，因此Ca(OH)2固体增多。
5．已知常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5×10－13，下列有关说法错误的是( )
A．在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中：＝360
B．向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀
C．AgCl在水中溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大
D．欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol AgBr转化为AgCl，则c(NaCl)≥3.61 mol·L－1
解析：选C A项，同一溶液中，c(Ag＋)相同，溶液中同时存在如下两种关系式c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)，c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，所以c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)＝360，正确；B项，由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，氯化银容易转化为溴化银浅黄色沉淀，正确；C项，溶度积只与温度有关，错误；D项，AgBr＋Cl－??AgCl＋Br－，K＝＝，当溴化银全部转化为氯化银时，溶液中溴离子浓度为0.01 mol·L－1，将有关数据代入计算式，求得平衡时c(Cl－)＝3.6 mol·L－1，溴化银转化过程中消耗了0.01 mol·L－1氯化钠，故氯化钠的最低浓度为3.61 mol·L－1，D正确。
6．25 ℃时有关物质的颜色和溶度积(Ksp)如下表：
物质
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
颜色
白
淡黄
黄
黑
Ksp
1.8×10－10
7.7×10－13
1.5×10－16
1.8×10－50
下列叙述中不正确的是( )
A．向AgCl的白色悬浊液中加入0.1 mol·L－1 KI溶液，有黄色沉淀产生
B．25 ℃时，AgCl、AgBr、AgI、Ag2S饱和水溶液中Ag＋的浓度相同
C．25 ℃，AgCl固体在等物质的量浓度NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
D．在5 mL 1.8×10－6 mol·L－1 NaCl溶液中，加入1滴(20滴约为1 mL)1×10－3mol·L－1 AgNO3溶液，不能产生白色沉淀
解析：选B 由四种物质的溶度积常数可知，溶解度大小关系为AgCl>AgBr>AgI>Ag2S，故A项正确、B项错误；由于溶度积常数是温度常数，温度不变其值不变，C项正确；加入1滴硝酸银溶液后c(Cl－)可认为保持不变，即c(Cl－)＝1.8×10－6 mol·L－1，而AgNO3溶液相当于稀释100倍，故c(Ag＋)＝1×10－5 mol·L－1，c(Cl－)·c(Ag＋)＝1.8×10－117．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
提示：BaSO4(s)??Ba2＋(aq)＋SO(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，称为溶度积常数。
A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．d点无BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
解析：选C A项加入 Na2SO4会使Ba2＋的浓度减小；B项，蒸发时，Ba2＋与SO的浓度变化是一致的；D项，温度不变，Ksp不变。
8.硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某温度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的Ksp减小
B．图中a点对应的是饱和溶液
C．向c点的溶液中加入Hg(NO3)2，则c(S2－)减小
D．升高温度可以实现c点到b点的转化
解析：选C A项，温度不变，硫化汞的Ksp不变，错误；B项，a点在沉淀溶解平衡曲线的下方，未达到饱和，错误；C项，c点对应溶液为饱和溶液，加入Hg(NO3)2，Hg2＋浓度增大，S2－的浓度减小，正确；D项，升高温度，Hg2＋与S2－浓度变化一致，错误。
9．(全国卷Ⅱ)酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池在放电过程产生MnOOH，回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
化合物
Zn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
10－17
10－17
10－39
回答下列问题：
用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀硫酸和H2O2溶解，铁变为______________，加碱调节至pH为________时，铁刚好完全沉淀(离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱调节至pH为______时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是______________________，原因是__________________________________________。
解析：双氧水具有强氧化性，能把Fe2＋氧化为Fe3＋，因此加入稀硫酸和双氧水，溶解后铁变为硫酸铁。根据Fe(OH)3的溶度积常数可知，当Fe3＋完全沉淀时溶液中c(Fe3＋)为10－5 mol·L－1，则溶液中c(OH－)＝≈10－11.3 mol·L－1，则溶液的pH＝2.7，因此加碱调节pH为2.7时，铁刚好完全沉淀。c(Zn2＋)为0.1 mol·L－1，根据Zn(OH)2的溶度积常数可知开始沉淀时的c(OH－)＝＝10－8 mol·L－1，c(H＋)是10－6 mol/L，pH＝6，即继续加碱调节pH为6时锌开始沉淀。如果不加双氧水，则铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁，由于Fe(OH)2和Zn(OH)2的溶度积常数接近，因此在沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也沉淀，导致生成的Zn(OH)2不纯，无法分离开Zn2＋和Fe2＋。
答案：Fe3＋ 2.7 6 Zn2＋和Fe2＋分离不开
Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
10．已知在25 ℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，且Ksp(AgX)＝1.8×10－10，Ksp(AgY)＝1.0×10－12，Ksp(AgZ)＝8.7×10－17。
(1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为_____________________________________________________________________。
(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y－)________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)在25 ℃时，若取0.188 g的AgY(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为________。
(4)①由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化？______。并简述理由：______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgX的转化？下面根据你的观点选答一项。
若不能，请简述理由：_____________________________________________________。
若能，则实现转化的必要条件是：_________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：(1)对同类型的难溶电解质，在相同温度下，Ksp越大，溶解度就越大；Ksp越小，溶解度就越小。即S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。
(2)向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，S(AgX)>S(AgY)，AgX的溶解度大于AgY，溶液中的c(Ag＋)增大，AgY的溶解平衡向着形成沉淀的方向移动，c(Y－)减小。
(3)AgY饱和溶液中，c(Ag＋)＝＝＝1.0×10－6(mol·L－1)，假设AgY固体完全溶解，则c(Ag＋)＝1.0×10－2 mol·L－1，故0.188 g AgY不能完全溶解，其溶液中c(Y－)＝1.0×10－6 mol·L－1。
(4)①Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17，故能转化；
②当溶液中c(X－)≥ mol·L－1＝1.8×10－4 mol·L－1时，AgY开始向AgX转化。
答案：(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ) (2)减小
(3)1.0×10－6 mol·L－1
(4)①能 Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17
②当溶液中c(X－)≥1.8×10－4 mol·L－1时，AgY开始向AgX转化
课件35张PPT。右移左移右移左移增大增大减小减小NH4Cl溶液不溶解溶解溶解白黄黑NaCl＋AgNO3===AgCl↓＋NaNO3AgCl＋KI===AgI＋KCl2AgI＋Na2S===Ag2S＋2NaI
“课时跟踪检测”见“课时跟踪检测(十八)”
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课时跟踪检测（十八） 难溶电解质的溶解平衡
1．下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( )
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大
D．常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变
解析：选D 温度不变，溶度积常数不变，A项不正确；大多数难溶物温度升高，Ksp增大，但也有少数物质相反，故B、C均不正确。
2．溶度积常数表达式符合Ksp＝[c(Ax＋)]2·c(By－)的是( )
A．AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．Na2S===2Na＋＋S2－
C．Ag2S(s)??2Ag＋(aq)＋S2－(aq)
D．PbI2(s)??Pb2＋(aq)＋2I－(aq)
解析：选C 由于Ksp＝[c(Ax＋)]2·c(By－)，即阳离子前的化学计量数为2；Na2S为可溶性盐不存在溶度积常数，故C正确。
3．Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，欲减少Mg(OH)2固体的量，可以加入少量的( )
A．NaOH固体 B．NaCl固体
C．MgSO4固体 D．NaHSO4固体
解析：选D A项，加NaOH固体，会使c(OH－)增大，平衡左移，Mg(OH)2固体增加，错误；B项，加NaCl固体，平衡不移动，错误；C项，加MgSO4会使c(Mg2＋)增加，平衡左移，Mg(OH)2固体增加，错误；D项，加NaHSO4固体，发生中和反应，c(OH－)减少，平衡右移，Mg(OH)2固体溶解而减少，正确。
4．在100 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl的Ksp＝1.8×10－10)( )
A．有AgCl沉淀析出 B．无AgCl沉淀析出
C．无法确定 D．有沉淀但不是AgCl沉淀
解析：选A 由Qc＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝×0.01＝1×10－6>Ksp，故应有AgCl沉淀析出。
5．已知AgCl的溶解度为1.5×10－4 g，AgBr的溶解度为8.4×10－6 g，如果将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液，发生反应的结果为( )
A．只有AgBr沉淀生成
B．AgCl和AgBr沉淀等量生成
C．AgCl沉淀多于AgBr沉淀
D．AgCl沉淀少于AgBr沉淀
解析：选C 因为溶液中AgCl的溶解度大于AgBr，所以两者的饱和溶液中Cl－的浓度大，当加入足量的浓AgNO3 溶液，生成的AgCl沉淀多于AgBr沉淀。
6．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钾固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，通入CO2气体，溶解平衡不移动
解析：选C A项，通过溶度积比较溶解度的大小时，物质的类型必须相同，AB2与CD类型不同，不能比较，错误；B项，溶度积与温度有关，与物质的量浓度无关，错误；C项，碘化银的溶解度更小，由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，正确；D项，在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中通入CO2气体，会生成可溶性Ca(HCO3)2，错误。
7．实验：①0.1 mol·L－1AgNO3溶液和0.1 mol·L－1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
②向滤液b中滴加0.1 mol·L－1 KI溶液，出现浑浊；
③向沉淀c中滴加0.1 mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是( )
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．滤液b中不含有Ag＋
C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析：选B 由实验现象和反应原理可知，浊液a为含有AgCl及硝酸钠的浊液，滤液b为硝酸钠溶液(含极少量的Ag＋、Cl－)，白色沉淀c为AgCl，②中出现的浑浊为AgI，③中的黄色沉淀为AgI。浊液a中存在AgCl的溶解平衡，A项正确；由选项A可知滤液b中含有Ag＋，B项错误；③中的黄色沉淀为AgI，是由AgCl电离出的Ag＋与I－结合生成的，C项正确；实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶，D项正确。
8．某温度时，AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到d点
B．加入少量水，平衡右移，Cl－浓度减小
C．d点没有AgCl沉淀生成
D．c点对应的Ksp等于a点对应的Ksp
解析：选D A项，加入AgNO3，c(Ag＋)增大，c(Cl－)减小，而c、d点c(Cl－)相同，错误；B项，加入少量水，平衡右移，但c(Cl－)不变，错误；C项，d点处c(Ag＋)大，此时c(Ag＋)和c(Cl－)乘积大于溶度积，有氯化银沉淀生成，错误；D项，温度不变，Ksp不变，a、c点是相同温度下的溶解沉淀平衡，Ksp相同，正确。
9．(1)对于Ag2S(s)??2Ag＋(aq)＋S2－(aq)，其Ksp的表达式为_______________________。
(2)下列说法中不正确的是________(填序号)。
①用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl少②一般地，物质的溶解度随温度的升高而增加，故物质的溶解大多是吸热的
③对于Al(OH)3(s)??Al(OH)3(aq)??Al3＋＋3OH－，前者为溶解平衡，后者为电离平衡
④除去溶液中的Mg2＋，用OH－沉淀比用CO好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的大
⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀更完全
(3)如何除去Mg(OH)2中混有的Ca(OH)2？___________________________________
________________________________________________________________________。
解析：(1)由溶解平衡表达式可得Ksp＝c2(Ag＋)·c(S2－)。
(2)①Cl－抑制AgCl溶解，正确；②物质的溶解大多是吸热的，正确；③正确；④除去溶液中的Mg2＋，用OH－沉淀比用CO好，是因为Mg(OH)2 的Ksp更小，剩余的Mg2＋更少，错误；⑤正确。
(3)根据沉淀的转化原理，向其中加Mg2＋即可。
答案：(1)Ksp＝c2(Ag＋)·c(S2－) (2)④ (3)加足量MgCl2溶液，充分搅拌，过滤，洗涤即得纯Mg(OH)2
10．几种物质的溶度积常数见下表：
物质
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10－20
2.6×10－39
1.7×10－7
1.3×10－12
(1)某酸性CuCl2溶液中含少量的FeCl3，为制得纯净CuCl2溶液，宜加入______________调至溶液pH＝4，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe3＋)＝________________。
(2)过滤后，将所得滤液经过____________，__________操作，可得到CuCl2·2H2O晶体。
(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2，需要进行的操作是____________________。
(4)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I－发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.800 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液40.00 mL。(已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－)。
①可选用________作滴定指示剂，滴定终点的现象是_____________________________。
②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为_______________________________________。
③该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为__________。
解析：(1)加入CuO或Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2，与Fe3＋水解产生的H＋反应；使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀，当pH＝4时，由Fe(OH)3的Ksp计算c(Fe3＋)；(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2，需考虑避免Cu2＋的水解产生杂质；(4)CuCl2溶液与KI发生反应：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，所以需选用淀粉作指示剂，当溶液由蓝色变为无色，且半分钟不变化，确定达到滴定终点；再结合方程式：I2＋2S2O===S4O＋2I－和2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，得到关系式：2Cu2＋～I2～2S2O，确定晶体试样的纯度。
答案：(1)CuO或碱式碳酸铜、氢氧化铜
2．6×10－9 mol·L－1
(2)蒸发浓缩 冷却结晶 (3)在HCl气氛中加热
(4)①淀粉 溶液由蓝色变成无色且半分钟不变化
②2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 ③85.5%
1．已知Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9。下列说法中不正确的是( )
A．BaSO4比BaCO3溶解能力小，所以BaCO3可以转化为BaSO4
B．BaCO3、BaSO4均不溶于水，所以都可以做钡餐试剂
C．向BaCl2溶液中加入Na2CO3和Na2SO4，当两种沉淀共存时，c(SO)/c(CO)＝4.4×10－2
D．用饱和Na2CO3溶液处理重晶石(BaSO4)，可将其转化为难溶于水的BaCO3
解析：选B A项，溶解度小的难溶物可转化为溶解度更小的难溶物，正确；B项中能用于作钡餐的是BaSO4，BaCO3能溶于胃酸，造成重金属中毒，错误；C项，当两种沉淀共存时，c(Ba2＋)相同，c(Ba2＋)·c(SO)＝Ksp(BaSO4)，c(Ba2＋)·c(CO)＝Ksp(BaCO3)，两式相除得c(SO)/c(CO)＝Ksp(BaSO4)/Ksp(BaCO3)＝4.4×10－2，正确；D项，发生的是沉淀的转化，BaSO4(s)＋CO(aq)===BaCO3(s)＋SO(aq)，正确。
2．下列说法正确的是( )
A．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，故Ag2CrO4更难溶
B．在AgCl饱和溶液中，加入AgCl固体，新加入的AgCl固体不会溶解
C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大
D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小
解析：选D A项，由Ksp大小比较物质溶解性时，必须是相同类型的难溶物。当Ksp相差不大时，Ksp不能作为判断物质溶解性的依据，错误；B项，新加入的AgCl仍会溶解，只是溶解和沉淀的速率相等，错误；C项，Ksp与温度有关，大多数难溶物温度越高Ksp越大，也有的难溶物温度越高Ksp越小，错误；D项，升高温度，平衡逆向移动，溶解度减小，离子浓度变小，Ksp变小。
3．25 ℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)??Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是( )
A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大
B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡不移动
D．溶液中Pb2＋浓度减小
解析：选D 当加入KI溶液时，使溶液中I－浓度增大，平衡PbI2(s)??Pb2＋(aq)＋2I－(aq)向左移动，溶液中Pb2＋浓度减小；Ksp只与温度有关，与浓度无关，温度变化，Ksp才产生变化。
4．把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋＋2OH－，下列说法正确的是( )
A．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
B．给溶液加热，溶液的pH升高
C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
解析：选C A项，CaO＋H2O===Ca(OH)2，由于保持恒温，Ca(OH)2溶解度不变，c(OH－)不变，因此pH不变；B项，加热时Ca(OH)2溶解度减小，平衡逆向移动，c(OH－)减小，pH减小；C项，CO＋Ca2＋===CaCO3↓，使平衡正向移动，Ca(OH)2固体减少，但固体总质量增大；D项，加入NaOH固体时，c(OH－)增大，平衡逆向移动，因此Ca(OH)2固体增多。
5．已知常温下Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5×10－13，下列有关说法错误的是( )
A．在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中：＝360
B．向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀
C．AgCl在水中溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大
D．欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol AgBr转化为AgCl，则c(NaCl)≥3.61 mol·L－1
解析：选C A项，同一溶液中，c(Ag＋)相同，溶液中同时存在如下两种关系式c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)，c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，所以c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)＝360，正确；B项，由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，氯化银容易转化为溴化银浅黄色沉淀，正确；C项，溶度积只与温度有关，错误；D项，AgBr＋Cl－??AgCl＋Br－，K＝＝，当溴化银全部转化为氯化银时，溶液中溴离子浓度为0.01 mol·L－1，将有关数据代入计算式，求得平衡时c(Cl－)＝3.6 mol·L－1，溴化银转化过程中消耗了0.01 mol·L－1氯化钠，故氯化钠的最低浓度为3.61 mol·L－1，D正确。
6．25 ℃时有关物质的颜色和溶度积(Ksp)如下表：
物质
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
颜色
白
淡黄
黄
黑
Ksp
1.8×10－10
7.7×10－13
1.5×10－16
1.8×10－50
下列叙述中不正确的是( )
A．向AgCl的白色悬浊液中加入0.1 mol·L－1 KI溶液，有黄色沉淀产生
B．25 ℃时，AgCl、AgBr、AgI、Ag2S饱和水溶液中Ag＋的浓度相同
C．25 ℃，AgCl固体在等物质的量浓度NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
D．在5 mL 1.8×10－6 mol·L－1 NaCl溶液中，加入1滴(20滴约为1 mL)1×10－3mol·L－1 AgNO3溶液，不能产生白色沉淀
解析：选B 由四种物质的溶度积常数可知，溶解度大小关系为AgCl>AgBr>AgI>Ag2S，故A项正确、B项错误；由于溶度积常数是温度常数，温度不变其值不变，C项正确；加入1滴硝酸银溶液后c(Cl－)可认为保持不变，即c(Cl－)＝1.8×10－6 mol·L－1，而AgNO3溶液相当于稀释100倍，故c(Ag＋)＝1×10－5 mol·L－1，c(Cl－)·c(Ag＋)＝1.8×10－117．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
提示：BaSO4(s)??Ba2＋(aq)＋SO(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，称为溶度积常数。
A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C．d点无BaSO4沉淀生成
D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
解析：选C A项加入 Na2SO4会使Ba2＋的浓度减小；B项，蒸发时，Ba2＋与SO的浓度变化是一致的；D项，温度不变，Ksp不变。
8.硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某温度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的Ksp减小
B．图中a点对应的是饱和溶液
C．向c点的溶液中加入Hg(NO3)2，则c(S2－)减小
D．升高温度可以实现c点到b点的转化
解析：选C A项，温度不变，硫化汞的Ksp不变，错误；B项，a点在沉淀溶解平衡曲线的下方，未达到饱和，错误；C项，c点对应溶液为饱和溶液，加入Hg(NO3)2，Hg2＋浓度增大，S2－的浓度减小，正确；D项，升高温度，Hg2＋与S2－浓度变化一致，错误。
9．(全国卷Ⅱ)酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池在放电过程产生MnOOH，回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
化合物
Zn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
10－17
10－17
10－39
回答下列问题：
用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀硫酸和H2O2溶解，铁变为______________，加碱调节至pH为________时，铁刚好完全沉淀(离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱调节至pH为______时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是______________________，原因是__________________________________________。
解析：双氧水具有强氧化性，能把Fe2＋氧化为Fe3＋，因此加入稀硫酸和双氧水，溶解后铁变为硫酸铁。根据Fe(OH)3的溶度积常数可知，当Fe3＋完全沉淀时溶液中c(Fe3＋)为10－5 mol·L－1，则溶液中c(OH－)＝≈10－11.3 mol·L－1，则溶液的pH＝2.7，因此加碱调节pH为2.7时，铁刚好完全沉淀。c(Zn2＋)为0.1 mol·L－1，根据Zn(OH)2的溶度积常数可知开始沉淀时的c(OH－)＝＝10－8 mol·L－1，c(H＋)是10－6 mol/L，pH＝6，即继续加碱调节pH为6时锌开始沉淀。如果不加双氧水，则铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁，由于Fe(OH)2和Zn(OH)2的溶度积常数接近，因此在沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也沉淀，导致生成的Zn(OH)2不纯，无法分离开Zn2＋和Fe2＋。
答案：Fe3＋ 2.7 6 Zn2＋和Fe2＋分离不开
Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
10．已知在25 ℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，且Ksp(AgX)＝1.8×10－10，Ksp(AgY)＝1.0×10－12，Ksp(AgZ)＝8.7×10－17。
(1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为_____________________________________________________________________。
(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y－)________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)在25 ℃时，若取0.188 g的AgY(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为________。
(4)①由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化？______。并简述理由：______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgX的转化？下面根据你的观点选答一项。
若不能，请简述理由：_____________________________________________________。
若能，则实现转化的必要条件是：_________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：(1)对同类型的难溶电解质，在相同温度下，Ksp越大，溶解度就越大；Ksp越小，溶解度就越小。即S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。
(2)向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，S(AgX)>S(AgY)，AgX的溶解度大于AgY，溶液中的c(Ag＋)增大，AgY的溶解平衡向着形成沉淀的方向移动，c(Y－)减小。
(3)AgY饱和溶液中，c(Ag＋)＝＝＝1.0×10－6(mol·L－1)，假设AgY固体完全溶解，则c(Ag＋)＝1.0×10－2 mol·L－1，故0.188 g AgY不能完全溶解，其溶液中c(Y－)＝1.0×10－6 mol·L－1。
(4)①Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17，故能转化；
②当溶液中c(X－)≥ mol·L－1＝1.8×10－4 mol·L－1时，AgY开始向AgX转化。
答案：(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ) (2)减小
(3)1.0×10－6 mol·L－1
(4)①能 Ksp(AgY)＝1.0×10－12>Ksp(AgZ)＝8.7×10－17
②当溶液中c(X－)≥1.8×10－4 mol·L－1时，AgY开始向AgX转化
