专题3.4有机合成-2017-2018学年高二化学人教版（选修5）

第三章 烃的含氧衍生物
第四节 有机合成
一、有机合成的过程
1．有机合成的概念
有机合成指利用__________的原料，通过有机反应生成具有特定结构和功能的有机化合物的过程。
2．有机合成的任务
有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和__________的转化。
3．官能团的引入和转化
（1）引入碳碳双键的方法
①__________；②__________；③__________。
（2）引入卤素原子的方法
①__________；②__________；③__________。
（3）引入羟基的方法
①__________；②__________；③酯的水解；④__________。
4．有机合成的过程
5．有机合成的原则
（1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染。
（2）尽量选择步骤最少的合成路线，使得反应过程中副反应少、产率高。
（3）符合“绿色化学”的要求，操作简单、条件温和、能耗低、易实现、原料利用率高、污染少，尽量实现零排放。
（4）按照一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。在引入官能团的过程中，要注意先后顺序，以及对先引入的官能团的保护。
二、逆合成分析法
1．基本思路
可用示意图表示为：
2．用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成：
（1）逆合成分析思路，概括如下：
（2）具体步骤如下：
合成步骤(用化学方程式表示)：
①________________________________________________________________________，
②________________________________________________________________________，
③________________________________________________________________________，
④________________________________________________________________________，
⑤________________________________________________________________________。
3．有机合成路线设计思路
（1）设计有机合成路线时，首先要正确判断需合成的有机物的类别，它含有哪些官能团，与哪些知识信息有关。
（2）其次是根据现有的原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标化合物分成若干片段，或寻找官能团的引入、转换、保护方法，或设法将各片段拼凑衍变，尽快找出合成目标化合物的关键。
（3）最后将正向推导和逆向推导得出的若干个合成路线加以综合比较，选择最佳的合成方案。
【答案】一、1．简单、易得 2．官能团
3．（1）①卤代烃的消去 ②醇的消去 ③炔烃的不完全加成
（2）①醇(或酚)的取代 ②烯烃(或炔烃)的加成
③烷烃(或苯及苯的同系物)的取代
（3）①烯烃与水的加成 ②卤代烃的水解 ④醛的还原
二、2．①
②
③
④CH2=CH2＋H2OCH3CH2OH
⑤
一、官能团的引入和消去
1．官能团的引入
方法
举例
引入碳碳双键
醇、卤代烃的消去反应
CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2↑+H2O
CH3CH2CH2Cl+NaOHCH3CH=CH2↑+NaCl+H2O
炔烃与H2、卤化氢、卤素的不完全加成反应
+HClCH2=CHCl
引入卤素原子
炔烃、烯烃与卤素单质或卤化氢的加成反应
CH2=CH2+HClCH3CH2Cl
+HClCH2CHCl
烷烃、芳香烃的取代反应
CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl+HCl
+3Cl2+3HCl
+Cl2+HCl
醇与氢卤酸(HX)的取代反应
R—OH+HXR—X+H2O
引入羟基
烯烃与水的加成反应
CH2CH2+H2O CH3CH2OH
醛、酮的还原反应
RCHO+H2RCH2OH
卤代烃、酯的水解
C2H5Br+NaOHC2H5OH+NaBr
+H—OH
羧酸在一定条件下被还原
RCOOHRCH2OH
引入羰基
醇的催化氧化
2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O
某些烯烃被酸性KMnO4溶液氧化
2(CH3)2C=O
引入羧基
醛的氧化反应
2CH3CHO+O22CH3COOH
某些烯烃被酸性KMnO4溶液氧化
CH3CHCHCH32CH3COOH
酯的水解
CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH
2．官能团的消除
（1）通过加成反应可以消除或。如：
CH2=CH2+H2CH3CH3
（2）通过消去反应、氧化反应或酯化反应可消除—OH。如：
CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O
2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O
（3）通过氧化反应或加成反应可消除—CHO。如：
2CH3CHO+O22CH3COOH
有机化合物分子中能引入卤素原子的反应是
A．消去反应 B．酯化反应 C．水解反应 D．取代反应
【答案】D
二、有机合成的分析方法
1．设计有机合成路线的原则和方法
（1）设计有机合成路线时应遵循的原则
①符合有机合成中原子经济性的要求。所选择的每个反应的副产物尽可能少，得到的主产物的产率尽可能高且易于分离。
②发生反应的条件要适宜，反应的安全系数要高，反应步骤尽可能少且简单。
③要按一定的反应顺序和规律引入官能团，必要时应采取一定的措施保护已引入的官能团。如保护碳碳双键一般采用先加成再消去的方法。
④所选用的合成原料要无害、易得、廉价。
（2）设计有机合成路线的常规方法
正合成分析法
设计有机合成路线时，从确定的某种原料分子入手，逐步经过碳链的连接和官能团的引入来完成，基本思维模式：原料中间体中间体目标产物
逆合成分析法
此法采用逆向思维方法，从目标化合物的组成、结构和性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维模式：目标产物中间体中间体原料
综合推理法
设计有机合成路线时，用正合成分析法不能得到目标产物，而用逆合成分析法也得不到起始原料时，往往结合这两种思维模式，采用从两边向中间“挤压”的方式，使问题得到解决
2．设计有机合成路线的一般程序——逆合成分析法
（1）逆合成分析法的一般思路
（2）逆合成分析法的应用举例——乙烯合成草酸二乙酯
思维过程概括如下：
具体合成路线：
化合物H是合成抗心律失常药物泰达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：
（1）D中的含氧官能团名称为___________________(写两种)。
（2）F→G的反应类型为___________________。
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式___________________。
①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢。
（4）E经还原得到F，E的分子是为C14H17O3N，写出E的结构简式___________________。
（5）已知：①苯胺()易被氧化
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出制备的合成路线流程图。(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)
【解析】（1）根据D的结构简式可知其含氧官能团为：(酚)羟基、羰基、酰胺基。
（2）由F和G的结构简式可知F→G的反应类型为消去反应。
（3）①能发生银镜反应，说明含有醛基；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明是由酚羟基和甲酸形成的酯基；③分子中只有4种不同化学环境的氢，因此苯环上的取代基应对称分布，则符合条件的C的同分异构体为：。
（4）E经还原得到F，E的分子式为C14H17O3N，根据D、F的结构简式可知该反应是羰基与氢气的加成反应，则E的结构简式为。
（5）由②可知，不能将甲苯先氧化再硝化，否则取代基在间位而不是邻位，由①可知，甲基苯胺应先与(CH3CO)2O反应，最后再将甲基氧化为羧基，则合成路线流程图为：。
【答案】（1）(酚)羟基、羰基、酰胺基（两种即可，酰胺基不要求）
（2）消去反应
（3）
（4）
（5）
三、常用的合成路线
有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，要进行合理选择。
1．一元合成路线
R—CH=CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯
2．二元合成路线
CH2CH2 CH2X—CH2XCH2OH—CH2OH
HOOC—COOH链酯、环酯、聚酯
3．芳香化合物的合成路线
（1）
（2）
芳香酯
注意：与Cl2反应时条件不同所得产物不同，光照时，只取代侧链甲基上的氢原子，生成；而Fe作催化剂时，取代苯环上甲基邻、对位上的氢原子，生成。
以乙烯为原料合成化合物C的流程如图所示。
请回答下列问题：
（1）B和C中官能团的名称分别为____________、___________。
（2）A的结构简式是___________。
（3）反应①、③的反应类型分别为___________和___________。
（4）写出乙醇的同分异构体的结构简式______________________。
（5）写出反应②和反应④的化学方程式：
反应②_________________________________；
反应④_________________________________。
（6）写出B与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式：_________________________________。
【答案】（1）醛基 酯基 （2）CH2ClCH2Cl
（3）加成反应 取代反应 （4）CH3OCH3
（5）2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O
2CH3COOH+HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3+2H2O
（6）CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
1．用乙炔为原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最合理的是
A．先与HBr加成后再与HCl加成
B．先与H2完全加成后再与Cl2、Br2取代
C．先与HCl加成后再与Br2加成
D．先与Cl2加成后再与HBr加成
2．以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的过程中，要依次经过下列步骤中的
①与NaOH的水溶液共热 ②与NaOH的醇溶液共热
③与浓硫酸共热到170 ℃ ④在催化剂存在情况下与氯气反应
⑤在Cu或Ag存在的情况下与氧气共热 ⑥与新制的Cu(OH)2悬浊液共热
A．①③④②⑥ B．①③④②⑤
C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤
3．已知苯与一卤代烷在催化剂作用下发生反应生成苯的同系物，+CH3X+HX。在催化剂存在的条件下，应选择苯和下列哪组物质为原料合成乙苯
A．CH3—CH3和Cl2 B．CH2=CH2和Cl2
C．CH2=CH2和HCl D．CH3—CH3和HCl
4．BHT是一种常用的食品抗氧化剂，从出发合成BHT的方法有如下两种。下列说法不正确的是
A．推测BHT在水中的溶解度小于苯酚
B．BHT与都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．方法一和方法二的反应类型都是加成反应
D．BHT与具有完全相同的官能团
5．“智能型”高分子在生物工程中有广泛的应用前景。PMAA就是一种“智能型”高分子材料，可用于生物制药中大分子和小分子的分离。下面是以物质A为起始反应物合成PMAA的路线：
请填写下列空白：
（1）A的结构简式为__________________。
（2）写出下列反应的化学方程式：
E→F：_____________________________________。
F→PMAA：____________________________________。
（3）E在有浓硫酸并加热的条件下，除了生成F外，还可能生成一种分子内有一个六元环的有机物G，G 的结构简式为______________________。
6．已知乙烯醇(CH2=CH—OH)不稳定，可自动转化为乙醛。乙二醇在一定条件下发生脱水反应，也有类似现象发生，所得产物的结构简式有人写出下列几种，其中不可能的是
A．① B．②③ C．③④ D．④⑤
7．有机物G(分子式C13H18O2)是一种香料，如图是该香料的一种合成路线。
已知：
①E能够发生银镜反应，1 mol E能够与2 mol H2完全反应生成F；
③有机物D的摩尔质量为88 g·mol?1，其核磁共振氢谱有3组峰；
④有机物F是苯甲醇的同系物，苯环上只有一个无支链的侧链。
回答下列问题：
(1)用系统命名法命名有机物B___________________________________。
(2)E的结构简式为________________________________________。
(3)C与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为________________________________________。
(4)已知有机物甲符合下列条件：①为芳香族化合物，②与F是同分异构体，③能被催化氧化成醛。符合上述条件的有机物甲有________种。其中满足苯环上有3个侧链，且核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的有机物的结构简式为____________________________________。
(5)以丙烯等为原料合成D的路线如下：
X的结构简式为________，步骤Ⅱ的反应条件为______，步骤Ⅳ的反应类型为________。
8．2017新课标Ⅰ]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是__________。
（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。
（3）E的结构简式为____________。
（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。
（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。
（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。
9．2017新课标Ⅲ]氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。
（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。
（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。
（4）G的分子式为______________。
（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。
（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。
10．2016新课标Ⅱ]氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：
已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰
②
回答下列问题：
（1）A的化学名称为_______。
（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。
（3）由C生成D的反应类型为________。
（4）由D生成E的化学方程式为___________。
（5）G中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称）
（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）
11．2016新课标Ⅲ]端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。
2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为______，D的化学名称为______。
（2）①和③的反应类型分别为______、______。
（3）E的结构简式为______。用1 mol E合成1，4?二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。
（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_____________________________________。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式_______________________________。
（6）写出用2?苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线___________。
12．2016天津]反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：
已知：RCHO+R＇OH+R＂OH
（1）A的名称是__________；B分子中共面原子数目最多为__________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。
（2）D中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式：__________。
（3）E为有机物，能发生的反应有__________。
a．聚合反应 b．加成反应 c．消去反应 d．取代反应
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构：________。
（5）以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
（6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。
1．【答案】C
【解析】乙炔与HCl按物质的量之比1∶1混合发生加成反应，生成的产物再与Br2发生加成反应，可得CHClBr—CH2Br。
2．【答案】C
【解析】采取逆向分析可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1,2-二氯乙烷→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项设计合理。
3．【答案】C
4．【答案】C
【解析】A项，BHT中具有更多的疏水基（烃基），所以在水中溶解度小于苯酚，正确；B项，酚羟基、苯环所连甲基均能被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，正确；C项，方法一属于加成反应，方法二属于取代反应，错误；D项，BHT与均只含有酚羟基，正确。学科~网
5．【答案】（1）
（2）
（3）
6．【答案】A
【解析】分子内脱水可得到CH3CHO()或 ()，分子间脱水可得到或HO—CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH。
7．【答案】（1）2-甲基-1-丙醇
【解析】(1)经分析可得，B为醇，C为醛，D为羧酸，且D的相对分子质量为88，其核磁共振氢谱有3组峰，则D为(CH3)2CHCOOH，则B为2-甲基-1-丙醇，C为(CH3)2CHCHO。
(2)由G的分子式知F的分子式为C9H12O，结合信息知F的结构简式为，E能发生银镜反应，说明含有醛基，1 mol E与2 mol氢气完全加成，说明含有碳碳双键，故E为
(3)(CH3)2CHCHO与新制氢氧化铜反应的化学方程式为：
+Cu2O↓+3H2O。
(4)与F互为同分异构体，且能被催化氧化生成醛，故含有—CH2OH结构，同分异构体的种类有13种。有3个侧链，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的有机物是
(5)由题意知，溴原子加成在中间，故X为；Ⅱ为溴原子的取代反应，反应的条件为氢氧化钠水溶液、加热；由D的结构简式知步骤Ⅳ的反应类型为消去反应。
8．【答案】（1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3）
（4）
（5）、、、（任写两种）
（6）
【解析】已知各物质转变关系分析如下：G是甲苯同分异构体，结合已知②的反应物连接方式，则产物H左侧圈内结构来源于G，G为，F为，E与乙醇酯化反应生成F，E为，根据反应条件，D→E为消去反应，结合D的分子式及D的生成反应，则D为，所以C为，B为，再结合已知反应①，A为。（1）根据以上分析可知A的名称是苯甲醛。
（2）C→D为C=C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；（3）E的结构简式为。
（4）F生成H的化学方程式为。
（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1的有机物结构简式为、、、。
（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：学科#网
。
【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。
9．【答案】（1） 三氟甲苯
（2）浓硝酸/浓硫酸、加热 取代反应
（3）
吸收反应产物的HCl，提高反应转化率
（4）C11H11F3N2O3
（5）9
（6）
（3）根据G的结构简式，反应⑤发生取代反应，Cl取代氨基上的氢原子，即反应方程式为；吡啶的作用是吸收反应产物的HCl，提高反应转化率。
（4）根据有机物成键特点，G的分子式为C11H11F3N2O3。
（5）－CF3和－NO2处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种位置，－CF3和－NO2处于间位，另一取代基在苯环上有4种位置，－CF3和－NO2处于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结构。
（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－NO2转化成－NH2，最后在吡啶作用下与CH3COCl反应生成目标产物，合成路线是：。
【名师点睛】考查有机物的推断与合成，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型。通常根据反应条件推断反应类型的方法有：（1）在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。（2）在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。（3）在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。（4）能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。（5）能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。（6）在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。（7）与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。（8）在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。（9）在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。
10．【答案】（1）丙酮 （2） 2 6∶1
（3）取代反应
（4）
（5）碳碳双键 酯基 氰基
（6）8
（2）A为丙酮，根据已知②给的信息，B为，B分子中有2种氢原子，则其核磁共振氢谱显示为2组峰，峰面积比为6∶1。
（3）光照条件下与氯气反应是取代反应的条件，则由C生成D的反应类型为取代反应。
（4）根据题给信息，由D生成E的化学方程式为。
（5）根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为CH2=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可知，G的结构简式为CH2=C(CN)COOCH3，则G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。
（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，将氰基看成氢原子，有三种结构：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后将氰基取代右面的碳原子上，共有8种。
【名师点睛】本题考查有机物的推断，有机化学方程式的书写，官能团，同分异构体的判断等知识。本题涉及到的有机物的合成，思路及方法与往年并没有差异，合成路线不长，考点分布在官能团、反应类型、有机化学反应方程式和同分异构体等基本知识点上。对于有机物的推断关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系，审题时要抓住基础知识，结合信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。
11．【答案】（1） 苯乙炔
（2）取代反应 消去反应 （3） 4
（4）
（5）（任意三种）
（6）
（3）D发生已知信息的反应，因此E的结构简式为。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1 mol E合成1，4?二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气4mol。
（4）根据已知信息可知化合物（）发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学方 程式为。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，结构简式为。
（6）根据已知信息以及乙醇的性质可知用2?苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线为。
12．【答案】（1）正丁醛或丁醛 9 8
（2）醛基
+2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O↓+3H2O
（3）cd
（4）CH2=CHCH2OCH3、、、
（5）
（6）保护醛基(或其他合理答案)
（2）D为，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液。+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O。
（3）根据流程图，结合信息，C在酸性条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E为CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd。
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团， F可能的结构有：CH2=CHCH2OCH3 、、，故答案为：CH2=CHCH2OCH3 、、。
（5）D为，己醛的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据信息和己醛的结构，首先需要将碳碳双键转化为单键，然后在酸性条件下反应即可，故答案为：。
（6）醛基也能够与氢气加成，（5）中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，故答案为：保护醛基。
【名师点晴】本题为信息推断题，解这类题目的关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。本题的难点是同分异构体的书写，特别是有限制条件的同分异构体的书写，平时要多加训练。