5月15日 押高考化学第26题（1）
高考频度：★★★★★ 难易程度：★★★☆☆
醋酸亚铬水合物[Cr(CH3COO)2] ( http: / / www.21cnjy.com )2·2H2O是一种氧气吸收剂，为红棕色晶体，易被氧化，微溶于乙醇，不溶于水和乙醚(易挥发的有机溶剂)。其制备装置及步骤如下：
①检查装置气密性后，往三颈烧瓶中依次加入过量锌粒、适量CrCl3溶液。
②关闭k2打开k1，旋开分液漏斗的旋塞并控制好滴速。
③待三颈烧瓶内的溶液由深绿色(Cr3＋)变为亮蓝色(Cr2＋)时，把溶液转移到装置乙中，当出现大量红棕色晶体时，关闭分液漏斗的旋塞。
④将装置乙中混合物快速过滤、洗涤和干燥、称量。
（1）三颈烧瓶中的Zn除了与盐酸生成H2外，发生的另一个反应的离子方程式为____________________。
（2）实验步骤③中溶液自动转移至装置乙中的实验操作为___________________。
（3）装置丙中导管口水封的目的是______________________________________。
（4）为洗涤[Cr(CH3COO)2]2·2H2O产品，下列方法中最合适的是________。
A．先用盐酸洗，后用冷水洗
B．先用冷水洗，后用乙醇洗
C．先用冷水洗，后用乙醚洗
D．先用乙醇洗，后用乙醚洗
（5）已知其它反应物足量，实验时取用的Cr ( http: / / www.21cnjy.com )Cl3溶液中含溶质9.51 g，取用的醋酸钠溶液为1.5 L 0.1 mol·L－1；实验后得干燥纯净的[Cr(CH3COO)2]2·2H2O 9.4 g，则该实验所得产品的产率为________(不考虑溶解的醋酸亚铬水合物)。
（6）铬的离子会污染水，常温下要除去上述实 ( http: / / www.21cnjy.com )验中多余的Cr2＋，最好往废液中通入足量的空气，再加入碱液，调节pH至少为________才能使铬的离子沉淀完全。[已知Cr(OH)3的溶度积为6.3×10－31，≈4，lg 2.5≈0.4]
（7）一定条件下，[Cr( ( http: / / www.21cnjy.com )CH3COO)2]2·2H2O受热得到CO和CO2的混合气体，请设计实验检验这两种气体的存在_____________________________________________________________________。
【参考答案】（1）Zn＋2Cr3＋===2Cr2＋＋Zn2＋
（2）关闭k1、打开k2
（3）防止空气进入装置乙中氧化Cr2＋
（4）C
（5）83.3%
（6）5.6
（7）①混合气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，说明混合气体中含有CO2
②混合气体通入灼热的CuO，固体颜色由黑色变为红色，说明混合气体中含有CO(其他合理答案均可)
醋酸亚铬水合物不溶于水和乙醚，微溶于乙醇，易溶于盐酸，所以可以选用冷水和乙醚洗涤，选C。（5）氯化铬为9.51/158.5＝0.06 mol，得到的氯化亚铬为0.06 mol，而醋酸钠为0.15 mol，由方程式可知，醋酸钠足量，则得到的[Cr(CH3COO)2]2·2H2O质量为0.06/2×376＝11.28 g，所得产品的产率为9.4/11.28×100%≈83.3%。（6）向废液中通入足量的空气或氧气，将亚铬离子氧化为铬离子，铬的离子沉淀完全时，浓度应小于10－5 mol·L－1，根据溶度积计算，此时溶液中氢氧根离子浓度为4×10－9mol·L－1，pH≈5.6。（7）①一定条件下，[Cr(CH3COO)2]2·2H2O受热得到二氧化碳和一氧化碳的混合气体，二氧化碳和澄清的石灰水反应生成碳酸钙沉淀，一氧化碳能够在加热条件下还原氧化铜，据此可检验二者，具体方法：混合气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，说明混合气体中含有CO2。②混合气体通入灼热的CuO，固体颜色由黑色变为红色，说明混合气体中含有CO。
题组一 有机物制备实验过程分析专练
[解题指导]
1．审清反应原理(试剂要求、反应条件、产物性质)。
2．审清装置的设计问题
（1）球形冷凝管中的水流方向(下口进水，上口出水)。
（2）温度计的位置。
（3）烧瓶、三颈瓶的容量大小。
（4）尾气处理、加热方式(水浴、油浴等)。
3．审清实验步骤
（1）加试剂顺序。
（2）反应制备。
（3）除杂分离提纯试剂和方法。
4．审清反应物的量，确定过量反应物，用少量反应物计算产品的理论量，再算产率。
题组二 陌生无机物的制备过程分解专练
[解题指导]
制备类实验题的解题策略
1．明确原理
根据制备物质目标，选择合适的药品在实验室条件下完成反应，写出制备目标产物的方程式。
2．确定装置
（1）根据反应物的状态及反应条件，选择制备装置。
（2）根据产品的性质和除杂顺序选择装置的连接顺序。
3．分析杂质种类选择产品的净化方法
（1）根据制备原理中涉及物质的性质(挥发性、稳定性等)和副反应可能产生的杂质，确定目标产物中的杂质种类。
（2）根据杂质和目标产品的性质可采用不同的分离提纯方法(沉淀、气化、洗气、蒸馏、分液、结晶等)。
4．实验过程中的现象描述
5．目标产物性质探究
一般是对氧化性、还原性、酸性、碱性等性质探究。
6．尾气处理：根据气体性质特点，选择合适的尾气处理方法。
7．纯度测定
常用滴定法测定产品纯度，注意滴定终点的判断和关系式法计算的应用。
1．乳酸亚铁（[CH3CH(OH)CO ( http: / / www.21cnjy.com )O]2Fe·3H2O，Mr=288）是一种常用的补铁剂，可通过乳酸与碳酸亚铁反应制得：2CH3CH(OH)COOH+FeCO3+2H2O→[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O+CO2↑。
已知FeCO3易被氧化：4FeCO3+6H2O+O24Fe(OH)3+4CO2。
某兴趣小组用FeCl2（用铁粉和稀盐酸制得）和NH4HCO3制备FeCO3的装置示意图如下：
回答下列问题：
（1）NH4HCO3盛放在装置__ ( http: / / www.21cnjy.com )__________中（填字母），该装置中涉及的主要反应的离子方程式为________________________________。
（2）将生成的FeCl2溶液和NH4HCO3溶液混合时的操作是_________________。
（3）将制得的FeCO3加入到足量 ( http: / / www.21cnjy.com )乳酸溶液中，再加入少量铁粉，75℃下搅拌反应。铁粉的作用是____________________________________________。反应结束后，无需过滤，除去过量铁粉的方法是______________________________________。
（4）该兴趣小组用KMnO4法测定样品中亚铁 ( http: / / www.21cnjy.com )含量进而计算产品中乳酸亚铁的质量分数，高锰酸钾标准液用________滴定管盛装（填“酸式”或“碱式”）。下列操作会引起测定结果偏高的是_______。
A．滴定管在盛装高锰酸钾前未润洗
B．滴定过程中，锥形瓶振荡得太剧烈，以致部分液体溅出
C．滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数
D．滴定前读数正确，滴定终点时仰视读数
（5）经查阅文献后，该兴趣小组改用铈（Ce）量法测定产品中Fe2+的含量。取2.880 g产品配成100 mL溶液，每次取20.00 mL，进行必要处理，用0.100 0 mol·L 1 Ce(SO4)2标准溶液滴定至终点，平均消耗Ce(SO4)2 19.70 mL。滴定反应如下：Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+，则产品中乳酸亚铁的质量分数为_________________。
1．【答案】（1）C Fe2++2FeCO3↓+CO2↑+H2O
（2）（待D中气泡均匀冒出后）关闭活塞3、打开活塞2
（3）防止+2价的铁元素被氧化 加入适量乳酸让铁粉反应完全
（4）酸式 AD
（5）98.50%
（3）因为亚铁易被氧化成铁离子，加入铁粉，防止+2价的铁元素被氧化；铁粉过量时可以加入适量乳酸让铁粉反应完全。
（4）高锰酸钾标准液具有强 ( http: / / www.21cnjy.com )氧化性和酸性，应用酸式滴定管盛装。A．滴定管在盛装高锰酸钾前未润洗，导致标准液浓度减小，消耗标准液体积增加，测定结果偏高；B．滴定过程中，锥形瓶振荡的太剧烈，以致部分液体溅出，导致消耗标准液体积减小，测定结果偏低；C．滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数，读数偏小，导致计算的消耗标准液的体积减小，测定结果偏低；D．滴定前读数正确，滴定终点时仰视读数，读数偏大，导致计算的消耗标准液体积增加，测定结果偏高；答案选AD。
（5）亚铁离子的物质的量为0.100 0 mol/L×0.019 70 L×5=0.009 85 mol，乳酸亚铁的质量分数=×100%=98.50%。
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_______________________________________________________________________________5月16日 押高考化学第27题（1）
高考频度：★★★★★ 难易程度：★★★☆☆
硼及其化合物在工农业生产中应用广泛。已知：硼 ( http: / / www.21cnjy.com )镁矿的主要成分为Mg2B2O5·H2O，硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O。利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程为
回答下列有关问题：
（1）硼砂中B的化合价为________价；溶于热水后，常用稀硫酸调pH至2～3制取H3BO3，该反应的离子方程式为_________________________________________。
X为H3BO3晶体加热脱水的产物，其与Mg反应制取粗硼的化学方程式为______________。
（2）MgCl2·7H2O在HCl氛围中加热的原因是_________________________________。
若用惰性电极电解MgCl2溶液，其阴极反应式为_________________________________。
（3）镁－H2O2酸性燃料电池的反应机 ( http: / / www.21cnjy.com )理为Mg＋H2O2＋2H＋===Mg2＋＋2H2O，则其正极反应式为__________________。常温下，若起始电解质溶液pH＝1，则pH＝2时，溶液中Mg2＋的浓度为______________________。已知Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，当溶液pH＝6时，________(填“有”或“没有”)Mg(OH)2沉淀析出。
（4）制得的粗硼在一定条件下生成BI3， ( http: / / www.21cnjy.com )BI3加热分解可以得到纯净的单质硼。现将0.020 g粗硼制成的BI3完全分解，生成的I2用0.30 mol·L－1Na2S2O3(H2S2O3为弱酸)溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液18.00 mL。滴定时用到的指示剂是________________。该粗硼样品的纯度为________。
(提示：I2＋2===2I－＋S4O)
【参考答案】（1）＋3 B4O＋2H＋＋5H2O===4H3BO3 3Mg＋B2O32B＋3MgO
（2）防止MgCl2水解 2H2O＋Mg2＋＋2e－===H2↑＋Mg(OH)2↓
（3）H2O2＋2H＋＋2e－===2H2O 0.045 mol·L－1 没有
（4）淀粉 99%
（2）MgCl2·7H2O需要在HCl氛围中加热，是为了防止氯化镁水解生成氢氧化镁；若用惰性电极电解MgCl2溶液，阴极氢离子得到电子生成氢气，水的电离平衡被破坏，水电离生成的氢氧根离子浓度增大，和镁离子形成氢氧化镁沉淀，合并写出阴极反应式为2H2O＋Mg2＋＋2e－===H2↑＋Mg(OH)2↓。
（3）镁－H2O2酸性燃料电池的反 ( http: / / www.21cnjy.com )应机理为Mg＋H2O2＋2H＋===Mg2＋＋2H2O，正极上是过氧化氢得到电子生成水的反应，正极反应式为H2O2＋2H＋＋2e－===2H2O；若起始电解质溶液pH＝1，则pH＝2时，溶液中氢离子浓度减小0.1 mol·L－1－0.01 mol·L－1＝0.09 mol·L－1，依据反应方程式得到Mg2＋浓度为0.045 mol·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，当溶液pH＝6时，c(OH－)＝10－8 mol·L－1，则Qc＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝0.045×10－16＝4.5×10－18（4）碘遇淀粉变蓝，终点时蓝色褪去；硫代硫酸钠的物质的量为0.30 mol·L－1×0.018 L＝0.005 4 mol，根据关系式：B～BI3～3/2 I2～3，n(B)＝n(S2O)＝0.001 8 mol，硼的质量为11 g·mol－1×0.001 8 mol＝0.019 8 g，粗硼中硼的含量为0.019 8 g/0.020 g×100%＝99%。
化工流程题审题方略
1．粗读题干，挖掘图
图示中一般会呈现超出教材范围的知识， ( http: / / www.21cnjy.com )但题目中往往会有提示或者问题中不涉及，所以一定要关注题目的每一个关键字，尽量弄懂流程图，但不必将每一种物质都推出，只需问什么推什么。如制备类无机化工题，可粗读试题，知道题目制取什么、大致流程和有什么提示等。
2．携带问题，精读信息
这里的“信息”包括三个方面：一是主干，二是流程图，三是设置的问题。读主干抓住关键字、词；读流程图，常见问题的设置方向如下：
（1）反应速率与平衡理论的运用；
（2）氧化还原反应的判断、化学方程式或离子方程式的书写；
（3）利用控制pH分离除杂；
（4）化学反应中的能量变化；
（5）实验基本操作：除杂、分离、检验、洗涤、干燥等；
（6）流程中的物质转化和循环，资源的回收和利用；
（7）环境保护与绿色化学评价。
3．跳跃思维，规范答题
答题时应注意前后问题往往没有“相关性”，即前一问未答出，不会影响后面答题。
（1）对反应条件的分析可以从以下几个方 ( http: / / www.21cnjy.com )面着手：对反应速率有何影响，对平衡转化率有何影响，对综合生产效益有何影响(原料是否价廉易得，是否可再生，能源消耗的多少，设备能否满足生产条件的要求，对环境的影响如何)。
（2）要求用化学理论回答的问题一般采用“四段论法”：本题“改变了什么条件”(或“是什么条件”)―→根据什么理论―→所以有什么变化―→结论。
1．氧化钪（Sc2O3）在合 ( http: / / www.21cnjy.com )金、电光源、催化剂、激活剂和陶瓷等领域有广泛的应用，利用钪精矿为原料（主要成分为Sc2O3，还含有Fe2O3、MnO等杂质）生产氧化钪的一种工艺流程如下：
（1）“酸溶”步骤中，钪的 ( http: / / www.21cnjy.com )浸出率结果如下图所示。由图可知，为使钪的浸出率达90%左右，所采用的生产条件为___________________。
（2）加入氨水调节pH=3，过滤，滤渣主要 ( http: / / www.21cnjy.com )成分是 ；若再向滤液加入氨水调节pH=6，滤液中 Sc3+能否沉淀完全（离子浓度小于10 5 mol/L）？ （列式计算并作判断）。（25℃时，Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10 13、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10 39，Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10 31）
（3）已知钪与铝类似，其氢氧化物具有两性。反 ( http: / / www.21cnjy.com )萃取步骤中，加入NaOH使溶液呈碱性，碱性条件下双氧水可以氧化锰离子生成滤渣，写出该反应的离子方程式 。
（4）“沉钪”前先加入稀盐酸调节溶液至酸性，然后用草酸“沉钪”。25℃时pH=2的草酸溶液中= 。写出“沉钪”得到草酸钪（难溶于稀酸）的离子方程式 [25℃时，草酸电离平衡常数为Ka1=5.0×10 2，Ka2=5.4×10 5]。
（5）草酸钪“灼烧”的化学方程式为_______________________。
1．【答案】（1）100℃、4.5 h
（2）Fe(OH)3
c(Sc3+)=Ksp[Sc(OH)3]/c3(OH )=9.0×10 7mol·L<1×10 5 mol/L，故已沉淀完全
（3）Mn2++H2O2+2OH MnO2↓+2H2O
（4）2.7×10 2 2Sc3++ 3H2C2O4Sc2(C2O4)3↓+ 6H+
（5）2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2
（3）碱性条件下，双氧水氧化锰离子生成滤渣，锰的化合价升高，应生成不难溶的MnO2，由此可写出离子方程式：Mn2++H2O2+2OH MnO2↓+2H2O。
（4）25℃时pH=2的草酸溶液中=×××=Ka1×Ka2×
=2.7×10 2，“沉钪”得到草酸钪的离子方程式为：2Sc3++3H2C2O4Sc2(C2O4)3↓+6H+。
（5）草酸钪“灼烧”氧化是草酸钪和氧气反应生成氧化钪和二氧化碳，反应的化学方程式为2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。
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_______________________________________________________________________________5月17日 押高考化学第28题（1）
高考频度：★★★★★ 难易程度：★★★☆☆
在适当的条件下，将CO2转化为甲醇、甲醚等有机物，既可降低CO2造成的温室效应对环境的影响，还可得到重要的有机产物。
（1）已知：①2H2(g)+O2(g)2H2O(g) ΔH1= 484 kJ/mol
②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2= 50 kJ/mol
则2CH3OH(g)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g) ΔH，ΔH=_____________。
（2）已知T K时，某恒容密闭容器中存在如下反应：2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH<0，测得容器中不同时刻时各物质的浓度(mol/L)如下表所示：
c(CO2) c(H2) c(CH3OCH3) c(H2O)
开始时 a b 0 0
10 s时 3 0.5 c 1.5
①若反应开始到10 s时间段内，v(H2)= ( http: / / www.21cnjy.com )_____________，既能提高反应速率，又能提高H2转化率的方法是________________________。
②若T K时，化学平衡常数K= ( http: / / www.21cnjy.com )15，则10 s 时v(正)_______v(逆)（填“>”“<”或“=”），此时CO2的转化率为________。
（3）一定条件下，向某恒容密闭容器中充入x mol CO2和y mol H2，发生的反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH= 50 kJ·mol 1。
①下图1中能表示该反应的平衡常数K ( http: / / www.21cnjy.com )与温度T之间的变化关系曲线为______（填“a”或“b”），其判断依据是__________________________________。
②若x=2、y=3，测得在相 ( http: / / www.21cnjy.com )同时间内不同温度下H2的转化率如图2所示，则在该时间段内，恰好达到化学平衡时，容器内的压强与反应开始时的压强之比为____________。
【参考答案】（1） 1352 kJ/mol
（2）①0.3 mol/(L·s) 加入过量的CO2 ②> 25%
（3）①a该反应是放热反应，升高温度不利于平衡向右移动，平衡常数变小
②17︰25
②由方程式知c=0.5，Q==12v(逆)。10 s时，消耗的c(CO2)=× 1.5 mol/L= 1 mol/L，a=4，故CO2的转化率为25%。
（3）①该反应是放热反应，升高温度不利于反应向右进行，会使平衡常数减小，曲线a符合此特点。
②由图知，当温度在T2时，H2的转化率最高。 ( http: / / www.21cnjy.com )温度越高反应速率越大，在相同时间内达到平衡状态前，H2的转化率越高，但达到平衡状态后继续升温，则反应会向逆反应方向移动，导致H2的转化率降低，由图知b点为平衡态。
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
反应初始量（mol） 2 3 0 0
变化量（mol） 0.8 3×80% 0.8 0.8
平衡态（mol） 1.2 0.6 0.8 0.8
同温同体积时压强比等于物质的量之比，故b点时对应的压强与反应开始时的压强之比=3.4︰5=17︰25。
解答化学基本理论综合题的一般步骤
步骤1：浏览全题，明确题已知和所求，挖掘解题切入点。
步骤2：（1）对于化学反应速率和化学平衡图像类试题：明确纵横坐标的含义→理解起点、终点、拐点的意义→分析曲线的变化趋势。
（2）对于图表数据类试题：分析数据→研究数据间的内在联系→找出数据的变化规律→挖掘数据的隐含意义。
（3）对于利用盖斯定律写热化学方程式或求Δ ( http: / / www.21cnjy.com )H类试题要做到：①明确待求热化学方程式中的反应物和生成物；②处理已知热化学方程式中的化学计量数和焓变；③叠加处理热化学方程式确定答案。
（4）对于电化学类试题：判断是原电池还是电解池→分析电极类别，书写电极反应式→按电极反应式进行相关计算。
（5）对于电解质溶液类试题：明确溶液中的物质类型及其可能存在的平衡类型，然后进行解答。
步骤3：针对题目中所设计的问题，联系相关理论逐个进行作答。
1．燃煤是目前能源的重要来源。燃煤废气中CO和CO2的捕捉、利用与封存（CCUS）是“建设美丽中国”的重要战略之一。
（1）已知几种共价键的键能如下：
共价键 C=O H—H C—O C—H H—O
键能/kJ·mol 1 803 436 351 413 463
二甲醚是绿色环保型能源，以CO2、H2为原料可以合成二甲醚（CH3OCH3）：
①2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH=____________kJ·mol 1。
②若在密闭容器中进行上述反应，达到平衡后，若 ( http: / / www.21cnjy.com )改变条件提高CO2的平衡转化率，则ΔH如何变化____________（填“改变”“不变”或“不确定”）。
（2）在密闭容器中进行反应：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH= 65 kJ·mol 1。测得混合气体中CO2的平衡转化率α(CO2)与温度、压强、投料比的关系如图1所示。
①X可能代表____________（填代号）。
A．温度 B．压强 C．投料比
②Y1、Y2、Y3由大到小排序为________________________。
（3）在2 L恒容密闭容器中充入4 mol CO(g)和5 mol H2(g)，在一定温度下发生反应：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH，混合物中CH3OH的物质的量与温度关系如图2所示。
①ΔH____________0（填“>”“<”或“=”）。
②温度为T1时，0～10 mi ( http: / / www.21cnjy.com )n内H2平均反应速率v(H2)=____________mol·L 1·min 1。在该温度下，上述反应的平衡常数K值为____________。
（4）CO—空气碱性（KOH为电解质）燃料电池放电至恰好生成KHCO3。
①写出此时负极反应式：________________________。
②此时电解质溶液中c(H ) c(OH )=____________。
1．【答案】（1）① 130 ②不变
（2）①A ②Y1>Y2>Y3
（3）①< ②0.2 4或4 L2·mol 2
（4）①CO 2e +3OH +H2O ②c() c(H2CO3)
（3）①观察图像2，由“先拐先平，数值大”推知，T1大于T2；由平台知，T1到T2降低温度，CH3OH的物质的量增大，说明正反应是放热反应；
②v(H2)=2v(CH3OH)==0.2 mol·L 1·min 1。
三段式如下：
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始（mol·L 1）2 2.5 0
转化（mol·L 1）1 2 1
平衡（mol·L 1）1 0.5 1
K==L2·mol 2=4 L2·mol 2。
子守恒式为c(H ) c(OH )=c() c(H2CO3)。
每日总结是为了更好的进步！
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_______________________________________________________________________________5月18日 押高考化学第35题（1）
高考频度：★★★★★ 难易程度：★★★☆☆
钛被称为继铁、铝之后的第三金属，制备金属钛的一种流程如下：
回答下列问题：
（1）基态钛原子的价电子排布图 ( http: / / www.21cnjy.com )为______________________，其原子核外共有________种运动状态不相同的电子，金属钛晶胞如图1所示，为________________堆积(填堆积方式)。
（2）已知TiCl4在通常情况下是无色液体，熔点为－37 ℃，沸点为136 ℃，可知TiCl4为________晶体。
（3）纳米TiO2是一种应用广 ( http: / / www.21cnjy.com )泛的催化剂，其催化的一个实例如图2。化合物乙的沸点明显高于化合物甲，主要原因是_____________________________________________________。
化合物乙中采取sp3杂化的原子的第一电离能由大到小的顺序为______________________。
（4）硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚 ( http: / / www.21cnjy.com )合形式的离子，结构如图3所示。该阳离子Ti与O的原子数之比为______，其化学式为_____________________。
（5）钙钛矿晶体的结构如图4所示。钛离子 ( http: / / www.21cnjy.com )位于立方晶胞的顶角，被________个氧离子包围成配位八面体；钙离子位于立方晶胞的体心，被________个氧离子包围，钙钛矿晶体的化学式为_____________。
【参考答案】（1） 22 六方最密
（2）分子
（3）化合物乙分子间形成氢键 N＞O＞C
（4）1∶1 TiO2＋(或[TiO])
（5）6 12 CaTiO3
（4）每个O原子被两个Ti原子共用、每个Ti原子被两个O原子共用，利用均摊法计算二者原子个数之比；Ti元素为＋4价、O元素为－2价，据此书写其化学式。
（5）钛离子位于立方晶胞的顶角， ( http: / / www.21cnjy.com )被6个氧离子包围成配位八面体；钙离子位于立方晶胞的体心，被12个氧离子包围；每个晶胞中钛离子和钙离子均为1个，晶胞的12个边长上各有一个氧原子，根据均摊原则计算各原子个数，从而确定化学式。
解答物质结构与性质综合题的攻略
1．熟练书写常见的4种金属及其离子的核外电子排布式：Cr、Fe、Cu、Zn。
2．掌握同周期元素第一电离能比较：同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但ⅤA>ⅥA>ⅣA，ⅡA>ⅢA>ⅠA。
3．牢记3种分子的杂化方式和空间构型：CH4：sp3杂化，正四面体；NH3：sp3杂化，三角锥形；H2O：sp3杂化，V形。
4．学会σ键与π键的判断方法：单键均为σ键；双键、三键中含有1个σ键，其余为π键。
5．掌握有关晶体计算的常用方法：运用分摊法正确确定晶胞中所含原子的个数。
1．我国著名化学家申泮文教授对硼烷化学的研究开启了无机化学的新篇章；硼族元素及其化合物应用广泛。回答下列问题：
（1）基态B原子的价电子轨道表达式为________，B原子核外电子有 个不同的能级。
（2）硼、铝同主族，晶体硼的熔点为23 ( http: / / www.21cnjy.com )00℃，金属铝的熔点为660.3℃，试从晶体结构解释其原因：_________________________________________________。
（3）实验测得AlCl3的蒸气是缔合的双分子（Al2Cl6），它的结构和球棍模型如图：
已知在Al2Cl6分子中正负电荷中心重合 ( http: / / www.21cnjy.com )，则Al2Cl6属于______分子（填“极性”或“非极性”），其中Al原子的轨道杂化类型是_________。
（4）氨硼烷（NH3BH3） ( http: / / www.21cnjy.com )是一种高性能新型储氢材料，分子中存在配位键，提供孤电子对的成键原子是________（填元素符号），写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子________（填化学式）。
（5）常温常压下硼酸（H ( http: / / www.21cnjy.com )3BO3）晶体结构为层状，其二维平面结构如图1所示。试解释硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大的原因_________________________________________。
（6）氮化硼（BN）晶体是一种特殊的耐磨和切削材料，其晶胞结构与金刚石相似，如图2所示。
①氮化硼晶体中与氮原子直接连接的硼原子构成的几何形状为________。
②已知立方氮化硼晶体中晶胞参数为a nm，阿伏加德罗常数值为NA，则该晶体的密度表达式为
_________g cm 3。
1．【答案】（1） 3
（2）铝为金属晶体，金属键不强，熔点不高；晶体硼为原子晶体，原子间靠共价键结合，且共价键数量多，作用较强，因此其熔点高于铝
（3）非极性 sp3
（4）N C2H6
（5）硼酸分子间通过氢键缔合，加热时部分氢键被破坏
（6）①正四面体 ②
（4）氨硼烷(NH3BH3)中，N和B的化合价均为 3，“BH3”与“NH3”的化合价都是0，两者之间通过配位键相连，B的最外层有3个电子结合3个H原子，还缺少两个电子就达到稳定结构，而N结合3个H原子，还有1个孤电子对，所以N提供孤对电子而B提供空轨道形成配位键。与氨硼烷互为等电子体的微粒，必须具有相同的价电子数和原子数，C2H6与氨硼烷互为等电子体。
（5）在H3BO3分子间主要通过氢键相连，加热时部分氢键易被破坏，所以硼酸在冷水中的溶解度小而加热时溶解度增大。
（6）①在氮化硼晶体中，N原子位于晶胞的8个顶点和6个面心，所以有：8×+6×=4个；B原子位于晶胞的内部，共4个，则一个晶胞中有4个N和4个B。与N原子直接相连接的B原子构成的几何形状和与B原子直接相连接的N原子构成的几何形状一样，均为正四面体，其中N原子在体心，4个B原子在顶点。
②晶胞的质量：m=ρ·V=×(11+14) g，故ρ=÷(a×10 7)3g cm 3=g cm 3。
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_______________________________________________________________________________5月19日 押高考化学第36题（1）
高考频度：★★★★★ 难易程度：★★★☆☆
有机物E是一种重要的化工原料，通过分子内酯化可以生成荆芥内酯，分子间酯化可以生成聚酯化合物F()。实验室由有机物A制备E和聚酯化合物F的合成路线如下：
（1）A中官能团有___________（填名称）。
（2）C的结构简式为______________________。C→D的反应类型是___________。
（3）写出D在NaOH溶液中加热发生反应的化学方程式：________________________。
（4）有机物E发生分子内酯化生成荆芥内酯的化学方程式是________________________。
（5）已知物质X：①分子组成 ( http: / / www.21cnjy.com )比A少2个氢原子；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③苯环上只有两个取代基。符合条件的X共有______种，其中核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为_________。
（6）参照题干中的反应流程写出由BrCH2CH2CH2CHO制备的合成路线图（无机试剂任选）：__________________________________________________________。
【参考答案】（1）碳碳双键、醛基
（2） 加成反应
（3）+2NaOH+NaBr+CH3OH
（4）
（5）12
（6）BrCH2CH2CH2CHOBrCH2CH2CH2COOH
HOCH2CH2CH2COOH（其他合理答案也可）
（3）D()在NaOH溶液中加热发生反应的化学方程式为
+2NaOH+NaBr+CH3OH。
（4）根据D()的结构简式以及反应条件，再结合有机物F的结构简式，可知E的结构简式为：；E在浓硫酸作用下发生分子内酯化的化学方程式为： 。
（5）A的分子式为C10H16 ( http: / / www.21cnjy.com )O，X比A少两个H原子，分子式为C10H14O；X能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基，苯环上只有两个取代基说明是丁基苯酚，丁基(—C4H9)在苯环上与—OH有邻、间、对三种位置，另外丁基有4种结构，故X共有3×4=12种；其中核磁共振氢谱有4组峰的是
。
（6）根据流程图将BrCH2CH2CH2CHO中醛基氧化，得到BrCH2CH2CH2COOH，然后发生卤代烃的水解得到HOCH2CH2CH2COONa，再酸化得到HOCH2CH2CH2COOH，然后分子内酯化得到。
有机推断与合成题的解题步骤
1．审题——快速浏览，明确物质推断过程
（1）阅读题目中需合成的物质的用途、 ( http: / / www.21cnjy.com )结构，找出可能提供的原料，应特别注意产物的结构特点。对于题中提供的简单分子式或物质名称，要仔细分析能否转化为物质的结构简式。
（2）解读合成过程，了解可能的转化步骤。
2．析题——仔细审读，关注有效信息
解答有机推断题的关键是找准问题的突破口，理解信息，把新信息运用于合成路线中，进行推理、计算、排除干扰，最后做出正确的判断。具体思路如图：
（1）关注合成路线。
①箭头：表示物质的转化关系，上面一般标注反应条件、反应所需试剂等，常结合反应条件确定物质间的转化关系和反应类型等。
②分子式，根据分子式，可以确定分子中不饱和度数，推测可能含有的官能团；比较物质的分子式，可以确定官能团的转化过程。
③结构简式：结构简式往往是有机推断的突破口，可运用正推、逆推、从中间推等方法确定未知物质的结构和反应过程。
（2）关注新信息的运用。
①特征反应：根据题中所给反应，可推断物质所含官能团，确定反应中官能团的转化。
②其他信息：可以确定物质的分子式、官能团、反应类型等。
3．答题——合理切入，规范正确答题
（1）看清题目要求，如书写名称、分子式还是结构简式，官能团的名称还是含氧官能团的名称。
（2）规范书写。书写有机物的结构简式时氢原子数要书写正确。一些官能团写在左边要注意连接顺序，像酯化反应不要漏掉水等。
1．某有机物F（）是一种用途广泛的试剂，可用作抗氧化剂、香料、医药、农药等。工业上合成它的一种路径如图所示（R1、R2代表烷基）：
已知：①R'COOC2H5
②（不是羧基）
（1）R2MgBr的化学式为____________，A的结构简式为___________，F的分子式为________。
（2）B中官能团的名称为______________，D到E的反应类型是________________。
（3）B与浓硫酸在加热条件下反应可 ( http: / / www.21cnjy.com )直接得到D物质，合成中为何还是采用如图所示的方法：___________________________________________。
（4）写出C与NaOH的乙醇溶液反应的化学方程式：_____________________________。
（5）满足下列条件的D的同分异构体还有_______种，写出其中核磁共振氢谱有6组峰的物质的结构简式：_______________。
①与D物质含有相同官能团 ②含有六元环且环上有两个取代基
（6）已知烯烃在催化剂存在和加热条件下，可 ( http: / / www.21cnjy.com )以和水发生加成反应生成醇。以丙烯为原料（无机试剂任选）三步反应制备2 甲基 2 丁醇，仿照D转化为E的格式，设计相应的合成路线：___________________________________________________。
1．【答案】（1）CH3MgBr C10H18O
（2）羟基、羧基 酯化反应或取代反应
（3）B中两种官能团间可形成酯类副产物
（4）+2NaOH+NaBr+2H2O
（5）14
（6）CH3CH═CH2CH3CHOHCH3CH3COCH3
（3）由于B分子同时含有羟基、羧基，直接用浓硫酸作催化剂加热脱水时，会生成酯类副产物（环状、链状、高分子）。
（4）C中的卤素原子在NaOH的乙醇溶液和加热条件下发生消去反应，注意C中含有羧基，能与NaOH发生中和反应。
（5）当六元环上两个取代基位于对位时，双键在环上还有2种位置（除D中位置外），即有两种同分异构体；当两个取代基在六元环上位于间位时，双键在环上有6种不同的位置，可形成6种同分异构体；当两个取代基在六元环上处于邻位时，双键在环上有6种位置，故共有14种同分异构体。其中核磁共振氢谱有6组峰的物质是。
（6）先将丙烯转化为2 丙醇，再氧化为丙酮，丙酮与C2H5MgCl作用即可得到目标产物。
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饮豆浆四忌
一忌冲鸡蛋：鸡蛋中的黏液性蛋白易和豆浆 ( http: / / www.21cnjy.com )中的胰蛋白酶结合，产生一种不被人体吸收的物质，从而失去它的营养价值。二忌煮不透：豆浆中含有胰蛋白酶抑制物，如果煮不透，人喝了就会出现恶心、呕吐和腹泻等症状。三忌冲红糖：因红糖中的有机酸能和豆浆中的蛋白质结合，产生“变性沉淀粉”，而白糖却无此现象。四忌过量饮用：豆浆一次喝得过多，容易引起“过食性蛋白质消化不良”，出现腹泻、腹胀等症状。
