人教版高中化学选修4第三章《水溶液中的离子平衡》单元测试题（解析版）

第三章《水溶液中的离子平衡》单元测试题
一、单选题(每小题只有一个正确答案)
1.下列关于沉淀溶解的说法正确的是(　　)
A． 只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程
B． 沉淀溶解平衡过程是可逆的
C． 在平衡状态时v溶解＝v结晶＝0
D． 达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
2.下表是25 ℃时某些盐的浓度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是( )

A． 相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是c(Na+)>c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B． 碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式H2O+2CO+Cl2===2HCO3-+Cl-+ClO-
C． 向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5，此时溶液pH=5
D． 向浓度均为1×10-3mol·L-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×10-3mol· L-1的AgNO3溶液，CrO先形成沉淀
3.已知0.1 mol·L－1的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋。欲使平衡发生如图变化，可以采取的措施是(　　)

A． 加少量烧碱溶液
B． 升高温度　　
C． 加少量冰醋酸
D． 加水
4.0.1 mol·L－1氨水10 mL，加蒸馏水稀释到1 L后，下列变化正确的是(　　)
①电离程度增大　②c(NH3·H2O)增大
③数目增多　④c(OH－)增大　⑤导电性增强
⑥增大
A． ①②③
B． ①③⑤
C． ①③⑥
D． ②④⑥
5.下列溶液中微粒浓度关系表示正确的是(　　)
A． NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO32-)＋c(HCO3-)
B． pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)＜c(OH－)
C． 0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH4+)＞c(OH－)
D． 物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
6.NaHCO3、Na2CO3·7H2O和Na2CO3·10H2O的混合物10 g，溶于水配成1 000 mL溶液，取25 mL溶液于锥形瓶中，甲基橙作指示剂用0.125 mol·L－1的标准盐酸滴定，消耗盐酸20 mL。若将10 g这种混合物置于坩埚中加热到质量不变为止，剩余固体的质量为(　　)
A． 4.7 g
B． 5.0 g
C． 5.3 g
D． 5.5 g
7.298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　 )

A． 该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B． M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C． M点处的溶液中c(NH4+)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D． N点处的溶液中pH<12
8.已知常温时CH3COOH的电离平衡常数为K。该温度下向20 mL 0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法中错误的是(　　)

A． a点表示的溶液中c(CH3COO－)略小于10－3mol·L－1
B． b点表示的溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)
C． c点表示CH3COOH和NaOH恰好反应完全
D． b、c点表示的溶液中均等于K
9.已知水中存在如下平衡：H2O＋H2OH3O＋＋OH－　ΔH>0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液呈酸性，选择的方法是(　　)
A． 向水中加入NaHSO4
B． 向水中加入Cu(NO3)2
C． 加热水至100 ℃[其中c(H＋)＝1×10－6mol·L－1]
D． 在水中加入Na2CO3
10.下列实验操作和数据记录都正确的是(　　)
A． 用托盘天平称量时，将NaOH固体放在右盘内的纸上，称得质量为10.2 g
B． 用25 mL碱式滴定管量取高锰酸钾溶液，体积为16.60 mL
C． 用干燥的广泛pH试纸测稀盐酸的pH＝3.2
D． 用10 mL量筒量取NaCl溶液，体积为9.2 mL
11.下列各物质的溶液显酸性的是(　　)
A． NaHCO3
B． (NH4)2SO4
C． NaCl
D． CH3COOK
12.相同浓度的下列电解质稀溶液，加热溶液导电能力基本不变的是(　　)
A． 氨水
B． 醋酸
C． HF
D． NaCl
13.把FeCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的固体产物是(　　)
A． 无水FeCl3
B． Fe(OH)3
C． FeO
D． Fe2O3
14.H2S水溶液中存在电离平衡：H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－，若向H2S溶液中(　　)
A． 加入硫酸，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B． 通入过量SO2气体，溶液酸性减弱
C． 通入氯气，平衡向左移动，溶液酸性增强
D． 加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
15.用蒸馏水稀释0.1 mol·L－1的醋酸至0.01 mol·L－1，稀释过程中温度不变，下列各项中始终保持增大趋势的是(　　)
A．
B．
C．c(CH3COOH)
D．c(H＋)
二、填空题
16.已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)称为溶度积。某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料(25 ℃)：

他们的实验步骤如下：
①往100 mL 0.1 mol·L－1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L－1的Na2SO4溶液100 mL立即有白色沉淀生成。
②向上述悬浊液中加入固体Na2CO33 g，搅拌，静置后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌，静置后再弃去上层清液。
④________________________________________________________________________。
(1)由题中信息知Ksp越大，表示电解质的溶解度越________(填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式____________________________________________。
(3)设计第③步的目的是什么_____________________________________________________。
(4)请补充第④步操作及发生的现象________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(5)请写出该转化在实际生活、生产中的一个应用____________________________________。
17.在氯化铝溶液中加入碳酸钙粉末，碳酸钙溶解且有氢氧化铝沉淀出来，并放出大量的二氧化碳，其原理是______________________________(用离子方程式表示)。
18.乙醇可以发生和水相似的自偶电离：2CH3CH2OHCH3CH2OH2＋＋CH3CH2O－，则乙醇中与水的pH相当的为__________，乙醇中Kw＝______________。某温度下乙醇中Kw＝1.0×10－30，则pH(CH3CH2O－)＝________。
19.在一定温度下，向不同电解质溶液中加入新物质时溶液的导电性能发生变化，如图所示是其电流(I)随新物质加入量(m)的变化曲线。

下列4个导电性实验，其中与A图变化趋势一致的是________ ，与B图变化趋势一致的是________，与C图变化趋势一致的是________。
①Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液至过量
②醋酸溶液中滴入NH3·H2O至过量
③澄清石灰水中通入CO2至过量
④NH4Cl溶液中逐渐加入适量NaOH固体
20.已知25 ℃时，Ksp(BsSO4)＝1×10－10，Ksp(BaCO2)＝2.5×10－9。医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是__________________________________________
______(用沉淀溶解平衡原理解释)。万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 mol·L－1Na2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程Na2SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba2＋浓度仅为________mol·L－1。
三、实验题
21.化学是一门以实验为基础的自然科学，化学实验在化学学习中具有重要的作用。

(1)如图1分别是温度计、量筒、滴定管的一部分，其中A仪器的名称为________，B的正确读数为________。
(2)实验室很难配制准确浓度的NaOH溶液，需要用基准物质来标定，邻苯二甲酸氢钾(COOHCOOK，相对分子质量为204.0，其水溶液pH约为4.2)是常用的基准物质。某学生用邻苯二甲酸氢钾测定未知NaOH溶液的浓度。在本实验中达到滴定终点时，溶液的pH约为9.1。
①一学生用托盘天平称量时，先在两边托盘上放等质量的纸片，取少量邻苯二甲酸氢钾置于左盘，只用游码(单位：g)调整平衡时如图2所示，所取邻苯二甲酸氢钾的质量为________ g。
②将称好的邻苯二甲酸氢钾置于锥形瓶中，加适量蒸馏水完全溶解得到无色溶液，再加入1～2滴________指示剂，当观察到________现象时，可停止滴定，记录数据。
③该学生进行了三次实验，所取固体质量均相同，达到滴定终点时记录所用未知NaOH溶液的体积如下表：

则计算NaOH溶液物质的量浓度的表达式：________(用数据表示，不需计算)。
④以下操作会造成NaOH溶液浓度偏高的是________(填序号)。
A．未用NaOH溶液洗涤碱式滴定管
B．滴定前平视，滴定后俯视读数
C．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
D．滴定前未用邻苯二甲酸氢钾溶液洗锥形瓶．
22.硫化碱法是工业上制备Na2S2O3的方法之一，反应原理：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2(该反应ΔH＞0)，某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O流程如下：

(1)吸硫装置如图所示：

①装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效率，B中试剂是____________，表明SO2吸收效率低的实验现象是B中_______________________________________________________。
②为了使SO2尽可能吸收完全，在不改变A中溶液浓度、体积的条件下，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是________、________。(写出两条)
(2)Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂，测定其浓度的过程如下：准确称取ag KIO3(化学式量：214)固体配成溶液，加入过量KI固体和H2SO4溶液，滴加指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液的体积为VmL。则c(Na2S2O3)＝_________ mol·L－1。(只列出算式，不作运算)
已知：＋I2===＋2I－
(3)某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的Na2S2O3浓度可能 ________(填“无影响”、“偏低”或“偏高”)，原因是_____________________________。

四、计算题
23.18 ℃时，Mg(OH)2的Ksp＝1.8×10－11，其饱和溶液中Mg2＋的物质的量浓度是多少？


答案解析
1.【答案】B
【解析】无论难溶电解质还是易溶电解质，都存在沉淀溶解平衡状态，例如NaCl过饱和溶液中就存在沉淀溶解平衡状态，A项错误；电解质的沉淀溶解平衡状态是可逆的，B项正确；沉淀溶解平衡状态是动态平衡，v溶解＝v结晶≠0，C项错误；沉淀溶解平衡状态，电解质溶液一定是饱和溶液，D项错误。
2.【答案】B
【解析】A项，次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，所以c(CH3COO-)＞c(ClO-)，则各离子浓度的大小关系是c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(ClO-)＞c(OH-)＞c(H+)，错误；B项，HClO的电离平衡常数大于HCO3-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，溶液中碳酸钠过量，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，反应的离子方程式应为2CO+Cl2+H2O===Cl-+ClO-+2HCO3-，正确；C项，缓冲溶液中pH=pKa+lg=4.8+lg≈4.55，错误；D项，混合溶液中生成氯化银需要的c(Ag+)==1.8×10-7mol·L-1，
生成Ag2CrO4需要的c(Ag+)=mol·L-1=4.47×10-5mol·L-1，所以氯化银先沉淀，错误。
3.【答案】B
【解析】醋酸是弱电解质，由图像知改变条件后正、逆反应速率均增，且平衡正移。
向溶液中加入烧碱，促进醋酸的电离，平衡正移，但加入烧碱的瞬间，生成物和反应物浓度减小，正、逆反应速率均减小，A错误；温度升高，电离平衡正移，正、逆反应速率增大，B正确；加少量冰醋酸的瞬间，c(CH3COO－)、c(H＋)不变，反应速率不变，C错误；加水稀释促进醋酸电离，平衡正移动，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)均减，反应速率减小，D错误。
4.【答案】C
【解析】稀释促进弱电解质的电离，①正确；稀释电离平衡正向移动，n(NH3·H2O)减小，溶液的体积变大，c(NH3·H2O)减小，②错误；稀释电离平衡正向移动，n()增大，数目增多，③正确；加水时电离平衡正向移动，n(OH－)增大，但溶液的体积变大，则c(OH－)减小，④错误；加水稀释溶液中离子的浓度减小，导电性减弱，⑤错误；电离平衡正向移动，n()增大，n(NH3·H2O)减小，在同一溶液中离子浓度之比等于物质的量之比，增大，⑥正确。
5.【答案】D
【解析】A项，应为2c(CO32-)；B项，CH3COOH过量，应为c(H＋)＞c(OH－)；C项，应为c(Cl－)＞c(NH4-)＞c(H＋)＞c(OH－)；D项，符合物料守恒。
6.【答案】C
【解析】NaHCO3、Na2CO3·xH2O的混合物加热，最终固体物质为Na2CO3；甲基橙的变色范围是3.1～4.4，用其作指示剂滴定后溶液呈酸性，Na2CO3、NaHCO3与盐酸完全反应生成氯化钠，Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O，NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，n(Na＋)＝n(Cl－)＝0.02 L×0.125 mol·L－1×＝0.1 mol，可知n(Na2CO3)＝n(Na＋)＝0.1 mol×＝0.05 mol，m(Na2CO3)＝0.05 mol×106 g·mol－1＝5.3 g，C正确。
7.【答案】D
【解析】A项，把盐酸滴加到氨水中，开始时溶液显碱性，当滴定达对终点时，溶液由碱性为酸性，根据人视觉有滞后性，观察溶液的颜色由浅到深比较敏锐，所以为减小滴定误差，在该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂更精确些，不应该选择酚酞作为指示剂，错误；
B项，如果二者恰好反应，则会生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，NH4+水解使溶液显酸性，因此M点pH＝7，则M点对应的盐酸体积小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可得：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)。由于M点处的溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以
c(NH4+)＝c(Cl－)。盐是强电解质，电离远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关第是c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；D项，N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度，c(OH－)＝0.1 mol·L×1.32%＝1.32×10－3moI·L，根据水的离子积常数可知：N处的溶液中氢离子浓度＝mol＝7.6×10－12mol·L－1，根据pH＝1gc(H＋)可知此时溶液中pH＜12，正确。
8.【答案】C
【解析】混合后溶质可能是CH3COONa、CH3COONa和NaOH、CH3COOH和CH3COONa三种情况，前二种溶液呈碱性，后一种溶液可能显酸性、中性或碱性。三种情况溶液中存在离子种类相同，都有电荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)。
a点pH＝3，c(H＋)＝1×10－3mol·L－1＝c(H＋)酸电离＋c(H＋)水电离，而CH3COOH电离的c(H＋)＝c(CH3COO－)，故c(CH3COO－)略小于1×10－3mol·L－1，A正确；b点pH<7，则c(H＋)>
c(OH－)，据电荷守恒式可得c(CH3COO－)>c(Na＋)，B正确；若CH3COOH与NaOH恰好完全反应，生成CH3COONa，溶液应显碱性，而c点pH＝7，CH3COOH应过量，C错误；温度不变，平衡常数K不变，D正确。
9.【答案】B
【解析】加入NaHSO4后，c(H＋)增大，水电离平衡逆向移动，A不选。加入Cu(NO3)2溶液，消耗OH－，水的电离平衡正向移动，溶液呈酸性，B选。C中加热水至100 ℃，平衡正向移动，但c(OH－)＝c(H＋)＝1×10－6mol·L－1，溶液依然为中性，C不选。加入Na2CO3，消耗H＋，平衡正向移动，溶液呈碱性，D不选。
10.【答案】D
【解析】药品应放在托盘天平左盘， NaOH应放在烧杯中称量，A错误；
KMnO4溶液具有强氧化性，可腐蚀橡皮管，B错误；广泛pH试纸所测pH只能为整数，C错误。
11.【答案】B
【解析】(NH4)2SO4为强酸弱碱盐，其溶液显酸性。
12.【答案】D
【解析】强电解质在水中完全电离，加热不影响离子浓度，D符合题意；其余三种均为弱电解质，电离过程吸热，加热可促进它们的电离，离子浓度增大，溶液导电性增强。
13.【答案】D
【解析】若盐水解生成可挥发性性物质，蒸干其溶液时，水解可彻底进行，最终得到相对应的碱或氧化物；该物质不稳定时，灼烧还会引起分解。在FeCl3溶液中：FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl，升温平衡右移，促进水解；加热HCl挥发，平衡右移；HCl从反应体系中脱离出来，使得逆反应无法进行，最终FeCl3完全转化成Fe(OH)3，进一步加热Fe(OH)3分解成Fe2O3，D正确。
14.【答案】C
【解析】增加离子浓度，可抑制电离；减小离子浓度，可促进电离。加入硫酸，c(H＋)增大，平衡向左移动，A错误；SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，过量SO2和水反应生成的亚硫酸，其酸性强于氢硫酸，B错误；Cl2＋H2S===S↓＋2HCl，使平衡左移，盐酸的酸性强于氢硫酸，C正确； CuSO4＋H2S===H2SO4＋CuS↓，c(H＋)增大，D错误。
15.【答案】A
【解析】加水稀释促进醋酸电离，但体积增大更多，使c(CH3COOH)、c(H＋)、
c(CH3COO－)都减小，C和D不符合题意；A不能直接判断；n(H＋)增大、n(CH3COOH)减小，二者物质的量比值增大，与二者的浓度之比相同，符合题意；B实为电离平衡常数的表达式，温度不变，电离平衡常数不变，不符合题意。
16.【答案】(1)大
(2)Na2CO3(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)
(3)洗去沉淀上附着的
(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，有气泡产生
(5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，易于除去
【解析】Ksp越大，表示电解质的溶解度越大。知三步中，均未涉及证明沉淀是否可转化的实验目的，此实验目的只能由第④步操作承担；CaSO4不和盐酸反应，而CaCO3可完全溶于盐酸，向沉淀中加入盐酸，若沉淀不能全部溶解，则未完全转化；若沉淀全部溶解，则已完全转化。因为在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，然后于加盐酸将碳酸钙转化为可溶性氯化钙溶解除去。
17.【答案】Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋， CaCO3＋2H＋===CO2↑＋H2O＋Ca2＋。
【解析】水解显示酸性的阳离子(如Al3＋、Fe3＋等)与水解显示碱性的阴离子(如、、等)，生成容易脱离溶液的沉淀或气体时，可相互促进而不能大量共存。氯化铝溶液中：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，溶液呈酸性，加入碳酸钙粉末，碳酸钙与H＋反应：CaCO3＋2H＋===CO2↑＋H2O＋Ca2＋，产生大量二氧化碳气体。
18.【答案】－lgc(CH3CH2OH2+)　c(CH3CH2OH2+)·c(CH3CH2O－)　15
【解析】水溶液中pH＝－lgc(H＋)，可类推pH是用电离出的阳离子浓度的负对数计算，与乙醇中pH相当的为－lgc(CH3CH2OH2+)；乙醇中Kw＝c(CH3CH2OH2+)·c(CH3CH2O－)＝1.0×
10－30,c(CH3CH2OH2+)＝c(CH3CH2O－)＝1.0×10－15，此时的pH(CH3CH2O－)＝－lg(1.0×10－15)＝15
19.【答案】②　①③　④
【解析】溶液的导电能力与电解质电离程度、溶质浓度和离子所带的电荷数有关。
①Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，滴入H2SO4时导电性减弱，完全反应后H2SO4过量，导电性增强，与B一致。
②CH3COOH＋NH3·H2O===CH3COONH4＋H2O，溶液中离子浓度增大，导电性增强；完全反应后再加氨水，溶液被稀释，导电性缓慢减弱，与A一致。
③Ca(OH)2＋CO2===CaCO3↓＋H2O，导电性减弱，CO2过量后，CaCO3＋CO2＋H2OCa(HCO3)2，Ca(HCO3)2电离使导电性增强，与B一致。
④NH4Cl＋NaOH===NaCl＋NH3·H2O，溶液由NH4Cl变成NaCl，溶液中离子浓度基本不变，与C一致。
20.【答案】对于平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋(aq)，H＋不能减小Ba2＋或的浓度，平衡不能向溶解方向移动　2×10－10
【解析】BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋(aq)，由于Ba2＋、均不与H＋反应，无法使平衡移动，c(Ba2＋)＝＝2×10－10mol·L－1。
21.【答案】(1)量筒　 22.80
(2)①0.6
②酚酞　无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色
③c(NaOH)＝
④B
【解析】(1)滴定管的刻度由上向下增大，量筒的刻度由下向上增大，且无0刻度，温度计0刻度上下都有刻度， A是量筒，B是滴定管，精确度为0.01，所示读数为22.80 mL。
(2)①天平是粗量器，精确到0.2 g；未用砝码，游码的读数即为邻苯二甲酸氢钾的质量，为0.6 g。
②滴定终点时溶液的pH约为9.1，酚酞的pH变色范围为8～10，滴定终点的pH要在指示剂的变色范围之内，应选酚酞作指示剂；当无色溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色，反应达到终点。
③COOHCOOK分子内有1个羧基，与NaOH按1∶1反应，即n(NaOH)＝n(COOHCOOK)，c(NaOH)＝
④c(待测)＝，滴定过程中任何不当操作最终都表现为标准液体积的变化，标准液体积用量增多，待测液浓度偏高；标准液体积用量减少，待测液浓度偏低。在此实验中标准液在锥形瓶中，待测液在滴定管内，故c×V(标准)为定值。滴定管未用所盛装液体进行润洗，滴定管壁残留的水将待测液稀释，V(NaOH溶液)增大，c(NaOH溶液)偏小，A不符合题意；
滴定前平视，滴定后俯视读数，V(NaOH溶液)减小，c(NaOH溶液)偏高，B正确；气泡体积被记录为NaOH溶液体积，V(NaOH溶液)增大，c(NaOH溶液)偏小， C不符合题意；不得用标准液或待测液润洗锥形瓶，操作正确， D不符合题意。
22.【答案】(1)①品红、溴水或KMnO4溶液　溶液颜色很快褪色
②控制SO2的流速　适当升高温度
(2)
(3)偏高　4I－＋4H＋＋O2===2I2＋2H2O，第三步滴速太慢，过量KI会被氧化产生碘单质，导致消耗的硫代硫酸钠溶液的体积增加，c(Na2S2O3)＝，V增大，c(Na2S2O3)偏低。
【解析】(1)①二氧化硫具有还原性、漂白性，所以可以用品红、溴水或KMnO4溶液等来检验二氧化硫是否被完全吸收；若SO2吸收效率低，则二氧化硫有剩余，B中的溶液会褪色。
②为了使SO2尽可能吸收完全，可减缓SO2的流速，使其与溶液充分接触反应；适当升高温度等。
(2)此过程中反应：KIO3＋5KI＋3H2SO4===3K2SO4＋3I2＋3H2O 　I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI
n(KIO3)＝mol，设参加反应的Na2S2O3为xmol：

x＝，c(Na2S2O3)＝mol·L－1
(3)4I－＋4H＋＋O2===2I2＋2H2O，如果第三步滴速太慢，空气中的氧气可以把过量的I－氧化，导致消耗的硫代硫酸钠溶液的体积增加，根据计算式x＝可得所测溶液浓度偏低。
23.【答案】1.65×10－4mol·L－1
【解析】设Mg(OH)2中Mg2＋的浓度为x，Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，溶液中应有c(Mg2＋)＝x，c(OH－)＝2x，Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝x·(2x)2＝1.8×10－11，x＝1.65×10－4mol·
L－1。