第四节 难溶电解质的溶解平衡[上学期]

课件25张PPT。第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡2019-2-28学习目标1.理解难溶电解质的溶解平衡。
2.溶度积和溶度积规则.
3.利用平衡移动原理分析沉淀的生成、溶解、转化。2019-2-281、盐类的水解实质：2、水解规律：3、影响因素有弱才水解,无弱不水解;
谁弱谁水解,谁强显谁性;
越弱越水解,都弱双水解。盐电离出来的离子与水电离出来的H + 或OH –
结合，从而使水的电离平衡发生移动的过程。课前复习2019-2-28一、难溶电解质的溶解平衡1、谈谈对部分酸、碱和盐的溶解度表中“溶”与”不溶“的理解。
2、根据对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识，说明生成溶液的离子反应是否能真正进行到底。思考与交流2019-2-28生成沉淀的离子反应之所以能够发生，在于生成物的溶解度小。
难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0(生成AgCl沉淀后的溶液中三种有关反应的粒子在反应体系中共存)。
习惯上,将溶解度小于0.01克的电解质称为难溶电解质
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。2019-2-28溶解平衡的特征：
1、等——v(溶解) = v(沉淀)（结晶）
2、动——动态平衡， v(溶解) = v(沉淀)≠0
3、定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变。
4、变——当外界条件改变，溶解平衡将发生移动。2019-2-28影响溶解平衡移动的条件1.温度：升高温度有的向溶解方向移动，有的向沉淀方向移动(如：升高温度AgCl溶解度增大，CaSO4、Ca(OH)2溶解度降低)
2.浓度：离子浓度增大，平衡向沉淀方向移动(如：AgBr(s)加入Na2S2O3则溶解,饱和NaCl溶液中通入HCl气体有沉淀生成。)
3.固体量的多少对溶解平衡没有影响2019-2-28思考与交流：
1、难溶物的定义是什么？难溶物的溶解度是否为0？
2、当AgNO3与NaCl反应生成难溶AgCl时，溶液中是否含有Ag+和Cl-？此溶液是否为AgCl的饱和溶液？
3、难溶电解质（如AgCl、AgI、Ag2S）是否存在溶解平衡？如果存在，请写出它们的溶解平衡表达式。
4、请根据溶解平衡移动原理分析和推测：当向AgNO3+NaCl(过量)=AgCl↓+ NaNO3恰好完全反应的平衡体系中加入I-，再加入S2-，会看到什么现象？2019-2-281、沉淀的生成二、沉淀反应的应用2019-2-28思考与交流1.如果要除去某溶液中的SO42-，选择加入钙盐还是钡盐？
2.是否可能使要除去的离子全部通过沉淀除去？
3.在精制食盐时为什么都需要加入稍过量的试剂？原理是什么？2019-2-282、沉淀的溶解 根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。例如难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐酸中：CaCO3 Ca2+ + CO32-[实验3-3]2019-2-28思考与交流Mg(OH)2可溶入NH4Cl溶液，甲同学认为是Mg(OH)2存在溶解平衡，生成的OH-与NH4+结合使平衡向溶解方向移动；乙同学认为是NH4Cl水解显酸性，是酸碱中和反应，使平衡向溶解方向移动。你认为谁正确？如何证明？2019-2-28 3、沉淀的转化 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀.锅炉中水垢中含有CaSO4 ，可先用Na2CO3溶液处理，使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4 　　 SO42- + Ca2+ +
CO32-CaCO3[实验3-4,3-5]一般是难溶物能转化成更难溶的物质，反之则不可能2019-2-28溶度积(Ksp):在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数.
MmAn的饱和溶液: Ksp=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n
溶度积只和温度有关，与溶液和浓度无关
溶度积规则:离子积Qc=c(Mn+)m · c(Am-)n
Qc > Ksp,溶液处于过饱和溶液状态,生成沉淀.
Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液.
Qc < Ksp,溶液未达饱和,沉淀发生溶解.三.溶度积和离子积规则2019-2-28课堂练习1、下列说法中正确的是（ ）
A.不溶于水的物质溶解度为0
B.绝对不溶解的物质是不存在的
C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0
D．物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水
2、下列各组离子，在水溶液中能以较高浓度大量共存的是（ ）
①I－ ClO－ NO3－ H＋ ②K＋ NH4＋ HCO3－ OH－
③ SO42－ SO32- Cl－ OH－ ④Fe3+ Cu2+ SO42－ Cl －
⑤H＋ K＋ AlO2－ HSO3－ ⑥Ca2＋ Na＋ SO42- CO32-
A．①⑥ B．③④ C．②⑤ D．①④BB2019-2-28课堂练习3、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知MnS具有的相关性质是（ ）
A.具有吸附性
B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同
C.溶解度大于CuS、PbS、CdS
D．溶解度小于CuS、PbS、CdSC2019-2-28课堂练习4、试利用平衡移动原理解释下列事实：
(1)FeS不溶于水，但能溶于稀盐酸中
(2)CaCO3难溶于稀硫酸，却能溶于醋酸中
(3)分别用等体积的蒸馏水和0．010mol/L硫酸洗涤
BaSO4沉淀，用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量2019-2-285. 沉淀的溶解
（1）在试管中加入5滴MgSO4（0.1 mol·L-1）溶液，加NH3?H2O（2 mol·L-1）数滴，至刚有沉淀生成，此时生成的沉淀是什么？再向此溶液中加入NH4Cl（1 mol·L-1）溶液，观察沉淀是否溶解？用电离平衡移动的观点解释上述现象。 课堂练习2019-2-28课堂练习6、下列难溶性电解质在纯水的溶解度最小的是( )
A、AgCl ( Ksp = 1.77?10-10)　
Ｂ、AgBr ( Ksp = 5.35?10-13)
Ｃ、AgI 　( Ksp = 8.51?10-17)　
Ｄ、以上三个选项无法判断C启示：同类型的难溶物可用溶度积大小进行比较，不同类型的难溶物须通过计算进行比较2019-2-287、关于沉淀的转化，下列说法正确的是：
A、难溶性电解质之间的转化在任何情况下都可进行。
Ｂ、一般说，溶解度小的难溶性电解质转化为溶解度大的难溶性电解质是可以进行的。
Ｃ、一般说，溶解度大的难溶性电解质转化为溶解度小的难溶性电解质是比较容易可以进行的。
Ｄ、以上三个说法均不对。Key:　（C）课堂练习2019-2-28课堂练习8、向含有0.1 mol·L-1 Cl－、Br－ 和CrO4２－的溶液中，加入Ag+,则优先生成沉淀的是：（ ）
A、AgCl (Ksp = 1.77?10-10)　　　　　　
Ｂ、AgBr (Ksp = 5.35?10-13)
Ｃ、Ag2CrO4 (Ksp = 1.12?10-12)　　
Ｄ、以上三个选项无法判断Key:　（Ｂ）2019-2-28课堂练习9、计算离子浓度
例: 若将50ml 0.020 mol?L－1Pb(NO3)2和 50ml
0.020mol?L－1NaI溶液混合，试计算平衡时，
溶液中Pb2+和I －的离子浓度。
已知
解：首先判断混合后溶液的情况
2019-2-28课堂练习＞∴有PbI2沉淀产生2019-2-28∴ Pb2+的总的物质的量 =沉淀中PbI2物质的量 + 溶液中Pb2+的物质的量
设沉淀中PbI2物质的量 为 x(mmol)
则 0.020×50 =[Pb2+] ×100 + x
∴
同理 I－总的物质的量 = [I－]×100 +2 x
2019-2-28平衡时
∴ x = 0.478 (mmol)
2019-2-28