2008年高考有机化学部分试题详解
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2008年高考有机化学部分试题详解
一．选择题：
1.（全国理综Ⅰ8.）下列各组物质不属于同分异构体的是
A.2，2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇
B.邻氯甲苯和对氯甲苯
C.2-甲基丁烷和戊烷
D.甲基丙烯酸和甲酸丙酯
[答案]D。
[解析]考查：判断同分异构体、根据有机物名称写出其结构简式的能力。
[解析]根据有机物的名称，知道各选项中有机物的碳原子数是一样多的。D选项中的甲基丙烯酸中有两个双键（碳碳双键和碳氧双键），而甲酸丙酯中只有一个碳氧双键，故这两种物质不是同分异构体。
2.（山东卷 12）．下列叙述正确的是
A．汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物
B．乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应
C．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到
D．含5个碳原子的有机物，每个分子中最多可形成4个C－C单键
[答案]B。
[解析]: 植物油是碳氢氧化合物，故A错；乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应，B对 ；乙烯和苯在工业上都不能通过石油分馏得到，所以C错；含5个碳原子的环状烷就烃含5个C－C单键，故D错。
3．（重庆卷11）．食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：
下列叙述错误的是
A.步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验
B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应
C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应
D.步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
【标准答案】D
【试题分析】A项苯酚与ClCH2COOH反应生成的苯氧乙酸不含有酚羟基，故残留物中若含有苯酚可以与FeCl3显紫色；B项苯酚可以被O2所氧化而呈粉红色，当然也可以被KMnO4所氧化，菠萝酯含有碳碳双键，故也可被KMnO4氧化；苯氧乙酸中含有羧酸可与碱反生中和反应，菠萝酯属于酯可以在碱性条件下发生水解；由于菠萝酯含有碳碳双键也可以使溴水褪色，故不能用来检验残留的烯丙醇。
【高考考点】有机物中官能团的性质检验
【易错提醒】理不清在多重官能团时检验的相互干扰。
【备考提示】学习有机，官能团的性质能重要。
4.（广东文科基础 63）、维生素C和食盐都是人体所需要的重要物质，下列说法正确的是（ ）
A. 维生素C和食盐都是强电解质
B. 维生素C和食盐都是供能物质
C. 维生素C具有还原性，在空气中易被氧化
D. 等物质的量的维生素C和食盐溶于水，其溶质质量相同
解析：
A、维生素C是一种水溶性维生素，溶液显酸性，具有可口的酸味，广泛存在于水果和蔬菜中，人体不能合成维生素C，必须从食物中获得。维生素C属于弱电解质；食盐属于强电解质。
B、维生素在人体内的主要作用是参与生长发育和新陈代谢；维生素C和食盐都不是供能物质；功能物质主要是糖类，其次是油脂。
C、维生素C的化学特性是容易失去电子，是一种较强的还原剂，在水溶液中或受热时很容易被氧化，在碱性溶液中更容易被氧化，因此生吃新鲜蔬菜要比熟吃时维生素C的损失小。
D、等物质的量的维生素C和食盐，其质量不相同，等物质的量的维生素C和食盐溶于水，其溶质质量不相同。
5.（广东卷3）.下列涉及有机物的性质或应用的说法不正确的是
A.干馏煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料
B.用于奥运“祥云”火炬的丙烷是一种清洁燃料
C.用大米酿的酒在一定条件下密封保存，时间越长越香醇
D.纤维素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定条件下都可发生水解反应
答案：D解析：由煤制备化工原料通过干馏（煤在高温下的分解），A对。丙烷燃烧生成CO2和H2O，并没有污染大气的气体生成，为清洁燃料，B对。大米发酵生成乙醇，时间越长，乙醇浓度越大越香醇，C对。纤维素水解生成葡萄糖；蔗糖水解生成葡萄糖与果糖；脂肪水解生成高级脂肪酸与甘油；葡萄糖为单糖，不会发生水解，D错。
6.（宁夏卷9）．下列说法错误的是
A．乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分
B．乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C2H6、C2H4的沸点和熔点高
C．乙醇和乙酸都能发生氧化反应
D．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应
解析：乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分，A对；在有机化合物中碳原子数目越多，分子量越大沸点和熔点越高，B对；绝大多数有机物都能发生氧化反应，C对；酯化反应和皂化反应不互为逆反应，这是因为皂化反应是指油脂在碱性溶液中发生水解，故D错。
7.（全国理综Ⅱ 6）．2008年北京奥运会的“祥云”火炬所用的燃料的主要成分是丙烷，下列有关丙烷的叙述中不正确的是
A．分子中碳原子不在一条直线上
B．光照下能够发生取代反应
C．比丁烷更易液化
D．是石油分馏的一种产品
解析：烷烃分子结构，是以每个碳为中心的四面体结构，多碳烷烃的碳链是锯齿型的，碳原子不在一条直线上；烷烃的特征反应是在光照条件下发生取代反应；石油分馏所获碳原子在1—4之间的烷烃混合物叫石油气，更进一步分离石油气可获得丙烷。烷烃随分子内碳原子数的增多，状态由气态、液态、固态变化，组成和结构相似的物质，随分子量的增大，分子间作用力增大，因此丁烷比丙烷易液化。
考点：烷烃的结构、物理性质（液化）、化学性质（取代反应）、丙烷的获取（石油分馏）。
8.（海南卷 11）、下列有机反应中，不属于取代反应的是：
A.
B.2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
C、ClCH2CH=CH2+NaOHHOCH2CH=CH2+NaCl
D、
解析：B发生的是氧化反应，故B不属于取代反应的是。
9. （海南卷选做题18）．在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为3：2的化合物是：D
：
解析: 具核磁共振氢谱中出现两组峰的情况分析A中氢原子数之比为3：1，B中氢谱中出现的是三组峰，C中氢原子数之比为3：4，D对。
10. （海南卷选做题19）．分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有：
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
解析: 分子式为C4H10O并能与金属钠反应说明它是一种醇，而C4H10O的醇只有四种同分异构体，所以答案是B
11. （海南卷选做题20）．1mo1X能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8LCO2(标准状况)，则X的分子式是：
A、C5H10O4 B．C4H8O4 C．C3H6O4 D．C2H2O4
解析:能与碳酸氢钠溶液反应的有机物只有羧酸，那么1mo1羧酸能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8LCO2(标准状况)，说明X含2mo1碳原子，故答案只有D含有2mo1碳原子。
12. (江苏卷2)．下列文字表述与反应方程式对应且正确的是
A．溴乙烷中滴入AgNO3溶液检验其中的溴元素：Br-+Ag+==AgBr↓
B．用醋酸除去水垢：CaCO3 + 2H+==Ca2+ + H2O + CO2↑
C．利用腐蚀法制作印刷线路板：Fe3+ + Cu == Fe2+ + Cu2+
D．实验室用液溴和苯在催化剂作用下制溴苯：
解析:A中 溴乙烷中中不含溴离子故不能用AgNO3溶液检验，B中用醋酸除去水垢的离子方程式中，醋酸是弱电解质，不能拆应写成分子形式，C中离子方程式电荷不平，只有D对。
13.（江苏卷 14）．某有机样品3.1g完全燃烧，燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重7.1g，经过滤得到10g沉淀。该有机样品可能是
A．乙二醇 B．乙醇
C．乙醛 D．甲醇和丙三醇的混合物
解析: 燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重7.1g,说明7.1g是CO2和H2O的混合物，沉淀是碳酸钙，为0.1 mo1，则CO2为0.1 mo1质量为4.4 g，水为7.1-4.4=2.7g
含氢0.3mo1，所以C：H=1：3，符合C：H=1：3只有A和D
14.（四川卷12）．胡椒粉是植物挥发油的成分之一。它的结构式为HO——CH2CH＝CH2，下列叙述中不正确的是
A．1mol胡椒粉最多可与4mol氢气发生反应
B．1mol胡椒粉最多可与4mol溴发生反应
C．胡椒粉可与甲醛发生反应，生成聚合物
D．胡椒粉在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度
B【解析】由胡椒粉的结构可以得出：与H2发生加成反应时苯环能与3molH2发生加成，另有碳碳双键也能加成1molH2，总计4molH2，故A对。当与Br2发生加成时只有碳碳双键与反应消耗1molBr2。而在苯酚的结构中与羟基的邻位碳上的2个氢原子能与Br2发生取代反应，消耗2molBr2。总计3molBr2发生反应，B错。胡椒粉分子中有酚羟基，故能与甲醛发生缩聚反应生成高分子化合物。C对。羟基是亲水基团，烃基是憎水基团；胡椒粉分子结构中烃基比苯酚分子中烃基大，故胡椒粉在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度。D对。
15.（08上海卷1）植物及其废弃物可以制取乙醇燃料，下列关于乙醇燃料的说法错误的是（ ）
A．它是一种再生能源 B．乙醇易燃烧，污染小
C．乙醇只能在实验室内作燃料 D．粮食作物是制乙醇的重要原料
解析：乙醇不仅在实验室内可作燃料，而且还可作还可作内燃机等的燃料。
答案：C
16.（08上海卷7）下列各化合物的命名中正确的是（ ）
解析：选项A应命名为1、3－丁二烯；选项B应命名为2－丁醇；选项C应命名为邻甲基苯酚。
答案：D
17. （08上海卷16）霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制细胞增殖最常用的药物。下列关于MMF的说法正确的是( )
A．MMF能溶于水
B．MMF能发生取代反应和消去反应
C．1molMMF能与6mol氢气发生加成反应
D．1molMMF能与含3molNaOH溶液完全反应
解析：选项A中由于分子中除－OH外，其它均为非极性基团，所以它不溶于水；选项B中可以发生取代反应，但不会发生消去反应；选项C中C＝C有4个，C＝O有2个，但－COO－中的C＝O不会发生加成反应，所以只能与4molH2发生加成反应；选项D中含有一个酚羟基，同时含有2个可以水解的酯的结构，所以可以和3molNaOH溶液完全反应。
答案：D
二．非选择题：
18．（全国理综Ⅰ29）.（16分）
A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：
（1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液显示紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为 ；
（2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为 ，D具有的官能团是 ；
（3）反应①的化学方程式是 ；
（4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应②化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是 ；
（5）E可能的结构简式是 。
[解析]考查：有机化学知识综合运用
（1）可以很容易地判断出C是对甲基苯酚。
（2）C的相对分子质量是108，则D的相对分子质量为88，从转化关系知，其中含有一个羧基，其式量是45，剩余部分的式量是43 ，应该是一个丙基，则D的分子式是C4H8O2,是正丁酸。具有的官能团为羧基。
（3）化合物A是丁酸对甲基苯酚酯，要求写的是该物质水解的化学方程式，在酸性条件下水解生成对甲基苯酚和丁酸。
（4）根据G的分子式，结合反应②可知，F的分子式是C3H8O,其结构有两种，分别是丙醇和异丙醇。E是芳香酸，其分子式是C8H8O2.
（5）符合题意的结构有四种：分别是苯乙酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸。
[答案]
19．（山东卷29）．（12分）北京奥运会“祥云”火炬燃料是丙烷（C3H8），亚特兰大奥运会火炬燃料是丙烯（C3H6）。
⑴丙烷脱氢可得丙烯。
已知：C3H8(g)====CH4(g)＋HC≡CH(g)＋H2(g) △H1＝156.6kJ·mol-1
CH3CH＝CH2(g)====CH4(g)＋HC≡CH(g) △H2＝32.4kJ·mol-1
则相同条件下，反应C3H8(g)====CH3CH＝CH2 (g)＋H2(g)的△H＝ kJ·mol-1。
⑵以丙烷为燃料制作新型燃料电池，电池的正极通入O2和CO2，负极通入丙烷，电解质是熔融碳酸盐。电池反应方程式为 ；放电时，CO32-移向电池的 （填“正”或“负”）极。
⑶碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH=5.60，c(H2CO3)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO3-＋H+的平衡常数K1= 。（已知：10-5.60=2.5×10-6）
⑷常温下，0.1 mol·L-1NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3) c(CO32-)(填“＞”、“＝”或“＜”)，原因是 （用离子方程式和必要的文字说明）。
答案：⑴124.2；⑵C3H8＋5O2＝3CO2＋4H2O；负；⑶4.2×10-7 mol·L-1；⑷＞ HCO3-CO32-＋H+
HCO3-＋H2OH2CO3＋OH-、HCO3-的水解程度大于电离程度
20．（山东卷33）．
苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为：
⑴由苯丙酸诺龙的结构推测，它能 （填代号）。
a．使溴的四氯化碳溶液褪色 b．使酸性KMnO4溶液褪色
c．与银氨溶液发生银镜反应 d．与Na2CO3溶液作用生成CO2
苯丙酸诺龙的一种同分异构体A，在一定条件下可发生下列反应：
据以上信息回答⑵～⑷题：
⑵B→D的反应类型是 。
⑶C的结构简式为 。
⑷F→G的化学方程式是 。
答案：⑴a、b；⑵加成反应（或还原反应）
21．（重庆卷28）.（16分）天然气化工是重庆市的支柱产业之一.以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT.
（1）B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是 ；B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是 .（写结构简式）
（2）F的结构简式是 ；PBT属于 类有机高分子化合物.
（3）由A、D生成E的反应方程式为 ，其反应类型为 .
（4）E的同分异构体G不能发生银镜反应，能使溴水褪色，能水解且产物的碳原子数不等，则G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是 .
【标准答案】（1）
(2)HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH；酯（或聚酯）
（3）HC≡CH+2HCHOHOCH3C≡CCH2OH;加成反应
（4）CH2=CH—COOCH3+NaOHCH2=CH—COONa+CH3OH
【试题分析】（1）甲醇在铜作催化剂的条件下可被氧化成甲醛，结合B的化学式，可推断应为三分子甲醛的反应；葡萄糖具有羟基和醛基两种官能团。根据B的化学式不难写出其含有这两种官能团的同分异构。（2）（3）由机理分析，碳碳叁键与羰基在碱性条件下可以反应，A+D→E，明显就是要运用这个机理，结合F，根据碳原子守恒，D中必须含有有三个碳，即丙炔，此反应属于加成反应；E→F应为碳碳叁键的加成反应； F →PBT是通过与二元羧酸的聚合反应，则PBT应为酯。（4）G能在碱性条件下发生水解，说明为酯类物质，又能使溴水褪色，说明含有碳碳双键。不能银镜，说明不是甲酸形成的酯，则只能是丙烯酸和甲醇形成的酯。
【高考考点】有机框图推断
【易错提醒】不会合理运用信息
【备考提示】研读题给信息，适时迁移课本中的知识。
22．（广东卷25）.（9分）
某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂（Ⅶ）合成路线的一部分（Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的单体；反应均在一定条件下进行；化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N杂环的性质类似于苯环）：
回答下列问题：
（1）写出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反应方程式 （不要求标出反应条件）。
（2）下列关于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的说法中，正确的是 （填字母）。
A．化合物Ⅰ可以发生氧化反应
B．化合物Ⅰ与金属钠反应不生成氢气
C．化合物Ⅱ可以发生水解反应
D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色
E．化合物Ⅲ属于烯烃类化合物
（3）化合物Ⅵ是 （填字母）类化合物。
A．醇 B.烷烃 C.烯烃 D.酸 E.酯
（4）写出2种可鉴别V和M的化学试剂
（5）在上述合成路线中，化合物Ⅳ和V在催化剂的作用下与氧气反应生成Ⅵ和水，写出反应方程式 （不要求标出反应条件）
解析：(1)写出由化合物I合成化合物II的反应方程式：
(2)ACE 解释：化合物I官能团有羟基，碳碳双键，故可发生氧化反应，也可以与金属钠发生反应生成氢气，故A正确，B错误。化合物II官能团有酯基，可以发生水解发生，生成相应的酸和醇，故C正确。化合物III的官能团有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物，故D错误，E正确。
(3)化合物VI是E（酯类）化合物。 解释：化合物VI的结构为：
(4)写出两种可鉴别V和VI的化学试剂：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液
解释：化合物V为乙酸，含有羧基，可与Na2CO3溶液反应，生成CO2，化合物VI则不能。化合物VI中，含有碳碳双键，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V则不能。
（5）在上述合成路线中，化合物IV和V在催化剂作用下与氧气反应生成VI和水，写出反应方程式
23．（广东卷26）.（10分）
醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。
（1）苯甲醇可由C4H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为 。
（2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363K、甲苯（溶剂）。实验结果如下：
分析表中数据，得到把催化剂催化效果的主要结论是 （写出2条）。
（3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点： 。
（4）苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 （标出具体反应条件）。
（5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：
①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 （写出2条）。
②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇（HOCH2CH3OH）保护苯甲醛中醛的反应方程式 。
解析：(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为：
(2)分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是
1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。
2.与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间。
(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：
优点：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。
缺点：令反应时间增长。
(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式
C6H5CHO+ 2Ag（NH3）2OH ==（水浴加热）== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）
1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；
2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；
②写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式：
( http: / / img.blog. / photo / 8ufwTdIIyJCpqZkjGYdXgw== / 2822912541431724028.jpg ) ( http: / / img.blog. / photo / kxaWFMmhfdYZCwOYVSBJ7g== / 5648358357653034737.jpg ) HYPERLINK "http://img.blog./photo/kxaWFMmhfdYZCwOYVSBJ7g==/5648358357653034737.jpg"
24．（全国理综Ⅱ29）．（17分）
A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，回答问题：
（1）B和C均为有支链`的有机化合物，B的结构式为 ；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为 。
（2）G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为
（3）写出⑤的化学反应方程式 。
⑨的化学反应方程式 。
（4）①的反应类型 ，④的反应类型 ，⑦的反应类型 。
（5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为 。
答案：（1），
（2）
（3）
（4）水解，取代，氧化
（5）CH3CH=CHCOOH CH2=CHCH2COOH
25．（天津卷27）、（19分）某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：
（1）写出下列反应的反应类型：
S→A第①步反应 、 B→D 、
D→E第①步反应 、 A→P 。
（2）B所含官能团的名称是 。
（3）写出A、P、E、S的结构简式
A： 、P： 、E： 、S： 。
（4）写出在浓H2SO4存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式：
。
（5）写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式：
。
【解析】由A仅含C、H、O三种元素，S为氯代有机酸，水解可以得到A，说明S分子中含有C、H、O、Cl四种元素；根据反应条件可知，由S→B发生消去，B AUTOTEXT => \* MERGEFORMAT AUTOTEXT => \* MERGEFORMAT →F发生加成，得到饱和羧酸F，而F和NaHCO3反应，得到盐的化学式为：C4H4O4Na2，说明F是二元羧酸，从而说明S分子中含有两个—COOH。
S中的Cl原子碱性条件下被—OH取代，生成含有—COOH和—OH的有机物A，并且A自身在浓硫酸作用下，可以生成六元环状的酯，故—OH在β碳原子上，再结合A的相对分子质量分为134，可以推知A为HOOCCHOHCH2COOH，S为，B为HOOCCH=CHCOOH，F为HOOCCH2CH2COOH，D为，D在NaOH醇溶液中发生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P为六元环酯，结构简式为：。
（1）根据上述物质结合反应条件，可知S→A第①步反应为取代（或水解）反应；B→D为烯烃和溴的加成反应；D→E第①步反应为卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应；A→P为酯化（取代）反应。
（2）B为HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳双键和羧基两种官能团。
（3）A： P：
E：HOOCC≡CCOOH S：。
（4）F为丁二酸（HOOCCH2CH2COOH）在浓硫酸作用下与足量的乙醇反应，生成丁二酸二乙酯，方程式为：+2C2H5OH +2H2O
（5）D为，其含有相同挂能团的同分异构体有：HOOCCBr2CH2COOH、 、。
【答案】（1）取代（水解）反应 加成反应 消去反应 酯化（取代）反应
（2）碳碳双键 羧基
（3）A：HOOCCHOHCH2COOH P：
E：HOOCC≡CCOOH S：
（4）+2C2H5OH +2H2O
（5）HOOCCBr2CH2COOH 、
26．（海南卷17）．(10分)A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR'
在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'为烷基)。
回答下列问题：
(1)直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为_____________；
(2)已知B与NaHCO3溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是___________，反应类型为_____：
(3)A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是__________________
(4)D的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有__________种，其相应的结构简式是__________________。
答案：（1）C5H10O
（2）HOOC—CH2—COOH，
HOOC—CH2—COOH + 2C2H5OHC2H5OOC—CH2—COOC2H5 +2H2O；
酯化反应（或取代反应）
（3）HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3
（4）2；CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH
27．（海南卷选做题21）．(11分)A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答
问题。
(1)直链有机化合物A的结构简式是_________________；
(2)①的反应试剂和反应条件是____________________；
(3)③的反应类型是_______________________________；
(4)B生成C的化学方程式是________________________；
D1或D2生成E的化学方程式是______________________；
(5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是_________________。
答案：（1）CH2=CH—CH3
（2）Cl2、高温
（3）加成反应
（4）CH2=CH—CH2Cl +Br2 CH2Br—CHBr—CH2Cl
(5)
28．（江苏卷19）．（12分）布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：
请回答下列问题：
⑴A长期暴露在空气中会变质，其原因是 。
⑵有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。（填字母）
a． b． c． d．
⑶在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是 。（填字母）
a． b．
c． d．
⑷F的结构简式 。
⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是 。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是 。
答案：⑴酚类化合物易被空气中的O2氧化 ⑵a ⑶ac
⑷
⑸ 或
29．（江苏卷选做题21B）.醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 ①
R-OH+HBrR-Br+H2O ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br—被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下；
乙醇 溴乙烷 正丁醇 1-溴丁烷
密度/g·cm-3 0．7893 1．4604 0．8098 1．2758
沸点/℃ 78．5 38．4 117．2 101．6
请回答下列问题：
（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是 。（填字母）
a．圆底烧瓶 b．量筒 c．锥形瓶 d．布氏漏斗
（2）溴代烃的水溶性 （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是
。
（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在 （填“上层”、“下层”或“不分层”）。
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是 。（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少Br2的生成
c．减少HBr的挥发 d．水是反应的催化剂
（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是 。（填字母）
a．NaI b．NaOH c．NaHSO3 d．KCl
（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于 ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是 。
答案：（1）d
（2）小于；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。
（3）下层
（4）abc
（5）c
（6）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）
30．（北京卷25）。（16分）菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生化反应的产物。
(1)甲一定含有的官能团的名称是_____________________。
(2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_____________________________。
(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式）___________________。
(4)已知：
菠萝酯的合成路线如下：
①试剂X不可选用的是（选填字母）____________。
a.CH3COONa溶液 b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.Na
②丙的结构简式是_________________，反应Ⅱ的反应类型是___________。
③反应Ⅳ的化学方程式是
答案：(16分)
(1) 羟基
(2) CH2=CH-CH2-OH
(3) (答对其中任意两个均给分)
(4) ① a c ② ClCH2COOH取代反应
③
点拨：选修4《化学反应原理》内容。⑴ 官能团名称；⑵通过计算和题给信息确定，并书写有机物结构简式；⑶限制条件的同分异构体的书写；⑷ 根据有机合成路线，回答相关问题。苯酚转化为苯酚钠的试剂选择，根据题给信息推理丙的结构简式，指出反应Ⅱ反应类型，书写陌生物质的酯化反应方程式。题目中所涉及有机物除了苯酚和苯酚钠外，其余都比较陌生，要准确快速做题，需要学生具备把课本基本知识迁移到陌生问题情境中来的能力，比如取代反应的理解和迁移，酯化反应规律的理解与迁移，苯酚羟基上取代反应的理解与迁移，苯酚与三价铁的显色反应，同分异构体书写的基本思路和方法，对信息的加工处理能力等。
31．（四川卷29）．（16分）下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机化合物。
回答下列问题：
（1）有机化合物 A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1molA在催化剂作用下能与3 mol H2反应生成B，则A的结构简式是___________________，由A生成B的反应类型是 ；
（2）B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式是____________________ ______；
（3）①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是_______________________________________________。
②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G（C8H6O4）。1 mol G与足量的 NaHCO3溶液反应可放出 44.8 L CO2（标准状况），由此确定E的结构简式是__________________________________________________
（4）G和足量的B在浓硫酸催化下加热反应可生成H，则由G和B生成H的化学方程式是_____________________________________________________________________，
该反应的反应类型是__________________________________________。
【解析】（1）A能发生银镜反应，说明A中含有—CHO；且1mol醛基可以和1molH2发生加成反应，但1mol A在催化剂作用下能与3 mol H2，并且分子量小于60，所以A为：HC≡C-CHO。由A生成B的反应为加成反应，也是还原反应。
（2）B为CH3CH2CH2OH，在浓硫酸作用下发生消去生成C为CH3CH=CH2，丙烯可以发生加聚反应生成D，方程式为：。
（3）①E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式
②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G（C8H6O4）；并且1 mol G与足量的 NaHCO3溶液反应可放出 44.8 L CO2，说明F可以氧化为二元羧酸，则说明E中苯环上的两个基团在对位，所以E为：。
（4）G是对苯二甲酸（HOOC－－COOH），与（CH3CH2CH2OH）在浓硫酸作用下发生酯化反应，反应方程式为：HOOC－－COOH+2CH3CH2CH2OHH3CCH2CH2OOC－－COOCH2CH2CH3+2H2O，反应类型为：酯化反应 （或取代反应）。
【答案】
酯化反应 （或取代反应）
32．（08上海卷28）近年来，由于石油价格的不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以煤为原料生产聚乙烯（PVC）和人造羊毛的合成线路。
请回答下列问题：
(1)写出反应类型：反应①______________，反应②__________________。
(2）写出结构简式：PVC________________，C______________________。
(3）写出A AUTOTEXT => \* MERGEFORMAT EMBED PBrush D的化学方程式_______________________________。
(4）与D互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有________种（不包括环状化合物），写出其中一种的结构简式_______________________________________。
解析：煤干馏得到焦炭，在电炉中CaO与C反应生成CaC2，再与水反应生成乙炔，所以A为乙炔，则B为CH2=CHCl，PVC为聚氯乙烯，乙炔与HCN发生加成反应生成CH2=CH－CN，由人造羊毛的结构简式可以看出，D的结构简式为CH2=CHOOCCH3，则E为CH3COOH。
答案：（1）加成反应；加聚反应。
(2） ；H2C=HC－CN。
(3)HC CH＋CH3COOH H2C=CH－OOCCH3。
(4）4；CH2=CHCOOCH3。
33．（08上海卷29）已知：
物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。
请回答下列问题：
(1）写出反应类型：反应①____________，反应②____________。
(2）写出化合物B的结构简式_________________________。
(3）写出反应②的化学方程式________________________。
(4）写出反应④的化学方程式________________________。
(5）反应④中除生成E外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为________________。
(6）与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________（填写字母）。
a、醇 b、醛 c、羧酸 d、酚
解析：根据HOCH2C CCH2OH与H2反应可得，A为HOCH2CH2CH2CH2OH，A转化为D的条件是浓硫酸并加热，即发生了消去反应，所以D为1、3－丁二烯，D转化为C7H10O2，从C4H6和CH2=CH－COOH可以看出，D转化为E为加成反应，由GHB转化为C可知，GHB含有－OH和－COOH，所以GHB的结构简式为：HO－CH2CH2CH2－COOH，逆推为B为HO－CH2CH2CH2－CHO，GHB转化为C是分子内发生酯化反应生成内酯。
答案：（1）加成反应；消去反应。
(2）HOCH2CH2CH2CHO。
(3）
。
(4）
。
(5）
。
(6）d。
碱
催化剂
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一．选择题：
1.（全国理综Ⅰ8.）下列各组物质不属于同分异构体的是
A.2，2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇
B.邻氯甲苯和对氯甲苯
C.2-甲基丁烷和戊烷
D.甲基丙烯酸和甲酸丙酯
[答案]D。
[解析]考查：判断同分异构体、根据有机物名称写出其结构简式的能力。
[解析]根据有机物的名称，知道各选项中有机物的碳原子数是一样多的。D选项中的甲基丙烯酸中有两个双键（碳碳双键和碳氧双键），而甲酸丙酯中只有一个碳氧双键，故这两种物质不是同分异构体。
2.（山东卷 12）．下列叙述正确的是
A．汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物
B．乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应
C．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到
D．含5个碳原子的有机物，每个分子中最多可形成4个C－C单键
[答案]B。
[解析]: 植物油是碳氢氧化合物，故A错；乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应，B对 ；乙烯和苯在工业上都不能通过石油分馏得到，所以C错；含5个碳原子的环状烷就烃含5个C－C单键，故D错。
3．（重庆卷11）．食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：
下列叙述错误的是
A.步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验
B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应
C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应
D.步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
【标准答案】D
【试题分析】A项苯酚与ClCH2COOH反应生成的苯氧乙酸不含有酚羟基，故残留物中若含有苯酚可以与FeCl3显紫色；B项苯酚可以被O2所氧化而呈粉红色，当然也可以被KMnO4所氧化，菠萝酯含有碳碳双键，故也可被KMnO4氧化；苯氧乙酸中含有羧酸可与碱反生中和反应，菠萝酯属于酯可以在碱性条件下发生水解；由于菠萝酯含有碳碳双键也可以使溴水褪色，故不能用来检验残留的烯丙醇。
【高考考点】有机物中官能团的性质检验
【易错提醒】理不清在多重官能团时检验的相互干扰。
【备考提示】学习有机，官能团的性质能重要。
4.（广东文科基础 63）、维生素C和食盐都是人体所需要的重要物质，下列说法正确的是（ ）
A. 维生素C和食盐都是强电解质
B. 维生素C和食盐都是供能物质
C. 维生素C具有还原性，在空气中易被氧化
D. 等物质的量的维生素C和食盐溶于水，其溶质质量相同
解析：
A、维生素C是一种水溶性维生素，溶液显酸性，具有可口的酸味，广泛存在于水果和蔬菜中，人体不能合成维生素C，必须从食物中获得。维生素C属于弱电解质；食盐属于强电解质。
B、维生素在人体内的主要作用是参与生长发育和新陈代谢；维生素C和食盐都不是供能物质；功能物质主要是糖类，其次是油脂。
C、维生素C的化学特性是容易失去电子，是一种较强的还原剂，在水溶液中或受热时很容易被氧化，在碱性溶液中更容易被氧化，因此生吃新鲜蔬菜要比熟吃时维生素C的损失小。
D、等物质的量的维生素C和食盐，其质量不相同，等物质的量的维生素C和食盐溶于水，其溶质质量不相同。
5.（广东卷3）.下列涉及有机物的性质或应用的说法不正确的是
A.干馏煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料
B.用于奥运“祥云”火炬的丙烷是一种清洁燃料
C.用大米酿的酒在一定条件下密封保存，时间越长越香醇
D.纤维素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定条件下都可发生水解反应
答案：D解析：由煤制备化工原料通过干馏（煤在高温下的分解），A对。丙烷燃烧生成CO2和H2O，并没有污染大气的气体生成，为清洁燃料，B对。大米发酵生成乙醇，时间越长，乙醇浓度越大越香醇，C对。纤维素水解生成葡萄糖；蔗糖水解生成葡萄糖与果糖；脂肪水解生成高级脂肪酸与甘油；葡萄糖为单糖，不会发生水解，D错。
6.（宁夏卷9）．下列说法错误的是
A．乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分
B．乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C2H6、C2H4的沸点和熔点高
C．乙醇和乙酸都能发生氧化反应
D．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应
解析：乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分，A对；在有机化合物中碳原子数目越多，分子量越大沸点和熔点越高，B对；绝大多数有机物都能发生氧化反应，C对；酯化反应和皂化反应不互为逆反应，这是因为皂化反应是指油脂在碱性溶液中发生水解，故D错。
7.（全国理综Ⅱ 6）．2008年北京奥运会的“祥云”火炬所用的燃料的主要成分是丙烷，下列有关丙烷的叙述中不正确的是
A．分子中碳原子不在一条直线上
B．光照下能够发生取代反应
C．比丁烷更易液化
D．是石油分馏的一种产品
解析：烷烃分子结构，是以每个碳为中心的四面体结构，多碳烷烃的碳链是锯齿型的，碳原子不在一条直线上；烷烃的特征反应是在光照条件下发生取代反应；石油分馏所获碳原子在1—4之间的烷烃混合物叫石油气，更进一步分离石油气可获得丙烷。烷烃随分子内碳原子数的增多，状态由气态、液态、固态变化，组成和结构相似的物质，随分子量的增大，分子间作用力增大，因此丁烷比丙烷易液化。
考点：烷烃的结构、物理性质（液化）、化学性质（取代反应）、丙烷的获取（石油分馏）。
8.（海南卷 11）、下列有机反应中，不属于取代反应的是：
A.
B.2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
C、ClCH2CH=CH2+NaOHHOCH2CH=CH2+NaCl
D、
解析：B发生的是氧化反应，故B不属于取代反应的是。
9. （海南卷选做题18）．在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为3：2的化合物是：D
：
解析: 具核磁共振氢谱中出现两组峰的情况分析A中氢原子数之比为3：1，B中氢谱中出现的是三组峰，C中氢原子数之比为3：4，D对。
10. （海南卷选做题19）．分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有：
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
解析: 分子式为C4H10O并能与金属钠反应说明它是一种醇，而C4H10O的醇只有四种同分异构体，所以答案是B
11. （海南卷选做题20）．1mo1X能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8LCO2(标准状况)，则X的分子式是：
A、C5H10O4 B．C4H8O4 C．C3H6O4 D．C2H2O4
解析:能与碳酸氢钠溶液反应的有机物只有羧酸，那么1mo1羧酸能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8LCO2(标准状况)，说明X含2mo1碳原子，故答案只有D含有2mo1碳原子。
12. (江苏卷2)．下列文字表述与反应方程式对应且正确的是
A．溴乙烷中滴入AgNO3溶液检验其中的溴元素：Br-+Ag+==AgBr↓
B．用醋酸除去水垢：CaCO3 + 2H+==Ca2+ + H2O + CO2↑
C．利用腐蚀法制作印刷线路板：Fe3+ + Cu == Fe2+ + Cu2+
D．实验室用液溴和苯在催化剂作用下制溴苯：
解析:A中 溴乙烷中中不含溴离子故不能用AgNO3溶液检验，B中用醋酸除去水垢的离子方程式中，醋酸是弱电解质，不能拆应写成分子形式，C中离子方程式电荷不平，只有D对。
13.（江苏卷 14）．某有机样品3.1g完全燃烧，燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重7.1g，经过滤得到10g沉淀。该有机样品可能是
A．乙二醇 B．乙醇
C．乙醛 D．甲醇和丙三醇的混合物
解析: 燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重7.1g,说明7.1g是CO2和H2O的混合物，沉淀是碳酸钙，为0.1 mo1，则CO2为0.1 mo1质量为4.4 g，水为7.1-4.4=2.7g
含氢0.3mo1，所以C：H=1：3，符合C：H=1：3只有A和D
14.（四川卷12）．胡椒粉是植物挥发油的成分之一。它的结构式为HO——CH2CH＝CH2，下列叙述中不正确的是
A．1mol胡椒粉最多可与4mol氢气发生反应
B．1mol胡椒粉最多可与4mol溴发生反应
C．胡椒粉可与甲醛发生反应，生成聚合物
D．胡椒粉在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度
B【解析】由胡椒粉的结构可以得出：与H2发生加成反应时苯环能与3molH2发生加成，另有碳碳双键也能加成1molH2，总计4molH2，故A对。当与Br2发生加成时只有碳碳双键与反应消耗1molBr2。而在苯酚的结构中与羟基的邻位碳上的2个氢原子能与Br2发生取代反应，消耗2molBr2。总计3molBr2发生反应，B错。胡椒粉分子中有酚羟基，故能与甲醛发生缩聚反应生成高分子化合物。C对。羟基是亲水基团，烃基是憎水基团；胡椒粉分子结构中烃基比苯酚分子中烃基大，故胡椒粉在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度。D对。
15.（08上海卷1）植物及其废弃物可以制取乙醇燃料，下列关于乙醇燃料的说法错误的是（ ）
A．它是一种再生能源 B．乙醇易燃烧，污染小
C．乙醇只能在实验室内作燃料 D．粮食作物是制乙醇的重要原料
解析：乙醇不仅在实验室内可作燃料，而且还可作还可作内燃机等的燃料。
答案：C
16.（08上海卷7）下列各化合物的命名中正确的是（ ）
解析：选项A应命名为1、3－丁二烯；选项B应命名为2－丁醇；选项C应命名为邻甲基苯酚。
答案：D
17. （08上海卷16）霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制细胞增殖最常用的药物。下列关于MMF的说法正确的是( )
A．MMF能溶于水
B．MMF能发生取代反应和消去反应
C．1molMMF能与6mol氢气发生加成反应
D．1molMMF能与含3molNaOH溶液完全反应
解析：选项A中由于分子中除－OH外，其它均为非极性基团，所以它不溶于水；选项B中可以发生取代反应，但不会发生消去反应；选项C中C＝C有4个，C＝O有2个，但－COO－中的C＝O不会发生加成反应，所以只能与4molH2发生加成反应；选项D中含有一个酚羟基，同时含有2个可以水解的酯的结构，所以可以和3molNaOH溶液完全反应。
答案：D
二．非选择题：
18．（全国理综Ⅰ29）.（16分）
A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：
（1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液显示紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为 ；
（2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为 ，D具有的官能团是 ；
（3）反应①的化学方程式是 ；
（4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应②化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是 ；
（5）E可能的结构简式是 。
[解析]考查：有机化学知识综合运用
（1）可以很容易地判断出C是对甲基苯酚。
（2）C的相对分子质量是108，则D的相对分子质量为88，从转化关系知，其中含有一个羧基，其式量是45，剩余部分的式量是43 ，应该是一个丙基，则D的分子式是C4H8O2,是正丁酸。具有的官能团为羧基。
（3）化合物A是丁酸对甲基苯酚酯，要求写的是该物质水解的化学方程式，在酸性条件下水解生成对甲基苯酚和丁酸。
（4）根据G的分子式，结合反应②可知，F的分子式是C3H8O,其结构有两种，分别是丙醇和异丙醇。E是芳香酸，其分子式是C8H8O2.
（5）符合题意的结构有四种：分别是苯乙酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸。
[答案]
19．（山东卷29）．（12分）北京奥运会“祥云”火炬燃料是丙烷（C3H8），亚特兰大奥运会火炬燃料是丙烯（C3H6）。
⑴丙烷脱氢可得丙烯。
已知：C3H8(g)====CH4(g)＋HC≡CH(g)＋H2(g) △H1＝156.6kJ·mol-1
CH3CH＝CH2(g)====CH4(g)＋HC≡CH(g) △H2＝32.4kJ·mol-1
则相同条件下，反应C3H8(g)====CH3CH＝CH2 (g)＋H2(g)的△H＝ kJ·mol-1。
⑵以丙烷为燃料制作新型燃料电池，电池的正极通入O2和CO2，负极通入丙烷，电解质是熔融碳酸盐。电池反应方程式为 ；放电时，CO32-移向电池的 （填“正”或“负”）极。
⑶碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH=5.60，c(H2CO3)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCO3-＋H+的平衡常数K1= 。（已知：10-5.60=2.5×10-6）
⑷常温下，0.1 mol·L-1NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3) c(CO32-)(填“＞”、“＝”或“＜”)，原因是 （用离子方程式和必要的文字说明）。
答案：⑴124.2；⑵C3H8＋5O2＝3CO2＋4H2O；负；⑶4.2×10-7 mol·L-1；⑷＞ HCO3-CO32-＋H+
HCO3-＋H2OH2CO3＋OH-、HCO3-的水解程度大于电离程度
20．（山东卷33）．
苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为：
⑴由苯丙酸诺龙的结构推测，它能 （填代号）。
a．使溴的四氯化碳溶液褪色 b．使酸性KMnO4溶液褪色
c．与银氨溶液发生银镜反应 d．与Na2CO3溶液作用生成CO2
苯丙酸诺龙的一种同分异构体A，在一定条件下可发生下列反应：
据以上信息回答⑵～⑷题：
⑵B→D的反应类型是 。
⑶C的结构简式为 。
⑷F→G的化学方程式是 。
答案：⑴a、b；⑵加成反应（或还原反应）
21．（重庆卷28）.（16分）天然气化工是重庆市的支柱产业之一.以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT.
（1）B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是 ；B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是 .（写结构简式）
（2）F的结构简式是 ；PBT属于 类有机高分子化合物.
（3）由A、D生成E的反应方程式为 ，其反应类型为 .
（4）E的同分异构体G不能发生银镜反应，能使溴水褪色，能水解且产物的碳原子数不等，则G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是 .
【标准答案】（1）
(2)HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH；酯（或聚酯）
（3）HC≡CH+2HCHOHOCH3C≡CCH2OH;加成反应
（4）CH2=CH—COOCH3+NaOHCH2=CH—COONa+CH3OH
【试题分析】（1）甲醇在铜作催化剂的条件下可被氧化成甲醛，结合B的化学式，可推断应为三分子甲醛的反应；葡萄糖具有羟基和醛基两种官能团。根据B的化学式不难写出其含有这两种官能团的同分异构。（2）（3）由机理分析，碳碳叁键与羰基在碱性条件下可以反应，A+D→E，明显就是要运用这个机理，结合F，根据碳原子守恒，D中必须含有有三个碳，即丙炔，此反应属于加成反应；E→F应为碳碳叁键的加成反应； F →PBT是通过与二元羧酸的聚合反应，则PBT应为酯。（4）G能在碱性条件下发生水解，说明为酯类物质，又能使溴水褪色，说明含有碳碳双键。不能银镜，说明不是甲酸形成的酯，则只能是丙烯酸和甲醇形成的酯。
【高考考点】有机框图推断
【易错提醒】不会合理运用信息
【备考提示】研读题给信息，适时迁移课本中的知识。
22．（广东卷25）.（9分）
某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂（Ⅶ）合成路线的一部分（Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的单体；反应均在一定条件下进行；化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N杂环的性质类似于苯环）：
回答下列问题：
（1）写出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反应方程式 （不要求标出反应条件）。
（2）下列关于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的说法中，正确的是 （填字母）。
A．化合物Ⅰ可以发生氧化反应
B．化合物Ⅰ与金属钠反应不生成氢气
C．化合物Ⅱ可以发生水解反应
D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色
E．化合物Ⅲ属于烯烃类化合物
（3）化合物Ⅵ是 （填字母）类化合物。
A．醇 B.烷烃 C.烯烃 D.酸 E.酯
（4）写出2种可鉴别V和M的化学试剂
（5）在上述合成路线中，化合物Ⅳ和V在催化剂的作用下与氧气反应生成Ⅵ和水，写出反应方程式 （不要求标出反应条件）
解析：(1)写出由化合物I合成化合物II的反应方程式：
(2)ACE 解释：化合物I官能团有羟基，碳碳双键，故可发生氧化反应，也可以与金属钠发生反应生成氢气，故A正确，B错误。化合物II官能团有酯基，可以发生水解发生，生成相应的酸和醇，故C正确。化合物III的官能团有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物，故D错误，E正确。
(3)化合物VI是E（酯类）化合物。 解释：化合物VI的结构为：
(4)写出两种可鉴别V和VI的化学试剂：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液
解释：化合物V为乙酸，含有羧基，可与Na2CO3溶液反应，生成CO2，化合物VI则不能。化合物VI中，含有碳碳双键，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V则不能。
（5）在上述合成路线中，化合物IV和V在催化剂作用下与氧气反应生成VI和水，写出反应方程式
23．（广东卷26）.（10分）
醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。
（1）苯甲醇可由C4H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为 。
（2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363K、甲苯（溶剂）。实验结果如下：
分析表中数据，得到把催化剂催化效果的主要结论是 （写出2条）。
（3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点： 。
（4）苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 （标出具体反应条件）。
（5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：
①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 （写出2条）。
②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇（HOCH2CH3OH）保护苯甲醛中醛的反应方程式 。
解析：(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为：
(2)分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是
1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。
2.与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间。
(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：
优点：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。
缺点：令反应时间增长。
(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式
C6H5CHO+ 2Ag（NH3）2OH ==（水浴加热）== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）
1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；
2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；
②写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式：
( http: / / img.blog. / photo / 8ufwTdIIyJCpqZkjGYdXgw== / 2822912541431724028.jpg ) ( http: / / img.blog. / photo / kxaWFMmhfdYZCwOYVSBJ7g== / 5648358357653034737.jpg ) HYPERLINK "http://img.blog./photo/kxaWFMmhfdYZCwOYVSBJ7g==/5648358357653034737.jpg"
24．（全国理综Ⅱ29）．（17分）
A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，回答问题：
（1）B和C均为有支链`的有机化合物，B的结构式为 ；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为 。
（2）G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为
（3）写出⑤的化学反应方程式 。
⑨的化学反应方程式 。
（4）①的反应类型 ，④的反应类型 ，⑦的反应类型 。
（5）与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为 。
答案：（1），
（2）
（3）
（4）水解，取代，氧化
（5）CH3CH=CHCOOH CH2=CHCH2COOH
25．（天津卷27）、（19分）某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：
（1）写出下列反应的反应类型：
S→A第①步反应 、 B→D 、
D→E第①步反应 、 A→P 。
（2）B所含官能团的名称是 。
（3）写出A、P、E、S的结构简式
A： 、P： 、E： 、S： 。
（4）写出在浓H2SO4存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式：
。
（5）写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式：
。
【解析】由A仅含C、H、O三种元素，S为氯代有机酸，水解可以得到A，说明S分子中含有C、H、O、Cl四种元素；根据反应条件可知，由S→B发生消去，B AUTOTEXT => \* MERGEFORMAT AUTOTEXT => \* MERGEFORMAT →F发生加成，得到饱和羧酸F，而F和NaHCO3反应，得到盐的化学式为：C4H4O4Na2，说明F是二元羧酸，从而说明S分子中含有两个—COOH。
S中的Cl原子碱性条件下被—OH取代，生成含有—COOH和—OH的有机物A，并且A自身在浓硫酸作用下，可以生成六元环状的酯，故—OH在β碳原子上，再结合A的相对分子质量分为134，可以推知A为HOOCCHOHCH2COOH，S为，B为HOOCCH=CHCOOH，F为HOOCCH2CH2COOH，D为，D在NaOH醇溶液中发生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P为六元环酯，结构简式为：。
（1）根据上述物质结合反应条件，可知S→A第①步反应为取代（或水解）反应；B→D为烯烃和溴的加成反应；D→E第①步反应为卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应；A→P为酯化（取代）反应。
（2）B为HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳双键和羧基两种官能团。
（3）A： P：
E：HOOCC≡CCOOH S：。
（4）F为丁二酸（HOOCCH2CH2COOH）在浓硫酸作用下与足量的乙醇反应，生成丁二酸二乙酯，方程式为：+2C2H5OH +2H2O
（5）D为，其含有相同挂能团的同分异构体有：HOOCCBr2CH2COOH、 、。
【答案】（1）取代（水解）反应 加成反应 消去反应 酯化（取代）反应
（2）碳碳双键 羧基
（3）A：HOOCCHOHCH2COOH P：
E：HOOCC≡CCOOH S：
（4）+2C2H5OH +2H2O
（5）HOOCCBr2CH2COOH 、
26．（海南卷17）．(10分)A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR'
在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'为烷基)。
回答下列问题：
(1)直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为_____________；
(2)已知B与NaHCO3溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是___________，反应类型为_____：
(3)A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是__________________
(4)D的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有__________种，其相应的结构简式是__________________。
答案：（1）C5H10O
（2）HOOC—CH2—COOH，
HOOC—CH2—COOH + 2C2H5OHC2H5OOC—CH2—COOC2H5 +2H2O；
酯化反应（或取代反应）
（3）HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3
（4）2；CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH
27．（海南卷选做题21）．(11分)A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答
问题。
(1)直链有机化合物A的结构简式是_________________；
(2)①的反应试剂和反应条件是____________________；
(3)③的反应类型是_______________________________；
(4)B生成C的化学方程式是________________________；
D1或D2生成E的化学方程式是______________________；
(5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是_________________。
答案：（1）CH2=CH—CH3
（2）Cl2、高温
（3）加成反应
（4）CH2=CH—CH2Cl +Br2 CH2Br—CHBr—CH2Cl
(5)
28．（江苏卷19）．（12分）布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：
请回答下列问题：
⑴A长期暴露在空气中会变质，其原因是 。
⑵有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。（填字母）
a． b． c． d．
⑶在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是 。（填字母）
a． b．
c． d．
⑷F的结构简式 。
⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是 。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是 。
答案：⑴酚类化合物易被空气中的O2氧化 ⑵a ⑶ac
⑷
⑸ 或
29．（江苏卷选做题21B）.醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 ①
R-OH+HBrR-Br+H2O ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br—被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下；
乙醇 溴乙烷 正丁醇 1-溴丁烷
密度/g·cm-3 0．7893 1．4604 0．8098 1．2758
沸点/℃ 78．5 38．4 117．2 101．6
请回答下列问题：
（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是 。（填字母）
a．圆底烧瓶 b．量筒 c．锥形瓶 d．布氏漏斗
（2）溴代烃的水溶性 （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是
。
（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在 （填“上层”、“下层”或“不分层”）。
（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是 。（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少Br2的生成
c．减少HBr的挥发 d．水是反应的催化剂
（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是 。（填字母）
a．NaI b．NaOH c．NaHSO3 d．KCl
（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于 ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是 。
答案：（1）d
（2）小于；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。
（3）下层
（4）abc
（5）c
（6）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或反应②向右移动）
30．（北京卷25）。（16分）菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生化反应的产物。
(1)甲一定含有的官能团的名称是_____________________。
(2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_____________________________。
(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式）___________________。
(4)已知：
菠萝酯的合成路线如下：
①试剂X不可选用的是（选填字母）____________。
a.CH3COONa溶液 b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.Na
②丙的结构简式是_________________，反应Ⅱ的反应类型是___________。
③反应Ⅳ的化学方程式是
答案：(16分)
(1) 羟基
(2) CH2=CH-CH2-OH
(3) (答对其中任意两个均给分)
(4) ① a c ② ClCH2COOH取代反应
③
点拨：选修4《化学反应原理》内容。⑴ 官能团名称；⑵通过计算和题给信息确定，并书写有机物结构简式；⑶限制条件的同分异构体的书写；⑷ 根据有机合成路线，回答相关问题。苯酚转化为苯酚钠的试剂选择，根据题给信息推理丙的结构简式，指出反应Ⅱ反应类型，书写陌生物质的酯化反应方程式。题目中所涉及有机物除了苯酚和苯酚钠外，其余都比较陌生，要准确快速做题，需要学生具备把课本基本知识迁移到陌生问题情境中来的能力，比如取代反应的理解和迁移，酯化反应规律的理解与迁移，苯酚羟基上取代反应的理解与迁移，苯酚与三价铁的显色反应，同分异构体书写的基本思路和方法，对信息的加工处理能力等。
31．（四川卷29）．（16分）下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机化合物。
回答下列问题：
（1）有机化合物 A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1molA在催化剂作用下能与3 mol H2反应生成B，则A的结构简式是___________________，由A生成B的反应类型是 ；
（2）B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式是____________________ ______；
（3）①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是_______________________________________________。
②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G（C8H6O4）。1 mol G与足量的 NaHCO3溶液反应可放出 44.8 L CO2（标准状况），由此确定E的结构简式是__________________________________________________
（4）G和足量的B在浓硫酸催化下加热反应可生成H，则由G和B生成H的化学方程式是_____________________________________________________________________，
该反应的反应类型是__________________________________________。
【解析】（1）A能发生银镜反应，说明A中含有—CHO；且1mol醛基可以和1molH2发生加成反应，但1mol A在催化剂作用下能与3 mol H2，并且分子量小于60，所以A为：HC≡C-CHO。由A生成B的反应为加成反应，也是还原反应。
（2）B为CH3CH2CH2OH，在浓硫酸作用下发生消去生成C为CH3CH=CH2，丙烯可以发生加聚反应生成D，方程式为：。
（3）①E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式
②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G（C8H6O4）；并且1 mol G与足量的 NaHCO3溶液反应可放出 44.8 L CO2，说明F可以氧化为二元羧酸，则说明E中苯环上的两个基团在对位，所以E为：。
（4）G是对苯二甲酸（HOOC－－COOH），与（CH3CH2CH2OH）在浓硫酸作用下发生酯化反应，反应方程式为：HOOC－－COOH+2CH3CH2CH2OHH3CCH2CH2OOC－－COOCH2CH2CH3+2H2O，反应类型为：酯化反应 （或取代反应）。
【答案】
酯化反应 （或取代反应）
32．（08上海卷28）近年来，由于石油价格的不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以煤为原料生产聚乙烯（PVC）和人造羊毛的合成线路。
请回答下列问题：
(1)写出反应类型：反应①______________，反应②__________________。
(2）写出结构简式：PVC________________，C______________________。
(3）写出A AUTOTEXT => \* MERGEFORMAT EMBED PBrush D的化学方程式_______________________________。
(4）与D互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有________种（不包括环状化合物），写出其中一种的结构简式_______________________________________。
解析：煤干馏得到焦炭，在电炉中CaO与C反应生成CaC2，再与水反应生成乙炔，所以A为乙炔，则B为CH2=CHCl，PVC为聚氯乙烯，乙炔与HCN发生加成反应生成CH2=CH－CN，由人造羊毛的结构简式可以看出，D的结构简式为CH2=CHOOCCH3，则E为CH3COOH。
答案：（1）加成反应；加聚反应。
(2） ；H2C=HC－CN。
(3)HC CH＋CH3COOH H2C=CH－OOCCH3。
(4）4；CH2=CHCOOCH3。
33．（08上海卷29）已知：
物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。
请回答下列问题：
(1）写出反应类型：反应①____________，反应②____________。
(2）写出化合物B的结构简式_________________________。
(3）写出反应②的化学方程式________________________。
(4）写出反应④的化学方程式________________________。
(5）反应④中除生成E外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为________________。
(6）与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________（填写字母）。
a、醇 b、醛 c、羧酸 d、酚
解析：根据HOCH2C CCH2OH与H2反应可得，A为HOCH2CH2CH2CH2OH，A转化为D的条件是浓硫酸并加热，即发生了消去反应，所以D为1、3－丁二烯，D转化为C7H10O2，从C4H6和CH2=CH－COOH可以看出，D转化为E为加成反应，由GHB转化为C可知，GHB含有－OH和－COOH，所以GHB的结构简式为：HO－CH2CH2CH2－COOH，逆推为B为HO－CH2CH2CH2－CHO，GHB转化为C是分子内发生酯化反应生成内酯。
答案：（1）加成反应；消去反应。
(2）HOCH2CH2CH2CHO。
(3）
。
(4）
。
(5）
。
(6）d。
碱
催化剂
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