化学：第四章《电化学基
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第四章《电化学基础》
【知识精要】
一、原电池原理及应用
原电池是一种由化学能转变成电能的装置。其本质是通过自发进行的氧化还原反应，使反应中电子转移而产生电流，反应中的氧化反应和还原反应分别在两个电极上发生，这便形成了带电粒子按一定方向流动的闭合回路。
1．原电池的判定
先分析有无外接电源，有外接电源者为电解池，无外接电源者可能为原电池；再依据原电池的形成条件分析判定，主要思路是“三看”：一看电极，两极为导体且活泼性不同；二看溶液，两极插入电解质溶液中；三看回路：形成闭合回路或两极接触。
2．原电池正极和负极的确定
（1）由两极的相对活泼性确定：在原电池中，相对活泼性较强的金属为原电池的负极，相对活泼性较差的金属或导电的非金属作原电池的正极。
（2）由电极现象确定：通常情况下，在原电池中某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，此为原电池的负极；若原电池中某一电极上有气体生成、电极的质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，此为原电池的正极。
3．原电池原理的应用
（1）利用原电池原理可以制造出各种实用电池，即化学电源，如锌锰干电池、铅蓄电池、锂电池、新型燃料电池等。
（2）原电池原理可用于解决一些实际问题，如加快某些化学反应时的速率（稀硫酸与锌反应时，常滴入几滴硫酸铜溶液）；分析金属电化学腐蚀的快慢和防护方法等。
[重点提醒]
（1）由电极装置书写电极反应：找出发生氧化反应和还原反应的物质（或离子），确定正负或阴阳极反应的物质（或放电的离子），利用电荷守恒分别写出电极反应式。
（2）差值法书写电极反应式：正负（或阴阳）极反应式之和为电池反应的方程式。一般先写出反应的总方程式和较易写出的电极反应式，然后用总方程式减去较易写出的电极反应式得较难写的电极反应式。书写时，无论是总反应式还是电极反应式都既要满足电子转移守恒、电荷守恒，又要满足质量守恒。书写时注意介质通常是定向移动到该电极附近的导电离子如H+、OH-、H2O等等，若氧化(或还原)产物能与之发生复分解反应，则其一般书写在电极方程式中。
（3）常见电极反应式
（a）氢、氧燃烧电池（电池的产物负极为H2O，正极则有大量的氢氧根生成）：
负极:2H2+4OH-—4e—=4H2O 正极:O2+4e—+2H2O=4OH—
（b）甲烷燃烧电池（电池负极甲烷燃烧失去电子，在碱性条件下生成的CO2与OH-反应生成CO32-和H2O, 而正极是 O2得到电子而成为OH-。）
负极：CH4—8e—+10OH— = CO32- + 7H2O 正极：2O2+8e—+4H2O=8OH—
（c）爱迪生蓄电池：Ｆｅ＋ＮｉＯ２＋２Ｈ２ＯＦｅ（ＯＨ）２＋Ｎｉ（ＯＨ）２
负极：Fe—2e—+2OH—==Fe(OH)2 正极：NiO2+2e—+2H2O==Ni(OH)2+2OH—
（d）纽扣电池：Ａｇ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ＋Ｚｎ＝ＺＮ（ＯＨ）２＋２Ａｇ
负极：Zn-4e—+2OH—=Zn(OH)2 正极：Ag2O+H2O+2e—==2Ag+2OH—
（e）铅蓄电池
负极：Pb+SO42—-2e-=PbSO4 正极：PbO2+4H++ SO42—+2e-=PbSO4+2H2O
二、电解原理及应用
电解池是将电能转化为化学能的装置，在电解池中，阳极发生氧化反应、阴极发生还原反应，其放电顺序一般为：阳极：活泼性电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子阴极：与金属活动顺序表中金属阳离子的氧化顺序一致
1．（惰性电极）电解电解质溶液的类型
类型 实例 电极反应特点 电解对象 电解质浓度 pH 溶液复原
电解水 NaOH 阴：2H++2e-====H2↑阳：4OH--4e-====2H2O+O2↑ 水 增大 增大 水
H2SO4 水 增大 减小 水
Na2SO4 水 增大 不变 水
电解电解质 HCl 电解质电离出的阴阳离子分别在两极放电 电解质 减小 增大 氯化氢
CuCl2 电解质 减小 — 氯化铜
放H2生碱 NaCl 阴极：H2O放H2生碱阳极：电解质阴离子放电 电解质和水 生成新电解质 增大 氯化氢
放O2生酸 CuSO4 阴极：电解质阳离子放电阳极：H2O放O2生酸 电解质和水 生成新电解质 减小 氧化铜
2．电解原理的应用
（1）电解精炼铜：粗铜作阳极，精铜作阴极，CuSO4溶液作电解质溶液。电解时，发生如下反应：阳极，Cu-2e-=Cu2+，阴极，Cu2++2e-=Cu。阳极泥中存在金、银等不活泼的贵重金属，阴极得到纯铜。
（2）电镀铜：精铜作阳极，镀件金属作阴极，硫酸铜（或其他可溶性铜盐）溶液作电解质溶液，从理论上讲电镀时电解质溶液组成、浓度和质量不变化。电极反应：阳极Cu-2e-=Cu2+，阴极Cu2++2e-=Cu。
（3）氯碱工业：阳极2Cl--2e-=Cl2↑， 阴极2H++2e-=H2↑总反应2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑(反应条件：直流电)
（4）冶炼金属：电解熔融电解质，可炼得活泼金属。如：K、Na、Ca、Mg、Al等金属可通过电解其熔融的氯化物或氧化物制得。电源的负极是最强的“还原剂”，可“强迫”活泼金属的阳离子得电子。如电解冶炼铝：阳极反应6O2--12e-=3O2↑，阴极反应4Al3++12e-=4Al，总反应式为：2Al2O34Al+3O2↑。
[重点提醒]
（1）电化学计算的基本方法
原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量与根据产物的量求电荷量等的计算。不论哪类计算，均可概括为下列三种方法：
①根据电子守恒法计算：用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。
②根据总反应式计算：先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列比例式计算。
③根据关系式计算：借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁，建立计算所需的关系式。
（2）电化学试题的命题点归纳
①二次电池的充电和放电：放电时原电池，充电时电解池；
②电极名称：原电池的电极名称是正和负极，电解池是阳极和阴极；
③反应类型：负极和阳极发生氧化反应，失电子被氧化，正极和阴极发生还原反应，得电子被氧化；
④电极反应：负极的反向是阴极，正极的反向是阳极。酸性电池中不能出现OH—，碱性电池中不能出现H+，非溶液电池不会出现H+和OH—；
⑤溶液和电极附近溶液酸碱性变化：总反应消耗酸（碱），溶液PH增大（减小）。电极反应式中H+（OH—）放电云集OH—（H+），电极溶液显碱性（酸性）。电极反应消耗H+（OH—），酸性（碱性）减弱，生成H+（OH—），酸性（碱性）增强。
⑥浓度复原：消耗什么补充什么，消耗多少补多少。
三、金属腐蚀与保护
1．吸氧腐蚀和析氢腐蚀的区别
电化腐蚀类型 吸氧腐蚀 析氢腐蚀
条件 水膜酸性很弱或呈中性 水膜酸性较强
正极反应 O2 + 4e- + 2H2O == 4OH- 2H+ + 2e-==H2↑
负极反应 Fe －2e-==Fe2+ Fe －2e-==Fe2+
总反应方程式 4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)3 2Fe(OH)3==Fe2O3+3H2O Fe + 2H+ = Fe2+ + H2↑
腐蚀作用 是主要的腐蚀类型，具有广泛性 发生在某些局部区域内
2．金属的防护方法：①改变金属的内部组织结构。合金钢中含有合金元素，使组织结构发生变化，耐腐蚀。如：不锈钢。②在金属表面覆盖保护层。常见方式有：涂油脂、油漆或覆盖搪瓷、塑料等；使表面生成致密氧化膜；在表面镀一层有自我保护作用的另一种金属。
③电化学保护法：外加电源的阴极保护法:接上外加直流电源构成电解池，被保护的金属作阴极。牺牲阳极的阴极保护法：外加负极材料，构成原电池，被保护的金属作正极。
【强化练习】
1．下列关于能量转换的认识中不正确的是（ ）
A．电解水生成氢气和氧气时，电能转化成化学能
B．煤燃烧时化学能主要转变成热能
C．绿色植物光合作用过程中太阳能转变成化学能
D．白炽灯工作时电能全部转变成光能
2．下列关于铜电极的叙述，正确的是（ ）
A．铜锌原电池中铜是正极
B．用电解法精炼粗铜时铜作阳极
C．在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极
D．电解稀硫酸制H2、O2时铜作阳极
3．在理论上可用于设计原电池的化学反应是（ ）
A．2Al(s)十2NaOH(aq)+2H2O(1)＝2NaAlO2(aq)+3H2(g)；△HB．Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4Cl(s)＝BaCl2(aq)+2NH3·H2O(aq)+8H2O(1)；△H >0
C．CaC2(s)+2H2O(1)→Ca(OH)2(s)+C2H2(g)；△H <0
D．FeCl3(aq)十3H2O(1)Fe(OH)3(s)+3HCl(aq)；△H >0
4．在如图所示的装置中，a的金属性比氢要强，b为碳棒，关于此装置的各种叙述不正确的是（ ）
A．碳棒上有气体放出，溶液pH变大
B．a是正极，b是负极
C．导线中有电子流动，外电路中，电流从a极到b极
D．a极上发生了氧化反应
5．通以相等的电量，分别电解等浓度的硝酸银和硝酸亚汞（亚汞的化合价为+1）溶液，若被还原的硝酸银和硝酸亚汞的物质的量之比n（硝酸银）∶n（硝酸亚汞）=2∶1，则下列表述正确的是 ( )
A．在两个阴极上得到的银和汞的物质的量之比为1∶1
B．在两个阳极上得到的产物的物质的量不相等
C．硝酸亚汞的分子式为HgNO3
D．硝酸亚汞的分子式为Hg2(NO3)2
6．高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为：3Zn＋2K2FeO4＋8H2O3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH，下列叙述不正确的是
A. 放电时负极反应为：Zn－2e＋2OH ＝Zn(OH)2
B. 充电时阳极反应为：Fe(OH)3－3e＋5OH ＝FeO42—＋4H2O
C. 放电时每转移3 mol电子，正极有1 mol K2FeO4被氧化
D. 放电时正极附近溶液的碱性增强
7．下列叙述正确的是
A．在原电池的负极和电解池的阴极上都是发生失电子的氧化反应
B．用惰性电极电解Na2SO4溶液，阴阳两极产物的物质的量之比为1：2
C．用惰性电极电解饱和NaCl溶液，若有1 mol电子转移，则生成1 molNaOH
D．镀层破损后，镀锡铁板比镀锌铁板更耐腐蚀
8．下列有关金属腐蚀与防护的说法正确的是
A．纯银器表面在空气中因化学腐蚀渐渐变暗
B．当镀锡铁制品的镀层破损时，镶层仍能对铁制品起保护作用
C．在海轮外壳连接锌块保护外壳不受腐蚀是采用了牺牲阳极的阴极保护法
D．可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀
9．关于铅蓄电池的说法正确的是
A．在放电时，正极发生的反应是 Pb(s) +SO42—(aq)= PbSO4(s) +2e—
B．在放电时，该电池的负极材料是铅板
C．在充电时，电池中硫酸的浓度不断变小
D．在充电时，阳极发生的反应是 PbSO4(s)+2e—= Pb(s)+ SO42—(aq)
10．LiFePO4电池具有稳定性高、安全、对环境友好等优点，可用于电动汽车。电池反应为：FePO4+LiLiFePO4，电池的正极材料是LiFePO4，负极材料是石墨，含Li＋导电固体为电解质。下列有关LiFePO4电池说法正确的是
A．可加入硫酸以提高电解质的导电性
B．放电时电池内部Li＋向负极移动
C．充电过程中，电池正极材料的质量减少
D．放电时电池正极反应为：FePO4+Li++e-=LiFePO4
11．镍镉（Ni—Cd）可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液，其充、放电按下式进行：Cd + 2NiOOH + 2H2OCd(OH)2 + 2Ni(OH)2。有关该电池的说法正确的是
A．充电时阳极反应：Ni(OH)2 －e— + OH- == NiOOH + H2O
B．充电过程是化学能转化为电能的过程
C．放电时负极附近溶液的碱性不变
D．放电时电解质溶液中的OH-向正极移动
12．用铜片、银片、Cu (NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥（装有琼脂-KNO3的U型管）构成一个原电池。以下有关该原电池的叙述正确的是
①在外电路中，电流由铜电极流向银电极
②正极反应为：Ag++e-=Ag
③实验过程中取出盐桥，原电池仍继续工作
④将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同
A．①② B．②③ C．②④ D．③④
13．天津是我国研发和生产锂离子电池的重要基地。锂离子电池正极材料是含锂的二氧化钴(LiCoO2)，充电时LiCoO2中Li被氧化，Li＋迁移并以原子形式嵌入电池负极材料碳(C6)中，以LiC6表示。电池反应为LiCoO2＋C6CoO2＋LiC6，下列说法正确的是
A．充电时，电池的负极反应为LiC6－e－ = Li＋＋C6
B．放电时，电池的正极反应为CoO2＋Li＋＋e－ = LiCoO2
C．羧酸、醇等含活泼氢的有机物可用作锂离子电池的电解质
D．锂离子电池的比能量(单位质量释放的能量)低
14．右图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加几滴石蕊溶液。下列实验现象中正确的是
A．逸出气体的体积，a电极的小于b电极的
B．一电极逸出无味气体，另一电极逸出刺激性气味气
C．a电极附近呈红色，b电极附近呈蓝色
D．a电极附近呈蓝色，b电极附近呈红色
15．甲、乙、丙三个烧杯中分别装有稀硫酸、氯化铜溶液、饱和食盐水，把用导线连接的锌片和铜片插入甲，把分别与直流电源正、负极相连的C1、C2插入乙，把分别与直流电源正、负极相连的C3、铁片插入丙。则下列叙述正确的是（ ）
A．甲、丙中是化学能转变为电能，乙中是电能转变为化学能
B．C 1、C2分别是阳极、阴极，锌片、铁片上都发生氧化反应
C．C1和C3放出的气体相同，铜片和铁片放出的气体也相同
D．甲、乙中溶液的PH值逐渐升高，丙中溶液的PH值逐渐减小
16．有一种锂电池，用金属锂和石墨作电极材料，电解质溶液是由四氯铝锂溶解在亚硫酰氯（SOCl2）中形成，电池总反应方程式为：8Li+3SOCl2=6LiCl+Li2SO3+2S，已知亚硫酰氯和AlCl3·6H2O混合共热蒸干，可制得无水AlCl3，则下列叙述正确的是 ( )
A．电解质溶液中混入水，对电池反应无影响
B．金属锂作电池的负极，石墨作电池的正极
C．电池工作过程中，SOCl2 被还原为Li2SO3
D．电池工作过程中，负极消耗锂与正极区析出的S的质量之比为7：8
17．将氢气、甲烷、乙醇等物质在氧气中燃烧时的化学能直接转化为电能的装置叫燃料电池。燃料电池的基本组成为电极、电解质、燃料和氧化剂。此种电池能量利用率可高达80%（一般柴油发电机只有40%左右），产物污染也少。下列有关燃料电池的说法错误的是 ( )
A．上述燃料电池的负极反应材料是氢气、甲烷、乙醇等物质
B．氢氧燃料电池常用于航天飞行器，原因之一是该电池的产物为水，经过处理之后可供宇航员使用
C．乙醇燃料电池的电解质常用KOH，该电池的负极反应为C2H5OH－12e－＝2CO2↑＋3H2O
D．甲烷燃料电池的正极反应为O2＋2H2O＋4e－＝4OH－
18．固体氧化物燃料电池（SOFC）以固体氧化物作为电解质，其工作原理如图所示。下列关于固体燃料电池的有关说法正确的是（ ）
固体氧化物燃料电池的工作原理示意图
A.电极b为电池负极，电极反应式为O2+4e— ==2O2—
B.固体氧化物的作用是让电子在电池内部通过
C.若H2作为燃料气，接触面上发生的反应为： H2+2OH——2e—=2H2O
D.若C2H4作为燃料气，接触面上发生的反应为：C2H4+6O2——12e—=2CO2+2H2O
19．用酸性氢氧燃料电池电解苦卤水（含Cl－、Br－、Na+、Mg2+）的装置如图所示（a、b为石墨电极），下列说法正确的是
A．电池工作时，正极反应式为O2 + 2H2O + 4e－ == 4 OH－
B．电解时，a电极周围首先放电的是Br－而不是Cl－，说明当其他条件相同时前者的还原性强于后者
C．电解时，电子流动路径是：负极→外电路→阴极→溶液→阳极→正极
D．忽略能量消耗，当电池中消耗0.02g H2时，b极周围会产生0.02g H2
20．右图是一个化学过程的示意图。已知甲池的总反应式为：
2CH3OH+3O2+4KOH 2K2CO3+6H2O
（1）请回答图中甲、乙两池的名称。甲电池是 装置，乙池是 装置。
（2）请回答下列电极的名称：通入CH3OH的电极名称是 ，B（石墨）电极的名称是 。
（3）写出电极反应式： 通入O2的电极的电极反应式是 。A（Fe）电极的电极反应式为 ，
（4）乙池中反应的化学方程式为 。
（5）当乙池中A（Fe）极的质量增加5.40g时，甲池中理论上消耗O 2 mL（标准状况下）
【参考答案】
20．（1）原电池（化学能转变为电能），电解池（电能转变为化学能）（2）负极， 阳极 （3）
O2+2H2O+4e－→4OH－4Ag++4e－→4Ag（4）4AgNO4+2H2O 4Ag+O2↑+4HNO3（5）280
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放电
充电
电极a
外电路
电极b
固体氧化物
燃料气
接触面
空气或氧气
电极b排放气
剩余燃料气
通电
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第四章《电化学基础》
【知识精要】
一、原电池原理及应用
原电池是一种由化学能转变成电能的装置。其本质是通过自发进行的氧化还原反应，使反应中电子转移而产生电流，反应中的氧化反应和还原反应分别在两个电极上发生，这便形成了带电粒子按一定方向流动的闭合回路。
1．原电池的判定
先分析有无外接电源，有外接电源者为电解池，无外接电源者可能为原电池；再依据原电池的形成条件分析判定，主要思路是“三看”：一看电极，两极为导体且活泼性不同；二看溶液，两极插入电解质溶液中；三看回路：形成闭合回路或两极接触。
2．原电池正极和负极的确定
（1）由两极的相对活泼性确定：在原电池中，相对活泼性较强的金属为原电池的负极，相对活泼性较差的金属或导电的非金属作原电池的正极。
（2）由电极现象确定：通常情况下，在原电池中某一电极若不断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，此为原电池的负极；若原电池中某一电极上有气体生成、电极的质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，此为原电池的正极。
3．原电池原理的应用
（1）利用原电池原理可以制造出各种实用电池，即化学电源，如锌锰干电池、铅蓄电池、锂电池、新型燃料电池等。
（2）原电池原理可用于解决一些实际问题，如加快某些化学反应时的速率（稀硫酸与锌反应时，常滴入几滴硫酸铜溶液）；分析金属电化学腐蚀的快慢和防护方法等。
[重点提醒]
（1）由电极装置书写电极反应：找出发生氧化反应和还原反应的物质（或离子），确定正负或阴阳极反应的物质（或放电的离子），利用电荷守恒分别写出电极反应式。
（2）差值法书写电极反应式：正负（或阴阳）极反应式之和为电池反应的方程式。一般先写出反应的总方程式和较易写出的电极反应式，然后用总方程式减去较易写出的电极反应式得较难写的电极反应式。书写时，无论是总反应式还是电极反应式都既要满足电子转移守恒、电荷守恒，又要满足质量守恒。书写时注意介质通常是定向移动到该电极附近的导电离子如H+、OH-、H2O等等，若氧化(或还原)产物能与之发生复分解反应，则其一般书写在电极方程式中。
（3）常见电极反应式
（a）氢、氧燃烧电池（电池的产物负极为H2O，正极则有大量的氢氧根生成）：
负极:2H2+4OH-—4e—=4H2O 正极:O2+4e—+2H2O=4OH—
（b）甲烷燃烧电池（电池负极甲烷燃烧失去电子，在碱性条件下生成的CO2与OH-反应生成CO32-和H2O, 而正极是 O2得到电子而成为OH-。）
负极：CH4—8e—+10OH— = CO32- + 7H2O 正极：2O2+8e—+4H2O=8OH—
（c）爱迪生蓄电池：Ｆｅ＋ＮｉＯ２＋２Ｈ２ＯＦｅ（ＯＨ）２＋Ｎｉ（ＯＨ）２
负极：Fe—2e—+2OH—==Fe(OH)2 正极：NiO2+2e—+2H2O==Ni(OH)2+2OH—
（d）纽扣电池：Ａｇ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ＋Ｚｎ＝ＺＮ（ＯＨ）２＋２Ａｇ
负极：Zn-4e—+2OH—=Zn(OH)2 正极：Ag2O+H2O+2e—==2Ag+2OH—
（e）铅蓄电池
负极：Pb+SO42—-2e-=PbSO4 正极：PbO2+4H++ SO42—+2e-=PbSO4+2H2O
二、电解原理及应用
电解池是将电能转化为化学能的装置，在电解池中，阳极发生氧化反应、阴极发生还原反应，其放电顺序一般为：阳极：活泼性电极>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子阴极：与金属活动顺序表中金属阳离子的氧化顺序一致
1．（惰性电极）电解电解质溶液的类型
类型 实例 电极反应特点 电解对象 电解质浓度 pH 溶液复原
电解水 NaOH 阴：2H++2e-====H2↑阳：4OH--4e-====2H2O+O2↑ 水 增大 增大 水
H2SO4 水 增大 减小 水
Na2SO4 水 增大 不变 水
电解电解质 HCl 电解质电离出的阴阳离子分别在两极放电 电解质 减小 增大 氯化氢
CuCl2 电解质 减小 — 氯化铜
放H2生碱 NaCl 阴极：H2O放H2生碱阳极：电解质阴离子放电 电解质和水 生成新电解质 增大 氯化氢
放O2生酸 CuSO4 阴极：电解质阳离子放电阳极：H2O放O2生酸 电解质和水 生成新电解质 减小 氧化铜
2．电解原理的应用
（1）电解精炼铜：粗铜作阳极，精铜作阴极，CuSO4溶液作电解质溶液。电解时，发生如下反应：阳极，Cu-2e-=Cu2+，阴极，Cu2++2e-=Cu。阳极泥中存在金、银等不活泼的贵重金属，阴极得到纯铜。
（2）电镀铜：精铜作阳极，镀件金属作阴极，硫酸铜（或其他可溶性铜盐）溶液作电解质溶液，从理论上讲电镀时电解质溶液组成、浓度和质量不变化。电极反应：阳极Cu-2e-=Cu2+，阴极Cu2++2e-=Cu。
（3）氯碱工业：阳极2Cl--2e-=Cl2↑， 阴极2H++2e-=H2↑总反应2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑(反应条件：直流电)
（4）冶炼金属：电解熔融电解质，可炼得活泼金属。如：K、Na、Ca、Mg、Al等金属可通过电解其熔融的氯化物或氧化物制得。电源的负极是最强的“还原剂”，可“强迫”活泼金属的阳离子得电子。如电解冶炼铝：阳极反应6O2--12e-=3O2↑，阴极反应4Al3++12e-=4Al，总反应式为：2Al2O34Al+3O2↑。
[重点提醒]
（1）电化学计算的基本方法
原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量与根据产物的量求电荷量等的计算。不论哪类计算，均可概括为下列三种方法：
①根据电子守恒法计算：用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。
②根据总反应式计算：先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列比例式计算。
③根据关系式计算：借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁，建立计算所需的关系式。
（2）电化学试题的命题点归纳
①二次电池的充电和放电：放电时原电池，充电时电解池；
②电极名称：原电池的电极名称是正和负极，电解池是阳极和阴极；
③反应类型：负极和阳极发生氧化反应，失电子被氧化，正极和阴极发生还原反应，得电子被氧化；
④电极反应：负极的反向是阴极，正极的反向是阳极。酸性电池中不能出现OH—，碱性电池中不能出现H+，非溶液电池不会出现H+和OH—；
⑤溶液和电极附近溶液酸碱性变化：总反应消耗酸（碱），溶液PH增大（减小）。电极反应式中H+（OH—）放电云集OH—（H+），电极溶液显碱性（酸性）。电极反应消耗H+（OH—），酸性（碱性）减弱，生成H+（OH—），酸性（碱性）增强。
⑥浓度复原：消耗什么补充什么，消耗多少补多少。
三、金属腐蚀与保护
1．吸氧腐蚀和析氢腐蚀的区别
电化腐蚀类型 吸氧腐蚀 析氢腐蚀
条件 水膜酸性很弱或呈中性 水膜酸性较强
正极反应 O2 + 4e- + 2H2O == 4OH- 2H+ + 2e-==H2↑
负极反应 Fe －2e-==Fe2+ Fe －2e-==Fe2+
总反应方程式 4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)3 2Fe(OH)3==Fe2O3+3H2O Fe + 2H+ = Fe2+ + H2↑
腐蚀作用 是主要的腐蚀类型，具有广泛性 发生在某些局部区域内
2．金属的防护方法：①改变金属的内部组织结构。合金钢中含有合金元素，使组织结构发生变化，耐腐蚀。如：不锈钢。②在金属表面覆盖保护层。常见方式有：涂油脂、油漆或覆盖搪瓷、塑料等；使表面生成致密氧化膜；在表面镀一层有自我保护作用的另一种金属。
③电化学保护法：外加电源的阴极保护法:接上外加直流电源构成电解池，被保护的金属作阴极。牺牲阳极的阴极保护法：外加负极材料，构成原电池，被保护的金属作正极。
【强化练习】
1．下列关于能量转换的认识中不正确的是（ ）
A．电解水生成氢气和氧气时，电能转化成化学能
B．煤燃烧时化学能主要转变成热能
C．绿色植物光合作用过程中太阳能转变成化学能
D．白炽灯工作时电能全部转变成光能
2．下列关于铜电极的叙述，正确的是（ ）
A．铜锌原电池中铜是正极
B．用电解法精炼粗铜时铜作阳极
C．在镀件上电镀铜时可用金属铜作阳极
D．电解稀硫酸制H2、O2时铜作阳极
3．在理论上可用于设计原电池的化学反应是（ ）
A．2Al(s)十2NaOH(aq)+2H2O(1)＝2NaAlO2(aq)+3H2(g)；△H
C．CaC2(s)+2H2O(1)→Ca(OH)2(s)+C2H2(g)；△H <0
D．FeCl3(aq)十3H2O(1)Fe(OH)3(s)+3HCl(aq)；△H >0
4．在如图所示的装置中，a的金属性比氢要强，b为碳棒，关于此装置的各种叙述不正确的是（ ）
A．碳棒上有气体放出，溶液pH变大
B．a是正极，b是负极
C．导线中有电子流动，外电路中，电流从a极到b极
D．a极上发生了氧化反应
5．通以相等的电量，分别电解等浓度的硝酸银和硝酸亚汞（亚汞的化合价为+1）溶液，若被还原的硝酸银和硝酸亚汞的物质的量之比n（硝酸银）∶n（硝酸亚汞）=2∶1，则下列表述正确的是 ( )
A．在两个阴极上得到的银和汞的物质的量之比为1∶1
B．在两个阳极上得到的产物的物质的量不相等
C．硝酸亚汞的分子式为HgNO3
D．硝酸亚汞的分子式为Hg2(NO3)2
6．高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为：3Zn＋2K2FeO4＋8H2O3Zn(OH)2＋2Fe(OH)3＋4KOH，下列叙述不正确的是
A. 放电时负极反应为：Zn－2e＋2OH ＝Zn(OH)2
B. 充电时阳极反应为：Fe(OH)3－3e＋5OH ＝FeO42—＋4H2O
C. 放电时每转移3 mol电子，正极有1 mol K2FeO4被氧化
D. 放电时正极附近溶液的碱性增强
7．下列叙述正确的是
A．在原电池的负极和电解池的阴极上都是发生失电子的氧化反应
B．用惰性电极电解Na2SO4溶液，阴阳两极产物的物质的量之比为1：2
C．用惰性电极电解饱和NaCl溶液，若有1 mol电子转移，则生成1 molNaOH
D．镀层破损后，镀锡铁板比镀锌铁板更耐腐蚀
8．下列有关金属腐蚀与防护的说法正确的是
A．纯银器表面在空气中因化学腐蚀渐渐变暗
B．当镀锡铁制品的镀层破损时，镶层仍能对铁制品起保护作用
C．在海轮外壳连接锌块保护外壳不受腐蚀是采用了牺牲阳极的阴极保护法
D．可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀
9．关于铅蓄电池的说法正确的是
A．在放电时，正极发生的反应是 Pb(s) +SO42—(aq)= PbSO4(s) +2e—
B．在放电时，该电池的负极材料是铅板
C．在充电时，电池中硫酸的浓度不断变小
D．在充电时，阳极发生的反应是 PbSO4(s)+2e—= Pb(s)+ SO42—(aq)
10．LiFePO4电池具有稳定性高、安全、对环境友好等优点，可用于电动汽车。电池反应为：FePO4+LiLiFePO4，电池的正极材料是LiFePO4，负极材料是石墨，含Li＋导电固体为电解质。下列有关LiFePO4电池说法正确的是
A．可加入硫酸以提高电解质的导电性
B．放电时电池内部Li＋向负极移动
C．充电过程中，电池正极材料的质量减少
D．放电时电池正极反应为：FePO4+Li++e-=LiFePO4
11．镍镉（Ni—Cd）可充电电池在现代生活中有广泛应用。已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液，其充、放电按下式进行：Cd + 2NiOOH + 2H2OCd(OH)2 + 2Ni(OH)2。有关该电池的说法正确的是
A．充电时阳极反应：Ni(OH)2 －e— + OH- == NiOOH + H2O
B．充电过程是化学能转化为电能的过程
C．放电时负极附近溶液的碱性不变
D．放电时电解质溶液中的OH-向正极移动
12．用铜片、银片、Cu (NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥（装有琼脂-KNO3的U型管）构成一个原电池。以下有关该原电池的叙述正确的是
①在外电路中，电流由铜电极流向银电极
②正极反应为：Ag++e-=Ag
③实验过程中取出盐桥，原电池仍继续工作
④将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同
A．①② B．②③ C．②④ D．③④
13．天津是我国研发和生产锂离子电池的重要基地。锂离子电池正极材料是含锂的二氧化钴(LiCoO2)，充电时LiCoO2中Li被氧化，Li＋迁移并以原子形式嵌入电池负极材料碳(C6)中，以LiC6表示。电池反应为LiCoO2＋C6CoO2＋LiC6，下列说法正确的是
A．充电时，电池的负极反应为LiC6－e－ = Li＋＋C6
B．放电时，电池的正极反应为CoO2＋Li＋＋e－ = LiCoO2
C．羧酸、醇等含活泼氢的有机物可用作锂离子电池的电解质
D．锂离子电池的比能量(单位质量释放的能量)低
14．右图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加几滴石蕊溶液。下列实验现象中正确的是
A．逸出气体的体积，a电极的小于b电极的
B．一电极逸出无味气体，另一电极逸出刺激性气味气
C．a电极附近呈红色，b电极附近呈蓝色
D．a电极附近呈蓝色，b电极附近呈红色
15．甲、乙、丙三个烧杯中分别装有稀硫酸、氯化铜溶液、饱和食盐水，把用导线连接的锌片和铜片插入甲，把分别与直流电源正、负极相连的C1、C2插入乙，把分别与直流电源正、负极相连的C3、铁片插入丙。则下列叙述正确的是（ ）
A．甲、丙中是化学能转变为电能，乙中是电能转变为化学能
B．C 1、C2分别是阳极、阴极，锌片、铁片上都发生氧化反应
C．C1和C3放出的气体相同，铜片和铁片放出的气体也相同
D．甲、乙中溶液的PH值逐渐升高，丙中溶液的PH值逐渐减小
16．有一种锂电池，用金属锂和石墨作电极材料，电解质溶液是由四氯铝锂溶解在亚硫酰氯（SOCl2）中形成，电池总反应方程式为：8Li+3SOCl2=6LiCl+Li2SO3+2S，已知亚硫酰氯和AlCl3·6H2O混合共热蒸干，可制得无水AlCl3，则下列叙述正确的是 ( )
A．电解质溶液中混入水，对电池反应无影响
B．金属锂作电池的负极，石墨作电池的正极
C．电池工作过程中，SOCl2 被还原为Li2SO3
D．电池工作过程中，负极消耗锂与正极区析出的S的质量之比为7：8
17．将氢气、甲烷、乙醇等物质在氧气中燃烧时的化学能直接转化为电能的装置叫燃料电池。燃料电池的基本组成为电极、电解质、燃料和氧化剂。此种电池能量利用率可高达80%（一般柴油发电机只有40%左右），产物污染也少。下列有关燃料电池的说法错误的是 ( )
A．上述燃料电池的负极反应材料是氢气、甲烷、乙醇等物质
B．氢氧燃料电池常用于航天飞行器，原因之一是该电池的产物为水，经过处理之后可供宇航员使用
C．乙醇燃料电池的电解质常用KOH，该电池的负极反应为C2H5OH－12e－＝2CO2↑＋3H2O
D．甲烷燃料电池的正极反应为O2＋2H2O＋4e－＝4OH－
18．固体氧化物燃料电池（SOFC）以固体氧化物作为电解质，其工作原理如图所示。下列关于固体燃料电池的有关说法正确的是（ ）
固体氧化物燃料电池的工作原理示意图
A.电极b为电池负极，电极反应式为O2+4e— ==2O2—
B.固体氧化物的作用是让电子在电池内部通过
C.若H2作为燃料气，接触面上发生的反应为： H2+2OH——2e—=2H2O
D.若C2H4作为燃料气，接触面上发生的反应为：C2H4+6O2——12e—=2CO2+2H2O
19．用酸性氢氧燃料电池电解苦卤水（含Cl－、Br－、Na+、Mg2+）的装置如图所示（a、b为石墨电极），下列说法正确的是
A．电池工作时，正极反应式为O2 + 2H2O + 4e－ == 4 OH－
B．电解时，a电极周围首先放电的是Br－而不是Cl－，说明当其他条件相同时前者的还原性强于后者
C．电解时，电子流动路径是：负极→外电路→阴极→溶液→阳极→正极
D．忽略能量消耗，当电池中消耗0.02g H2时，b极周围会产生0.02g H2
20．右图是一个化学过程的示意图。已知甲池的总反应式为：
2CH3OH+3O2+4KOH 2K2CO3+6H2O
（1）请回答图中甲、乙两池的名称。甲电池是 装置，乙池是 装置。
（2）请回答下列电极的名称：通入CH3OH的电极名称是 ，B（石墨）电极的名称是 。
（3）写出电极反应式： 通入O2的电极的电极反应式是 。A（Fe）电极的电极反应式为 ，
（4）乙池中反应的化学方程式为 。
（5）当乙池中A（Fe）极的质量增加5.40g时，甲池中理论上消耗O 2 mL（标准状况下）
【参考答案】
20．（1）原电池（化学能转变为电能），电解池（电能转变为化学能）（2）负极， 阳极 （3）
O2+2H2O+4e－→4OH－4Ag++4e－→4Ag（4）4AgNO4+2H2O 4Ag+O2↑+4HNO3（5）280
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放电
充电
电极a
外电路
电极b
固体氧化物
燃料气
接触面
空气或氧气
电极b排放气
剩余燃料气
通电
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