课件80张PPT。分子的立体结构复习回顾共价键σ键π键键参数键能键长键角衡量共价键的稳定性描述分子的立体结构的重要因素成键方式 “头碰头”,呈轴对称成键方式 “肩并肩”,呈镜像对称一、形形色色的分子O2HClH2OCO2C2H2NH3CH2OP4CH4CH3CH2OHCH3COOHC6H6C8H8CH3OHC60C20C40C70思考: 同为三原子分子,CO2 和 H2O 分子的空间结构却不同,为什么? 同为四原子分子,CH2O与 NH3 分子的空间结构也不同,为什么?科学视野分子的立体结构是怎样测定的?早年的科学家主要靠对物质的宏观性质进行系统总结得出规律后进行推测,如今,科学家已经创造了许许多多测定分子结构的现代仪器,红外光谱就是其中的一种。
分子中的原子不是固定不动的,而是不断地振动着的。所谓分子立体结构其实只是分子中的原子处于平衡位置时的模型。当一束红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同的红外线,再记录到图谱上呈现吸收峰。通过计算机模拟,可以得知各吸收峰是由哪一个化学键、哪种振动方式引起的,综合这些信息,可分析出分子的立体结构。
测分子体结构:红外光谱仪→吸收峰→分析。二、价层电子对互斥理论 (VSEPR模型)1、要点:对ABn型的分子或离子,中心原子A价层电子对(包括用于形成共价键的共用电子对和没有成键的孤对电子)之间存在排斥力,将使分子中的原子处于尽可能远的相对位置上,以使彼此之间斥力最小,分子体系能量最低。——预测分子结构的简单理论2、价层电子对互斥模型把分子分成两类:(1)中心原子上的价电子都用于成键 在这类分子中,由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能的相互远离,成键原子的几何构型总是采取电子对排斥最小的那种结构。它们的立体结构可用中心原子周围的原子数来预测。直线形平面三角形正四面体 BeCl2BF3CH4、CCl4三角双锥 正八面体 PCl5SF6(2)中心原子上有孤对电子的分子孤对电子也要占据中心原子周围的空间,并参与互相排斥V型三角锥V型PbCl2
NH3
H2O
小结:价层电子对互斥模型对于ABn分子,
成键电子对数=n
孤对电子对数=(A原子价电子数±离子电荷数 -B化合价×n)÷2
价层电子对数=成键电子对数+孤对电子对数
双键、叁键均按单键计算计算:CO2、SO2、SO3 、SO32-、 SO42-价层电子对数、成键电子对数、孤对电子对数,并预测分子立体结构220213330直线形V型平面三角形134440三角锥正四面体 23平面
三角
形
2 0 AB2直线形 HgCl23 0 AB32 1 AB2价层电子对数平面三角形 BF3
V形
PbCl2
布方式
4四面
体
4 0 AB43 1 AB32 2 AB2正四面体 CH4三角锥形 NH3
V形
H2O
布方式5
三角
双锥5 0 AB54 1 AB43 2 AB32 3 AB2三角双锥 变形四面体T形
直线形 仅作了解PCl5SF4ClF3布方式6八面体6 0 AB65 1 AB54 2 AB4正八面体四方锥形
IF5
平面正方形仅作了解SF6 注:价层电子对互斥模型对少数化合物判断不准,不能适用于过渡金属化合物,除非金属具有全满、半满或全空的d轨道应用反馈:0120100022233444直线形 V 形V 型平面三角形三角锥形四面体正四面体正四面体PO43-04正四面体利用价层电子对互斥理论时,首先要根据原子的最外层电子数,判断中心原子上有没有孤对电子,然后再根据中心原子结合的原子的数目,就可以判断分子的空间构型思考与交流:P:381、下列物质中,分子的立体结构与
水分子相似的是 ( )
A、CO2 B、H2S
C、PCl3 D、SiCl4B2、下列分子的立体结构,其中属于
直线型分子的是 ( )
A、H2O B、CO2
C、C2H2 D、P4BC3、为了解释和预测分子的空间构型,科
学家在归纳了许多已知的分子空间构型的
基础上,提出了一种十分简单的理论模型
—价层电子对互斥模型。这种模型把分子
分成两类:一类是 ;另一类是是 。BF3和NF3都是四个原子的分 子,BF3的中心原子是 ,NF3的中心原子是 ;BF3分子的立体构型是平面三角形,而NF3分子的立体构型是三角锥形的原因是 。 值得注意的是价层电子对互斥模型只能解释化合物分子的空间构形,却无法解释许多深层次的问题,如无法解释甲烷中四个 C—H的键长、键能相同及H—C —H的键角为109 ? 28′。因为按照我们已经学过的价键理论,甲烷的4个C — H单键都应该是σ键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠,不可能得到四面体构型的甲烷分子。为了解决这一矛盾,鲍林提出了杂化轨道理论,109°28’激发它的要点是:当碳原子与4个氢原子形成甲烷分子时,碳原子的2s轨道和3个2p轨道会发生混杂,混杂时保持轨道总数不变,得到4个能量相等、成分相同的sp3杂化轨道,夹角109 ? 28 ′,表示这4个轨道是由1个s轨道和3个p轨道杂化形成的如下图所示:三、杂化轨道理论简介杂化:原子内部能量相近的原子轨道,在外界条件影响下重新组合的过程叫原子轨道的杂化
杂化轨道:原子轨道组合杂化后形成的一组新轨道
杂化轨道类型:sp、sp2、sp3等
杂化结果:重新分配能量和空间方向,组成数目相等成键能力更强的原子轨道
杂化轨道用于形成σ键和容纳孤对电子
109°28’激发Sp3杂化Sp3杂化碳的sp2杂化轨道sp2杂化:三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道。Sp2杂化C2H4Sp2杂化大π 键 C6H6Sp3杂化碳的sp杂化轨道sp杂化:夹角为180°的直线形杂化轨道。Sp杂化乙炔的成键 基态N的最外层电子构型为 2s22p3,在H影响
下,N 的一个2s轨道和三个2p 轨道进行sp3 不等性
杂化,形成四个sp3 杂化轨道。其中三个sp3杂化轨
道中各有一个未成对电子,另一个sp3 杂化轨道被
孤对电子所占据。 N 用三个各含一个未成对电子
的sp3 杂化轨道分别与三个H 的1s 轨道重叠,形成
三个 键。由于孤对电子的电子云密集在N 的
周围,对三个 键的电子云有比较大的排斥作
用,使 键之间的键角被压缩到 ,因此
NH3 的空间构型为三角锥形。
基态O 的最外层电子构型为2s22p4,在 H 的
影响下,O 采用sp3 不等性杂化,形成四个sp3 杂
化轨道,其中两个杂化轨道中各有一个未成对电
子,另外两个杂化轨道分别被两对孤对电子所占
据。O 用两个各含有一个未成对电子的sp3杂化轨
道分别与两个H 的 1s 轨道重叠,形成两个
键。由于O的两对孤对电子对两个 键的成键
电子有更大的排斥作用,使 键之间的键角被
压缩到 ,因此 H2O 的空间构型为角型。
1、看中心原子有没有形成双键或叁键,如果有1个叁键,则其中有2个π键,用去了2个p轨道,形成的是sp杂化;如果有1个双键则其中有1个π键,形成的是sp2杂化;如果全部是单键,则形成的是sp3杂化。
2、没有填充电子的空轨道一般不参与杂化. 根据以下事实总结:如何判断一个化合物的中心原子的杂化类型?C-Csp3sp2spC=CC≡C已知:杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤对电子杂化轨道数=中心原子孤对电子对数+中心原子结合的原子数结合上述信息完成下表:科学探究 1、写出HCN分子和CH20分子的路易斯结构式。
2.用VSEPR模型对HCN分子和CH2O分子的立体结构进行预测(用立体结构模型表示)
3.写出HCN分子和CH20分子的中心原子的杂化类型。
4.分析HCN分子和CH2O分子中的π键。1、下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( )
A.CO2与SO2 B.CH4与NH3
C.BeCl2与BF3 D.C2H2与C2H4B课堂练习课堂练习2、指出中心原子可能采用的杂化轨道类型,并预测分子的几何构型。
(1)PCl3 (2)BCl3 (3)CS23、写出下列分子的路易斯结构式(是用短线表示键合电子,小黑点表示未键合的价电子的结构式)并指出中心原子可能采用的杂化轨道类型,并预测分子的几何构型。 (1)PCI3 (2)BCl3 (3)CS2
(4) C12O配位健 —— 一种特殊的共价键配位键:一方是能够提供孤对电子的原子,另一方是能够接受孤对电子的空轨道的原子间形成的“电子对给予---接受键”天蓝色天蓝色天蓝色无色无色无色四、配合物理论简介:实验2-1 固体颜色溶液颜色CuSO4CuCl2.2H2OCuBr2NaClK2SO4KBr白色绿色深褐色白色白色白色思考:前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关?依据是什么?★配位化合物,简称配合物,通常是由中心离子(或原子) 与配位体(某些分子或阴离子) 以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子。实验2-2 已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成[Cu(NH3)4]2+ ,其结构简式为:
试写出实验中发生的两个反应的离子方程式?Cu(OH)2 + 4NH3 . H2O [Cu(NH3) 4]2+ +2OH—
+4H2O蓝色沉淀深蓝色溶液实验2-3Fe 3+ +SCN— [Fe (SCN) ]2+ 硫氰酸根血红色练习书写:
向硝酸银溶液中逐渐滴加氨水的离子方程式配合物的组成
复盐:由两种或两种以上的阳离子与一种酸根离子组成的盐叫做复盐。 如: KAl(SO4)2·12H2O混盐:是指一种金属离子与多种酸根离子所构成的盐。 如氯化硝酸钙[Ca(NO3)Cl]复盐、混盐、配合物盐盐的种类很多,有正盐、酸式盐、碱式盐、复盐、配合物盐、混盐等等。其中的混盐是由一种金属阳离子(包括NH4+)和两种酸根阴离子所组成的化合物。则下列物质属于混盐的是 A KAl(SO4)2?12H2O B CaOCl2
C NaHSO4 D Mg2(OH)2CO3 形成配合物时性质的改变1、颜色的改变
Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n](n-3)-2、溶解度的改变:
AgCl + HCl =[AgCl2]- + H+
AgCl + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ + Cl-
Au + HNO3 + 4HCl == H[AuCl4] + NO + 2H2O
3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O 3、酸碱性的改变:
[Cu(NH3)4](OH)2 的碱性大于Cu(OH)2下列分子或离子中都存在着配位键的是 A.NH3、H2O B.NH4 + 、H3O+
C.N2、HClO D. [Cu(NH3)4]2+ 、PCI3下列各种说法中错误的是
A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。
B、配位键是一种特殊的共价键。
C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。
D、共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。D下列属于配合物的是( )
A、NH4Cl
B、Na2CO3﹒10H2O
C、CuSO4﹒5H2O
D、Co(NH3)6Cl3配合物K3[Fe(CN)6]中,中心离子的化合价是
A.+3 B.-3 C.+6 D.-6
配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心离子的配位数是
A.2 B.3 C.4 D.50.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,产生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是 A.[Cr(H2O)6]Cl3
B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2
C.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O已知[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构:各NH3分子间距相等,Co3+位于正八面的中心。若其中二个NH3分子被Cl-取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+的同分异构体的种数有 A.2种 B.3种 C.4种 D.5种若将NH3看成是一个整体,[Ag(NH3)2]+的构型为直线型,中心原子Ag+的杂化轨道类型是 A.sp B.Sp2
C.sp3 D.dsp3 如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分),有关的叙述正确的是
A.该叶绿素含有H、Mg、C、N元素
B.该叶绿素是配合物,中心离子是镁离子
C.该叶绿素是配合物,其配体是N元素
D.该叶绿素不是配合物,而是高分子化合物Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物 ,已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH3)5Br]SO4 和[Co(SO4)(NH3)5]Br。
(1)若在第一种配合物的溶液中加BaCl2 溶液时, 产生 现象 ;
(2)如果在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,产生 现象,
(3)若在第二种配合物的溶液中加入 AgNO3溶液时,产生 现象。 把CoCl2溶解于水后加氨水,直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后,再加氨水,使之生成[Co(NH3)6]2+。此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种配合物其组成可用CoCl3·5NH3表示。把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出AgCl沉淀。经测定,每1mol CoCl3·5NH3只生成2molAgCl。 通过计算,确定此配合物的化学式。 钴(Co)化合物对化学键的研究起着重要的作用。为测定某钴化合物[Co(NH3)xCly]Clz的组成,进行如下实验:
①称取样品0.5010g,加入过量的NaOH溶液,煮沸,蒸出所有的氨,冷却,得到A。产生的氨用50.00mL0.5000mol·L-1的盐酸完全吸收并用蒸馏水定容至100mL,得溶液B。取B溶液20.00mL, 用0.1000mol·L-1NaOH滴定,消耗NaOH溶液30.00mL。②向A中加入过量KI固体,振荡,盐酸酸化后置于暗处,发生反应:
Com++I-→Co2++I2 (未配平)
反应完成后,蒸馏水稀释,用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,消耗
0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液20.00mL。反应方程式为:I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6③另称取该物质样品0.2505g,溶于水,以0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定至恰好反应完全,消耗AgNO3溶液20.00mL。相应反应式为:
[Co(NH3)xCly]Clz+zAgNO3==[Co(NH3)xCly](NO3)z+zAgCl↓
通过计算求:
⑴[Co(NH3)xCly]Clz中氮元素的质量分数。
⑵该钴化合物的化学式。