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二轮复习
有机合成与有机推断
有机合成和推断历来是高考的重点和难点，如何解有机合成与有机推断题是教学的重点内容之一，也是备考师生关注的重点内容之一，要完成有机合成和推断，必须全面掌握各类有机物的结构、性质以及相互转化等知识；同时还要具有较高的思维能力、抽象概括能力和知识迁移能力。
有机合成与有机推断题的特点
1.命题形式上多以框图的形式给出烃及烃的衍生物的相互转化关系，考查反应方程式的书写、判断反应类型、分析各物质的结构特点和所含官能团、判断和书写同分异构体等；或者是给出一些新知识和信息，即信息给予试题，让学生现场学习再迁移应用，结合所学知识进行合成与生产，考查考生的自学与应变能力。
2.命题内容上经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇、乙醛等这些常见物质的转化和性质为中心来考查。
一、知识储备
架起两座桥：
1、从定量的角度推断有机物分子式，从定性的角度推断有机物的结构简式
二、重、难点突破
2、给出合成路线的推断题
3、给出信息，由原料合成指定产物
例题1、（09年长春二次调研）
某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量
分数约为41.6％，请结合下列信息回答相关问题。
①A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体；
②1 molA与足量金属钠反应生成H2 33.6 L(标准状况)；
③A可与FeCl3溶液发生显色反应；
④A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。
1、从定量的角度推断有机物分子式，从定性的角度推断有机物的结构简式
(1)A的分子式是 A中含氧官能团的名称是
(2)写出A与NaHCO3溶液反应的化学方程式：
(3)已知：
有机物B的分子式为C7H6O2，在一定条件下发生如下转化，最终生成A：
请回答：①反应Ⅱ的化学方程式是
②上述转化中，反应I、Ⅱ两步的作用是
③B可发生的反应有 (填字母)。
a．取代反应 b．加成反应
C．消去反应 d．水解反应
(4)芳香族化合物F与A互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F恰好与含3 molNaOH
的溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。写出F的一种可能的结构简式 。
【小结】
反应的定量关系
n(双键)=n(H2)=n(HX)=n(X2)=n(H2O）=n(HCN)
2n(三键)=n(H2)=n(HX)=n(X2)=n(H2O=n(HCN)
n(－CHO)=2n(Ag)=n(Cu2O)
2n(－OH)=n(H2)
2n(－COOH)=n(CO32－)=n(CO2)
【小结】分子量关系：
A每增加1个碳原子相当于减少12个氢原子，因此当烃的氢原子个数达到20以上时，要注意上述关系的转化。如：C9H20与C10H8之间就有相同的分子量。
B烷烃与较它少一个碳原子的饱和一元醛（酮）的相对分子质量相等。
C饱和一元醇与比它少一个碳原子的饱和一元羧酸相对分子质量相等。
D某酸＋乙醇→酯＋nH2O 酯的式量比对应酸多28n
某醇＋乙酸→酯＋nH2O 酯的式量比对应醇多42n。
【小结】
分子中原子个数比
(1)C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。
(2)C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。
(3)C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]
【小结】从定性角度
1、由反应条件确定官能团 ：
【小结】
2、由反应物性质确定官能团 ：
【小结】
3、由反应类型确定官能团 ：
变式、（09四川）四川汶川盛产品质优良的甜樱桃。甜樱桃中含有一种羟基酸（用A表示），A的碳链结构无支链，化学式为C4H6O5;1.34 g A与足量的碳酸氢钠溶液反应，生成标准状况下的气体0.448 L。A在一定条件下可发生如下转化：
其中，B、C、D、E分别代表一种直链有机物，它们的碳原子数相等。E的化学式为C4H6O6(转化过程中生成的其它产物略去)。已知：
A的合成方法如下：其中，F、G、M分别代表一种有机物。请回答下列问题：
（1）A的结构简式 。
（2）C生成D的化学方程是 。
（3）A与乙醇之间发生分子间脱水瓜，可能生成的有机物共有 种。
（4）F的结构简式是 。
（5）写出G与水反应生成A和M的化学方程式： 。
例题1、（2010届扬州二轮）异噁草酮是一种色素抑制类除草剂，它的工业合成路线如下：
2、给出合成路线的推断题
⑴从A→D过程中，反应①的目的是 。
⑵写出满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式 。
①与A具有相同的官能团；②分子中具有两个手性碳原子。
⑶物质D与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
⑷由G制备异噁草酮的反应中要加入试剂X（C8H5NOCl2），X的结构简式为 。
【小结】
1、有机反应类型：取代、加成、消去、加聚、缩聚、氧化、还原
2、有机方程式的书写：复杂有机物的结构简式（键线式）、反应条件、官能团的正确书写、配平、无机小分子
3、同分异构体的书写：思维的有序性、严密性，同时与题给条件挂钩
4、官能团的保护：碳碳双键、羟基、氨基
变式1、（2010届百校样本）A是生产某新型工程塑料的基础原料之一，由C、H、O三种元素组成，其分子结构模型如图所示（图中球与球之间连线代表化学键单键或双键）。
（1）根据分子结构模型写出A的分子式____________ ，A分子中至少有________个碳原子一定共平面，A的核磁共振氢谱有_______个吸收峰。
（2）合成A的路线如下：
(a)A的合成路线中属于氧化反应的有___ （填序号）
(b)H的结构简式为___________
(c)写出反应⑥的化学方程式（注明必要的条件）
_____________________________________
(d)已知反应⑦为消去反应，有同学试图用酸性KMnO4溶液将F直接氧化成B，你认为该想法能否实现？若能，写出反应的化学方程式，若不能请说明原因。
_____________________________________
(e)G的某同分异构体，苯环上只有一个侧链，且能发生银镜反应和水解反应，写出其可能的结构简式_______________________________
变式2、 (09北京)丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药(分子式为C3H5Br2Cl)和应用广泛的DAP树脂；已知酯与醇可发生如下酯交换反应：
RCOOR'+R”OH RCOOR”+R'OH (R、R’、R”代表烃基)
(1)农药分子C3H5Br2Cl中每个碳原子上均连有卤原子。
①A的结构简式是 ，
A含有的官能团名称是 ；
②由丙烯生成A的反应类型是 。
(2)A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是 。
(3)C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6．25倍，C中各元素的质量分数分别为： 碳60％，氢8％，氧32％。C的结构简式是 。
(4)下列说法正确的是(选填序号字母) 。
a．C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应
b．C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有4个
c．D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量
d．E具有芳香气味，易溶于乙醇
(5)E的水解产物经分离最终得到甲醇和B，二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是 。
(6)F的分子式为C10H10O4。DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是
。
有机推断的解题模式、方法和思路
（1）有机推断题的解答思维模式：
⑵解答有机推断题的常用的解题方法：
①顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。
②逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论
③夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。
④分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。
（3）有机推断题的解题思路
寻找突破口
重要的反应条件
官能团的特征反应
3、给出信息，由原料合成指定产物
【小结】
1、官能团的引入：
2、 官能团的消除
3、官能团的衍变
根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的有三种方式：
（1）利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH2OH→醛→羧酸。
（2）通过某种化学途径使一个官能团变为两个。
如CH3CH2OH→HOCH2CH2OH。
（3）通过某种手段，改变官能团的位置。
4、 碳骨架的增减,一般会以信息形式给
（1）增长：有机合成中碳链的增长
2CH3CH2Br +2Na CH3CH2CH2CH3 +2NaBr
另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。
（2）变短：如烃的裂化，某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，羧酸盐脱羧反应等。
5、有机合成中的成环反应
变式1、由指定原料合成有机物，无机试剂任选
变式2、（09江苏）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
提示：
①R－Br+NaCN→R－CN+NaBr ；
②合成过程中无机试剂任选；
要提高复习效率，必须做到精练精讲。所谓精讲，就是针对学情讲——讲学生错在哪里，为什么会错。要做到精讲，必须先了解学情，例如看作业，看考卷，提问等。在此基础上，分析学情，确定讲什么，怎么讲。
如果把夯实基础、突破难点、精讲精练都落到了实处，学生解有机合成与有机推断题就会得心应手。《有机合成和有机推断》导学案
【考纲要求】
1、 掌握烃（烷、烯、炔和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和性质，认识不同类型化合物之间的转化关系。
2、 综合应用各类化合物的不同性质，推到未知物的结构简式，组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。
【课前准备】
知识储备
以两个碳原子的化合物为例，理清有机物的相互转化关系，请注明各步反应的条件
二、常见题型归纳
1、从定量的角度推断有机物分子式，从定性的角度推断有机物的结构简式
例题1、（09年长春市二次调研）某有机物A只含C、H、O三种元素，可用作染料、医药的中间体，具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的蒸气密度为相同状况下氢气密度的77倍，有机物A中氧的质量
分数约为41.6％，请结合下列信息回答相关问题。
①A可与NaHCO3溶液作用，产生无色气体；
②1 molA与足量金属钠反应生成H2 33.6 L(标准状况)；
③A可与FeCl3溶液发生显色反应；
④A分子苯环上有三个取代基，其中相同的取代基相邻，不同的取代基不相邻。
请回答：
(1)A的分子式是 A中含氧官能团的名称是
(2)写出A与NaHCO3溶液反应的化学方程式：
(3)已知：
a．
b．
c．
有机物B的分子式为C7H6O2，在一定条件下发生如下转化，最终生成A：
请回答：①反应Ⅱ的化学方程式是
②上述转化中，反应I、Ⅱ两步的作用是
③B可发生的反应有 (填字母)。
a．取代反应 b．加成反应 C．消去反应 d．水解反应
(4)芳香族化合物F与A互为同分异构体，可发生银镜反应，1 mol F恰好与含3 molNaOH
的溶液作用，其苯环上的一卤代物只有一种。写出F的一种可能的结构简式 。
【小结】
定量关系
1、从反应的定量关系角度
2、分子量关系
3、分子中原子个数比
定性关系
1、由反应条件确定官能团
2、由反应物性质确定官能团
3、由反应类型确定官能团
变式、（09四川）四川汶川盛产品质优良的甜樱桃。甜樱桃中含有一种羟基酸（用A表示），A的碳链结构无支链，化学式为C4H 6O5;1.34 g A与足量的碳酸氢钠溶液反应，生成标准状况下的气体0.448 L。A在一定条件下可发生如下转化：
其中，B、C、D、E分别代表一种直链有机物，它们的碳原子数相等。E的化学式为C4H6O6(转化过程中生成的其它产物略去)。
已知：
A的合成方法如下：其中，F、G、M分别代表一种有机物。
请回答下列问题：
（1）A的结构简式是_____________________。
（2）C生成D的化学方程式是 。
（3）A与乙醇之间发生分子间脱水瓜，可能生成的有机物共有 种。
（4）F的结构简式是 。
（5）写出G与水反应生成A和M的化学方程式： 。
2、给出合成路线的推断题
例题2、（2010届扬州二轮）异噁草酮是一种色素抑制类除草剂，它的工业合成路线如下：
⑴从A→D过程中，反应①的目的是 。
⑵写出满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式 。
①与A具有相同的官能团；②分子中具有两个手性碳原子。
⑶物质D与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
⑷由G制备异噁草酮的反应中要加入试剂X（C8H5NOCl2），X的结构简式为 。
【小结】
1、有机反应类型：取代、加成、消去、加聚、缩聚、氧化、还原
2、有机方程式的书写：复杂有机物的结构简式（键线式）、反应条件、官能团的正确书写及衍变、配平、无机小分子
3、同分异构体的书写：思维的有序性、严密性，同时与题给条件挂钩
4、官能团的保护：碳碳双键、羟基、氨基
变式1、（2010届百校样本）A是生产某新型工程塑料的基础原料之一，由C、H、O三种元素组成，其分子结构模型如图所示（图中球与球之间连线代表化学键单键或双键）。
（1）根据分子结构模型写出A的分子式____________ ，A分子中至少有________个碳原子一定共平面，A的核磁共振氢谱有_______个吸收峰。
（2）以为主要原理合成A的路线如下：
(a)A的合成路线中属于氧化反应的有__________ （填序号）
(b)H的结构简式为___________
(c)写出反应⑥的化学方程式（注明必要的条件）
________________________________________________________
(d)已知反应⑦为消去反应，有同学试图用酸性KMnO4溶液将F直接氧化成B，你认为该想法能否实现？若能，写出反应的化学方程式，若不能请说明原因。
__________________________________________________________________________
(e)G的某同分异构体，苯环上只有一个侧链，且能发生银镜反应和水解反应，写出其可能的结构简式_____________________________________________________科网
变式2、 （09北京）丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药(分子式为C3H5Br2Cl)和应用广泛的DAP树脂：
已知酯与醇可发生如下酯交换反应：
RCOOR'+R”OH RCOOR”+R'OH (R、R’、R”代表烃基)
(1)农药分子C3H5Br2Cl中每个碳原子上均连有卤原子。
①A的结构简式是 ，
A含有的官能团名称是 ；
②由丙烯生成A的反应类型是 。
(2)A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是 。 (3)C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6．25倍，C中各元素的质量分数分别为： 碳60％，氢8％，氧32％。C的结构简式是 。
(4)下列说法正确的是(选填序号字母) 。
a．C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应
b．C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有4个
c．D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量
d．E具有芳香气味，易溶于乙醇
(5)E的水解产物经分离最终得到甲醇和B，二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是 。
(6)F的分子式为C10H10O4。DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是
。
3、给出信息，由原料合成指定产物
例题1、请设计合理方案，完成从到的合成路线（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
……
提示：①；
②合成过程中无机试剂任选；
③合成路线流程图示例如下：
CH3CH2OHCH2＝CH2CH2－CH2
【小结】
1、官能团的引入、消除、演变
2、碳骨架的增减
3、有机合成中的成环反应
变式1、由指定原料合成有机物，无机试剂任选
变式2、（09江苏）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；
②合成过程中无机试剂任选；
③合成路线流程图示例如下：
CH3CH2OH H2C＝CH2 BrH2C－CH2Br
Br2
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