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第二单元 化学是社会可持续发展的基础
第一节 科学技术的发展离不开化学
第一课时
【教学目标】21世纪教育网
1.能运用具体事例说明化学为其他科学技术发展提供了物质基础,促进了现代科技的发展。
2.认识人类活动,包括化学品的制造、应用可能对环境、社会带来的负面影响。
3.能列举事实论述化学与科学、技术、社会的关系。
【教学重点】
利用已有知识,以具体事例理解和说明化学对现代科学技术发展的促进作用。
【教俱准备】
实物准备:新型材料的照片和实物,如光导纤维、光电池板、印刷电路板、超导合金、合成橡胶、导电塑料等等。
【教学方法】
课本知识与实际应用相结合、课内课外相结合、独立思考与交流研讨相结合、学习理论与动手实验相结合的“四结合”学习。
【教学过程】21世纪教育网
1.课前查阅资料,提问引入新课
【思考】
A.随着社会的发展、科技的进步、人们生活的日益改善,同时当今社会也面临着诸多问题?
(1)学生代表:人口问题、环境问题、污染问题。。。。。。
(2)当代面临的主要问题是:能源、水资源、环境等,这些问题的解决需要化学科学的支持。
【思考】
B.随着科技的发展,除了传统的学科以外,现在产生了哪些新兴学科?它们与化学学科有何关系?
信息技术、生物技术、核科学和核武器技术、航空航天和导弹技术、激光技术、纳米技术、化学合成和分离技术
2.新兴学科w.w. w.21世纪教育网.c.o.m
指导学生阅读书本99页第2、3自然段
(1)新兴的学科有:信息、生命、材料、环境、能源、地球、空间和核科学等。
(2)提出自己对新兴学科的认识
【思考】
C.请同学们根据已有的知识谈谈这些学科与化学科学的关系?
3.新兴学科与化学学科的联系
(1)展示
新型材料的照片和实物
(a)信息――半导体,光导纤维制取;
生命――蛋白质分子、氨基酸、维生素等与生命有关物质结构、性质;
材料――合成氨、合成橡胶、液晶、合金等;
环境――二氧化硫排放、污水中重金属离子回收等。
(b)信息技术、生物技术、核科学、航空航天和导弹技术、激光技术、纳米技术、化学合成和分离技术等。21世纪教育网
【过渡】你怎样理解化学科学促进了现代科学技术发展?
(1)指导阅读课本93页“你知道吗?”
(2)观看录像
用自己的语言来总结化学在电子、信息和材料等学科中的生产原理、生产过程。
(3)展示: 已制作好的“电路板”,指导阅读课本p100电路板的制作
(4)写出反应的化学方程式,并指明氧化剂、还原剂
【过渡】21世纪教育网
多媒体展示几种新材料。
1. 化学科学与农业、材料、能源、航天等方面有哪些关系?21世纪教育网
(1)请同学们总结课前查阅的有关信息材料的资料,并阅读课本99-100页。
(2)提供有关的资料,播放介绍录像。
2. 化学学科与农业、材料、能源、航天的关系
【思考】
化学学科与农业、材料、能源、航天等方面有哪些关系?
(1)农业――在充分了解光合作用、固氮作用机理、催化原理基础上,实现农业的工业化,将使人们生活质量得到大大的提高。
(2)海水淡化――有助于缓解淡水资源紧缺的危机。
(3)能源――在了解结构与性能关系的基础上,合成高效、稳定、廉价的材料。
本课总结:通过以上内容的学习、了解、思维、探索,我们已经认识到以上所学习的方面与化学科学有着密切的关系,化学这门古老而具有青春活力的学科,伴随着人类历史发展的脚步,将为社会的发展创造了一个又一个的奇迹。同时我们也相信随着科技的发展,它们会创造更多的奇迹。
环境问题是人类社会面临的重大问题之一,有关解决环境问题需要化学科学的知识我们将在下节课一起讨论学习。
【板书设计】
1、 科学技术的发展离不开化学
1. 随着社会的发展、科技的进步、人们生活的日益改善,同时当今社会也面临着诸多问题?
2.新兴学科
3. 新兴学科与化学学科的联系
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第四章 化学与可持续发展
本 章 说 明
一、教学目标
1.以金属矿物的开发和利用为例,认识化学方法在实现物质间转化中的作用,体会保护金属资源的重要性。
2.了解海水资源开发和利用的前景及化学在其中可以发挥的作用。
3.认识煤、石油和天然气等化石燃料综合利用的意义。
4.以聚乙烯为例,了解高分子材料在生活等领域中的应用及可能带来的环境问题。
5.认识化学在环境保护中的作用,树立绿色化学的观念。
二、 内容分析
1.地位和功能
众所周知,化学研究和应用的一个重要目标就是开发和利用自然界中一切可能的物质资源和能量资源,为人类生存和社会发展提供必要的物质和能源基础;同时,应该注意到这一过程必须同自然环境相互协调,走可持续发展的道路。这也是贯穿本章始终的重要核心观念。
以金属矿物、海水和化石燃料等为例,了解利用化学变化实现物质间的转化,以及这些过程和产物在我们日常生活和社会发展中的重要作用。从科学、技术和社会相互作用背景的角度,有利于学生加深体会化学在综合利用自然资源中的作用,学会辩证地看待人类和自然协调发展中可能会遇到的问题,并培养做出明达决策的意识和能力;从学科知识的角度,有利于学生将前面所学过的知识和技能进行必要的梳理、归纳和拓展,主要包括无机物之间的转化(在固态和溶液状态下,金属及其化合物、非金属及其化合物的反应)、有机物之间的转化(裂解反应、聚合反应)。因此,本章作为高中必修模块的结尾,不仅对于学生总结复习很重要,而且对于学生进一步确定、学习后续的选修模块乃至选择自己未来的升学和就业方向都可能会产生一定的影响。
2.内容选择和呈现
(1)突出主题,将科学教育与人文教育融为一体
根据课程标准,本章主题是化学与可持续发展,主要包括相辅相成的两个方面,一是利用化学变化不断地提供人类生存和发展的物质条件(主要包括获得有用物质和获得能量),利用化学变化还可以创造自然界原本没有的物质(主要指有机合成高分子化合物),从而使生活更加方便、舒适;二是在开发自然资源的过程中,必须深刻地认识到保护周围环境、维护生态平衡的重要性,建立可持续发展的观念。应该承认,化学与可持续发展是一个很大的主题,高中必修课程中只能通过一些典型的实例,帮助学生逐步认识这些问题。
本章从金属矿物的开发利用引入,通过金属冶炼的基本原理,使学生认识到化学是冶金工业的重要科学基础,化学方法是由金属化合物转变成金属单质的惟一方式,金属活动性和氧化还原反应发生的条件是选择金属冶炼方式的主要依据。通过一些实验、思考和讨论,帮助学生认识金属冶炼过程往往需要消耗大量的能量,也容易造成严重的环境污染,那么,改进工艺条件、节能降耗、回收废旧金属制品等,就成为了与冶炼金属同样重要的问题。
海洋资源的开发是人类生存和发展必须面对的问题,仅以海水为例,如何使其中溶解的大量有用物质为我所用则是一个极具挑战性的课题。同金属冶炼这一古老产业相比,海水资源的利用还处于相对初始阶段,从化学变化角度来看,主要是在海水中各种元素的提取绝不像在实验室进行的试管实验那样简便易行,这里留给学生想象和创造的空间像海洋一样广阔和深远,也会使他们认识到,一些化学原理并不复杂的过程在实际生产中会遇到很多复杂的问题。
通过日常生活经验,学生比较熟悉化石燃料作为能源的利用,对化石燃料作为重要化工原料可能了解并不多,况且化石燃料的综合利用还是更为重要的发展方向,但限于课时和知识基础,通过本章学习学生只能对此形成一些粗略的认识,主要包括化石燃料的化学成分、石油化工生产的一般过程和原理、应用广泛的石油化工产品以及石油化工生产的发展趋势等。
塑料、合成纤维和橡胶等有机高分子化合物,目前主要是以化石燃料为原料生产的,这可以帮助学生体会石油化工同日常生活之间的紧密联系,体会石油化工给人类带来的诸多好处,认识化学在物质生产领域的极大创造性和重要价值,提高学习化学、化工的兴趣,提高参与讨论诸如白色污染、可降解塑料等有关社会问题的科学素养水平。
环境保护同样是人类可持续发展所面临的一个重大课题。本章教材主要使学生了解化学在环境保护工作中所发挥重要作用的三个主要领域,即环境情况的监测、三废的治理以及寻找源头治理环境污染的生产工艺(绿色化学)等。通过一些“思考与交流”活动,认识含硫、氮氧化物形成酸雨及其化学控制的原理,分析水华、赤潮等水体污染的成因,从环境保护的角度,讨论在化学实验中应该注意什么问题等等,提高爱护环境从我做起的自觉性,培养珍惜资源、珍爱生命、爱护地球等现代公民应该具有的价值观和社会责任感。
(2) 体现基础性、时代性和选择性
“基础性”表现在紧紧围绕金属矿物、海水和化石燃料这些人类重要自然资源的综合利用中的化学基本原理和基础知识,如①氧化还原反应原理及其应用;②金属活动性顺序;③典型非金属元素──卤素及其化合物之间的化学转化;④分离混合物的基本操作──蒸馏、分馏;⑤具有典型结构的有机物──乙烯的聚合反应等。
“时代性”表现在关注自然资源开发和社会可持续发展这一当今社会热点问题,努力揭示化学在面对和解决这一问题中的作用和价值。例如,化学是人类开发和利用金属矿物、海水和化石燃料等物质资源的重要科学基础,也是节约和拓展自然资源(包括能源)的科学基础。再如,化学在环境监测、“三废”治理中的重要作用以及绿色化学的原理,从而帮助学生树立可持续发展的观念。适当地引入了现代化学的观念,如多金属结核、超分子(对大多数学生不做教学要求)、原子经济等,对传统的知识内容进行了更新。
“选择性”主要表现在除了课程模块的选择性外,在基础模块内也体现选择性。如教材内容的典型性和示范性,教师可以根据这些内容,结合自己的教学经验、学校条件和学生的实际情况,重新调整和补充教材中的教学内容,有条件的可以指导学生上网、去图书馆、科技馆和实际生产中进行参观、调查、访问,也可以进行专题的报告,从而丰富教材的内容;再如通过一些栏目、活动等,满足对于不同学生兴趣、爱好,启发他们更深入对某些课题进行学习和研究。
(3) 更新呈现方式,促进学生学习方式转变
通过多样的呈现方式,帮助学生理解化学与可持续发展这一主题,如资料卡片“自然资源—可持续发展”、“海水提溴”、“甲烷水合物”;科学视野“自然资源的开源与节流”、“壁虎的脚与胶黏剂”以及科学探究、实验、思考与交流、学与问等活动,不仅如此,更主要的目的在于改变被动的、接受式学习这种单一的学习方式,促进学生积极主动的多样化学习方式的转变;改变只重视知识理解和掌握等学习结果的倾向,向追求多元化学习目标、重视过程的理解和体会的转变;改变教材内容是惟一正确知识的倾向,向开发以教材为主要学习媒体的多种、开放、互动的教学资源的转变。
3.内容结构
三、 课时建议
第一节 开发利用金属矿物和海水资源 2 课时;
第二节 化学与资源综合利用、环境保护 2 课时;
复习和机动 1 课时。
第四章 教学资源
文章导度
1.海洋──人类未来的财富 2.海水化学资源概况和海水利用 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "2 ) 3.海水淡化技术
4.我国的海水淡化事业 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "4 ) 5.石油的成分 6.我国的石油资源 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "6 )
7.石油分馏的工艺过程 8.汽油 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "8 ) 9.催化裂化
10.石油的重整 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "10 ) 11.煤的组成 12.煤的结构 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "12 )
13.煤的气化和液化 14.环境、环境问题 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "14 ) 15.生态系统和生态平衡
16.环境的污染 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "16 ) 17.土壤的污染及防治 18.水污染及防治 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "18 )
19.大气污染的危害 20.酸雨及其危害 ( http: / / www.21cnjy.com / " \l "20 ) 21.绿色化学21世纪教育网
1.海洋──人类未来的财富
海洋是人类可持续发展的重要基础。浩瀚的海洋中,蕴藏着极其丰富的矿物资源、生物资源和药物资源,其经济价值可观,开发前景十分诱人。
开发利用海洋是解决当前人类社会面临的人口膨胀、资源短缺和环境恶化等一系列难题的重要途径。在陆地资源日渐枯竭的今天,海洋正成为人类繁衍发展的生命线。
(1)海洋石油和天然气
海底石油储藏量约1350亿吨,天然气约140万亿米3,约占世界油气总量的45%。目前,海上油气开采量约占全球油气开采量的30%。
(2)海洋金属矿藏
海水中溶解有80多种化学元素,被誉为“液体矿山”。海水中可提取镁、钾、铀、锶等各类矿物达5亿亿吨。
海底有大量锰结核,也称多金属结核。锰结核是20世纪70年代才大量发现的深海矿产。褐色的锰结核,外观象土豆,切片来看,一层层的又象葱头。这种结核体往往是以贝壳、珊瑚、鱼牙、鱼骨为核心,把其他物质聚集在周围。生长速度很缓慢,大约1 000年生长1毫米,有的100万年才生长4毫米。锰结核含有锰、铁、镍、钴等20多种元素。其经济价值很高,广泛分布于水深4 000~6 000米的海底,总储量估计约为3万亿吨。
现在一般利用采矿船来开采锰团块。装有深海电视的采矿机在海底收集锰团块,通过软管抽气像吸尘器一样,把锰团块经软管连续地吸到水面上的采矿船中,每天采矿量可达3 000吨。
(3)海洋生物
在生物资源方面,海洋中存活着20多万种生物。专家测算,海洋的初级生产力每年为6 000亿吨,其中可供人类利用的鱼类、贝类、虾类、藻类等,每年为6亿吨,而现在全世界的捕捞量仅为9 000万吨左右。海产品已成为人类生活中不可缺少的重要食品来源,目前海产品提供的蛋白质约占人类食用蛋白质的22%。在不破坏生态平衡的前提下,海洋每年可以产出的水产品足够300亿人食用,海洋向人类提供食物的能力等于全球所有耕地提供农产品的1 000倍。
不仅如此,包括鱼类在内的海洋生物,已成为新型药物和保健品的原料来源,引起国际医药界的日益关注。据估计,从海洋生物中可提制的药品将达2万种之多,世界各国为此展开了激烈的竞争。
(4)海洋能源
除石油、天然气外,海洋蕴藏着巨大的动力能源。据估算,可供开发利用的总量在1 500亿千瓦以上,相当于目前全世界发电总量的十几倍。其中,波浪能为700亿千瓦,潮汐能为27亿千瓦,海流能为1亿千瓦,温差能为500亿千瓦,盐度差能为300亿千瓦。海洋能具有安全、无污染和可永久利用等优点,具备良好的开发前景。21世纪教育网
另外,海水中含有200万亿吨重水,其中所含的氘是受控核聚变的宝贵原料。核聚变能是被广泛看好的21世纪全球电力的一个重要来源。
2.海水化学资源概况和海水利用
海洋化学也称化学海洋学,它是海洋科学的四大基础学科之一。海洋化学研究海洋环境中化学物质的分布、转移、循环的规律及其在开发利用中的化学问题。海水的成分非常复杂,全球海洋的含盐量就达5亿亿吨,还含有大量非常稀有的元素,是地球上最大的矿产资源库。海洋资源的持续利用是人类生存发展的重要前提,目前,全世界每年从海洋中提取淡水20多亿吨、食盐5 000万吨、镁及氧化镁260多万吨、溴20万吨,总产值达6亿多美元。水是生命之源,世界上缺水的地区越来越多,海水淡化已成为获得淡水资源重要的途径,所有这些都是海洋化学要研究的,海洋化学的研究和海洋开发正方兴未艾,必将越来越多的造福人类。
水荒目前已成为世界性的问题,是制约社会进步和经济发展的瓶颈。据统计,全球用水总量每15年就翻一番,到2030年地球上将有1/3的人口面临淡水资源危机。地球的表面虽然有71%被水覆盖,但其中96.5%是海水,还有15%是咸水,在余下的2.5%的淡水中,又有69%是人类难以利用的两极冰盖。人类可利用的淡水只占全球水总量的0.77%。有人比喻在地球这个大水缸里可用的淡水只有一汤匙。合理节约用水是可持续发展的重要课题,然而,节水并不能增加淡水的总量。大量地利用海水自然而然地就成为21世纪解决淡水缺乏的主要途径。
海水利用包括海水直接利用、海水淡化和海水综合利用,以及海水农业等。
海水直接利用是用海水代替淡水作为工业用水和生活用水。到21世纪上半叶,随着海洋生物污损防治技术的提高和耐腐蚀材料的进一步发展,沿海城市的绝大部分工业冷却水都将采用海水。海水冲厕会得到大面积推广。
海水淡化是海水利用的重点,到了21世纪中叶,也许我们会看到这样一个景象,每个岛屿或缺水的沿海城市都建有海水淡化工厂。这些工厂里大多采用蒸馏法和反渗透技术来制取淡水。到时候全世界使用的水资源中有1/5以上来自海洋。反渗透法是利用孔径比纳米还细小的半透膜滤去盐分来制取淡水的。另外,还有人设想由于反渗透法制取淡水是在一定的压力下实现的,假如把海水淡化装置放在海底,就可以利用海水自身的压力来获取淡水,对海上城市或石油钻井平台非常实用。出海远洋只要带一台海水淡化设备就可以满足船上的淡水供应。采用蒸馏法制取淡水,主要是利用热能来实现的,在有核电站和热电厂的条件下采用这种技术可以充分利用电厂余热大大减少能耗。
3.海水淡化技术
淡水危机甚至比粮食危机、石油危机还要来势汹汹,解决淡水资源问题早已提到了人类的议事日程。在这种背景下,把海水、苦咸水等含高盐量的水转化为生产、生活用水的海水淡化技术得到空前迅猛的发展。目前,淡化海水的方法已有十种之多,下面介绍的是其中最为主要的几种。[来源:21世纪教育网]
①蒸馏法 蒸馏法虽然是一种古老的方法,但由于技术不断地改进与发展,该法至今仍占统治地位。蒸馏淡化过程的实质就是水蒸气的形成过程,其原理如同海水受热蒸发形成云,云在一定条件下遇冷形成雨,而雨是不带咸味的。根据设备可分为蒸馏法、蒸汽压缩蒸馏法、多级闪急蒸馏法等。此外,以上方法的组合也日益受到重视。
②电渗析法 亦称换膜电渗析法该法的技术关键是新型离子交换膜的研制。离子交换膜是0.5 mm~1.0 mm厚度的功能性膜片,按其选择透过性区分为正离子交换膜(阳膜)与负离子交换膜(阴膜)。电渗析法是将具有选择透过性的阳膜与阴膜交替排列,组成多个相互独立的隔室海水被淡化,而相邻隔室海水浓缩,淡水与浓缩水得以分离。电渗析法不仅可以淡化海水,也可以作为水质处理的手段,为污水再利用作出贡献。此外,这种方法也越来越多地应用于化工、医药、食品等行业的浓缩、分离与提纯。
③反渗透法 通常又称超过滤法,是1953年才开始采用的一种膜分离淡化法。该法是利用半透膜只允许溶剂透过、不允许溶质透过的特点,将海水与淡水分隔开的。在通常情况下,淡水通过半透膜扩散到海水一侧,从而使海水一侧的液面逐渐升高,直至一定的高度才停止,这个过程为渗透。此时,海水一侧高出的水柱静压称为渗透压。如果对海水一侧施加一大于海水渗透压的外压,那么海水中的纯水将反渗透到淡水中。反渗透法的最大优点是节能。它的能耗仅为电渗析法的1/2,蒸馏法的1/40。因此,从1974年起,美、日等发达国家先后把发展重又转向反渗透法。
4.我国的海水淡化事业
我国是世界上少数几个掌握海水淡化先进技术的国家之一。自20世纪50年代以来,我国开始研究海水淡化技术,连续几个五年计划都将此项研究列入国家科技攻关项目,并将其列入《当前优先发展的高技术产业化重点领域指南》。经过40余年的发展,我国不但建立了海水淡化科研基地,培养和锻炼了专门人才,而且在海水淡化领域取得了令人瞩目的成绩,奠定了我国在海水淡化领域的世界强国地位。
目前我国在海水淡化技术上的成就大致有:国内相关单位对多级闪蒸的设计和模拟进行了广泛的研究,积累了多级闪蒸设备运行和管理的丰富经验;低温压汽蒸馏经过了三代小型样机的研制,积累了丰富的设计和加工运行经验。特别是经过“九五”科技攻关,解决了压缩机的设计和制造技术,开发的蒸汽压缩机已经达到国外同等容量产品的先进水平;成功地开发了蒸发管与管板的弹性密封连接装置;开发了高效低阻力的液体分布装置。
我国的反渗透海水淡化技术进一步得到完善。目前已经比较完整的掌握了海水淡化工程设计的相关参数,并开发了较为丰富的工程化技术,具备了相当的产业化基础。
此外,在海水淡化上我国还拥有多项自主知识产权。经过多年的技术攻关,攻克了膜法反渗透水处理技术、三元扭曲叶轮制造技术、高性能蒸汽压缩机等海水淡化重要技术和设备,已经拥有50多项技术专利。可以这样说,历经几十年的研究探索,我国已培养和造就了一大批海水淡化专门人才,组建了一些专门科研机构。如以蒸馏淡化研究为主的国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所、天津大学以及以反渗透技术为主的国家海洋局杭州水处理技术研究开发中心等单位。这些单位完成的一批海水淡化工程推动了国内海水淡化产业的发展。淡水资源匮乏是一个世界性的问题,我国也一样,特别是沿海地区和海岛,淡水的供需矛盾非常突出。我国的海水淡化事业的长足发展使我们深信:有海洋,我们就有水喝!
5.石油的成分
在石油中由碳、氢两种元素组成的化合物的成分很复杂。按其结构可分为烷烃(包括直链和支链烷烃)、环烷烃(多数为烷基环戊烷和烷基环己烷)和芳香烃(多数是烷基苯)。在石油中一般不含烯烃。
在石油中含硫的化合物主要有硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化物(RSSR)和噻吩等。
在石油中含氧的化合物主要有环烷酸和酚(以苯酚为主),此外还含有少量的脂肪酸。环烷酸是指分子中含有一个或多个骈合脂环、碳原子数为11~30个的羧酸。羧基既可以在脂环上,也可以在侧链上。在炼油生产中,常将环烷酸和酚统称为石油酸。
在石油中含氮的化合物主要有吡啶、吡咯、喹啉和胺类(RNH2)等。因吡咯在空气中容易被氧化,颜色逐渐变深,这与汽油久存后颜色变深有关。
石油的化学组成不是固定的,而是随产地的不同而不同。根据石油中所含烃的成分的不同,一般将石油分为烷烃基石油、环烷基石油、混合基石油和芳烃基石油等几大类。但各产油国常根据本国资源的情况有不同的分类。
6.我国的石油资源
在我国960×104 km2的土地上,经过地质普查,发现有300多个可供勘探石油的沉积盆地,沉积岩面积达450×104 km2,约占国土总面积的44%。其中面积大于10×104 km2的沉积盆地有10个,总面积超过254×104 km2。
此外,还有大量的中小盆地油气资源也很丰富,有些已经发现了油田或工业油流。如酒泉盆地、苏北盆地和百色盆地等。
地质学家根据大量的科学资料分析以后,估计我国陆上石油的储量大约为300×109 t~600×109 t。
除了陆上石油外,我国还拥有18 000 km的海岸线,其大陆架的面积约占世界大陆架总面积的1/20。根据近几年的勘查结果,先后在渤海、黄海南部、东海、台湾浅滩、珠江口、莺歌海、北部湾等海域发现了7个油气盆地,总面积约为100×104 km2。从发展远景来看,我国近海石油的储量不亚于陆上石油的储量。我国专家估计,我国近海石油的储量为200×109~500×109 t,国外人士估计我国近海石油的储量为200×109~900×109 t。
7.石油分馏的工艺过程
(1)原油加工前的预处理
在原油中含有一定量的石油气、水、盐类和泥沙等杂质,如不除去这些杂质,将会给以后的工序带来困难。预处理的步骤是先通过油气分离器,将石油气分离出去。再进入沉降池中除去泥沙及部分水和盐类。最后,在15~25 kV的高压电场下脱盐、脱水。
(2)初馏
将预处理后的原油在初馏塔中加热到220~250 ℃,从塔顶蒸出轻汽油和残留的水分。21世纪教育网
(3)常压分馏
用泵将从初馏塔底得到的拔顶油送入加热炉中加热到360~370 ℃后,再送入常压分馏塔中。经分馏,在塔顶可得到低沸点汽油馏分,经冷凝和冷却到30~40 ℃时,一部分作为塔顶回流液,另一部分作为汽油产品。此外,还设有1~2个中段回流。在常压塔中一般有3~4个侧线,分别馏出煤油、轻柴油。侧线产品是按人们的不同需要而取的不同沸点范围的产品,在不同的流程中并不相同。有的侧线产品仅为煤油和轻柴油,而重油为塔底产品;有的侧线为煤油、轻柴油和重柴油,而塔底产品为常压渣油。
(4)减压分馏
原油在常压分馏塔中只能分馏出沸点较低的馏分。要分馏出沸点约在500 ℃以上的裂化原料和润滑油原料,就会出现一定的问题。因为这些馏分所含有的大分子烃类在450 ℃以上就会发生裂解反应,使馏出的油品变质,并生成焦炭,影响生产的正常进行。为了解决这个问题,就必须在减压下进行蒸馏。因此,将从常压塔底出来的重油经加热炉加热到410 ℃左右后,送入减压分馏塔中。为了使塔顶残压保持在2.7 kPa~10.7 kPa,需要用真空设备抽出不凝性气体。同时在减压塔底吹入过热蒸气以降低塔内的油气分压,增加馏分的拔出率。在减压蒸馏塔的塔顶得到的是重柴油;在侧线分别得到轻润滑油、中润滑油、重润滑油;经汽提塔汽提后,在塔底得渣油。
8.汽油
汽油是一种重要燃料,主要用于化油器式发动机。如汽车、摩托车等。在发动机中,汽油应在燃烧冲程燃烧。但有的汽油在压缩过程就燃烧爆炸,不仅影响气缸的正常运行,而且由于强烈地震动,影响发动机的寿命。这种汽油在气缸中的不正常的燃烧现象,称为汽油的爆震性。
汽油的爆震性与汽油的成分有密切的关系,以芳烃的抗震性最好(即爆震性最小),环烷烃和异构烷烃次之,烯烃再次之,烷烃中正构(直链)烷烃的抗震性小。汽油的抗震性能用辛烷值来表示。
提高汽油辛烷值的方法之一,是增加汽油中的芳烃的含量,减少正构烷烃的含量;另一种方法是加入少量的四乙基铅〔Pb(C2H5)4〕。一般来说,只要在汽油中加0.2%~0.5%(质量分数)的四乙基铅就可以显著地提高汽油的抗震性。但是,在汽油中使用四乙基铅存在着许多的问题。一方面是四乙基铅有毒,只需少量就可以使人体中毒。因此,加入四乙基铅的汽油通常被染成红色或蓝色。另一方面是四乙基铅在气缸中燃烧后,其中的铅会变成氧化铅沉积下来,增加积炭量,引起气缸过热,增大发动机零件的磨损。为了克服这个缺点,通常在四乙基铅中加入一种导出剂,使铅成为挥发性物质从气缸中排出。可是,含铅化合物的排放,造成了一定程度的环境污染。目前,我国的一些城市,如北京、广州已经禁止汽车使用含铅汽油,以减少对大气的污染和对人体健康的危害。
9.催化裂化
催化裂化就是将原油(常用的馏分是重质油,如减压馏分、焦化柴油及石蜡等,也可使用常压重油)在催化剂的存在下,在460 ℃~520 ℃及100 kPa~200 kPa的压强下进行裂解反应。与热裂化相比较,催化裂化的条件,如温度和压强要低一些,但对原料的要求却相对高一些。如果在原料中含有镍、铁、铜、钒等重金属,就会影响催化剂的催化效率,使其选择性显著降低,从而会降低汽油的产量,增加气体和焦炭的产量。所以,催化裂化所用的原料油中重金属的含量必须要有一定限制。
在催化裂化中常用的催化剂是硅酸铝,它的主要成分是SiO2和Al2O3。按照硅酸铝分子的结构,又可以分为无定形(叫做普通硅酸铝催化剂)和结晶形(叫做分子筛催化剂)两种。目前最常用的是分子筛催化剂,它的催化活性和选择性都比较好,汽油的产率较高。
催化裂化所发生的化学反应与热裂化的反应没有本质上的区别。除了发生分解反应,使碳链较长的烃发生碳碳键断裂而生成碳链较短的烃以外,由于有催化剂的存在,使得异构化和芳构化的反应加速。例如,十四烷在催化裂化的条件下,首先分解为庚烷和庚烯:
C114H30→C7H16+C7H14
生成的庚烷和庚烯可以进一步发生异构化、芳构化、氢转移等反应。
异构化反应是指正构烷烃变成异构烷烃,如带侧链的环戊烷变成环己烷,使产品中异构烃的含量增加。
芳构化反应是指开链烷烃变成环状化合物、环状化合物脱氢生成芳烃等,使产品中的芳烃含量增加。例如,
氢转移反应是指烃类在反应中产生的氢与烯烃反应而生成饱和烃。例如,
除了上述反应外,分解反应的产物还可以进一步发生碳碳键的断裂,生成分子中碳原子数较少的裂化气。
10.石油的重整
重整常用铂或铼作催化剂,所以,又叫做铂铼重整。重整的目的有两个,一是提高汽油的辛烷值;二是制取芳香烃。重整用的原料要视目的的不同而定,如果重整的目的是为了提高汽油的辛烷值,一般选用沸点范围为60~200 ℃的直馏汽油馏分(或经过加氢的裂化汽油馏分)。如果重整的目的是为了生产芳香烃,则需选用沸点范围为60 ℃~130 ℃的直馏汽油馏分(或经过加氢的裂化汽油馏分),因为这一馏分中含C6~C8的环烷烃较多,经重整后有利于转化为芳香烃。
铂催化剂主要是将铂分散在氧化铝载体上,通常铂含量在0.3%~0.7%的范围内。自1968年以来,出现了铂-铼双金属催化剂和铂-铼-铱等多金属催化剂,从而大大提高了芳香烃的转化率和汽油的辛烷值,并延长了重整装置的操作周期。
铂催化剂对砷、铜、汞等重金属的化合物特别敏感,尤其是砷能与铂形成合金,造成催化剂中毒并使其失去活性。为了保证催化剂的使用寿命,对原料中的有害物质必须加以清除。
经过除砷、铅、硫、氮等杂质的原料油进入重整反应器中,在温度为400 ℃~500 ℃,2 500~3 000 kPa的压强下,通过铂催化剂进行重整反应。
11.煤的组成
煤是由植物转变而成的。由高等植物变成的煤称为腐植煤,这种煤的储量多,用途广。由低等植物变成的煤称为腐泥煤。自然界中的各种煤尽管种类不同,但都是由有机物质、无机物质和水分三部分组成。
(1)碳 碳是煤中的主要成分。煤中的含碳量随着煤变质的程度而有规律地增加。所以,含碳量的多少可以表示煤的变质程度。
(2)氢 氢是煤中有机质的主要元素。煤中的含氢量随煤变质程度的加深而减少。
(3)氧 煤中的氧在燃烧过程中并不放出热量,含氧多的煤热值较低。
(4)硫 煤中的硫以有机硫和无机硫的形式存在,是煤中的有害成分。在煤的储存过程中,因黄铁矿氧化放热而加速了煤的氧化变质。在炼焦过程中产生的硫化物气体对设备有一定的腐蚀作用,残留在焦炭中的硫使焦炭的质量降低。
(5)磷 煤中的磷存在于矿物质中,一般含量较低,最高不超过1%。煤中的磷虽然不多,但危害极大。在用煤炼焦时,磷全部转入焦炭中,在用焦炭炼铁时又转入到生铁中,使生铁变脆。
(6)氮 氮是组成煤中有机物的次要元素,含量较少,且变化不大。煤中的氮在煤燃烧时常以游离状态分解出来,炼焦时因温度较高,氮也会转化为氨或其他氮的化合物。
(7)水分 煤中的水分有内在水分和外在水分的区别。煤中的内在水分指在煤风干后,将煤加热到102 ℃~105 ℃时逸出的水分。这部分水分是依靠吸附力而保持在煤粒气孔中的水分。外在水分是保持在煤粒表面和煤颗粒之间的水滴,这部分水在风干时即可除去。内在水和外在水之和就是煤的总水分。
(8)矿物质 煤中的矿物质组分非常复杂,含量的变化也很大,主要是由铁、铝、钙、镁等以碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和硫化物等形式存在。煤中矿物质的含量和成分与煤的形成过程有关。煤在燃烧过程中,矿物质发生一系列的变化,煤燃烧后的残留物叫做灰分。一般来说,灰分的含量可以反映出煤中矿物质的大致含量,因此,有时也笼统地将矿物质叫做灰分。对于工业用煤来说,灰分是非常有害的。在炼焦的过程中,灰分全部转入焦炭,不但降低了焦炭的强度,也降低了焦炭的含碳量。灰分高的煤发热量较低。因此,灰分是影响煤质的重要指标。
上述煤的组成是元素分析的结果。但由于元素的测定手续繁杂,在工业上很少应用。目前,工业评定煤的品质,大多采用工业分析来测定煤的发热量、挥发分、固定碳、水分和灰分等项目。
12.煤的结构
煤的主要组成部分是有机物质,所以煤的分子结构具有明显的有机化合物的特有结构。不同的煤种、不同地区的同种煤、同一地区的不同煤层,煤的结构都有很大的差别。对于煤的分子结构,通过分析和测定,表明煤的结构的基本单元是以缩合芳环为主体的周围连接很多烃类的侧链、“-O-”键和各种官能团的高分子。缩合芳环类似于石墨的结构,碳原子都处在同一个平面上,形成平面的网状结构。侧链和“-O-”键又将碳网在空间以不同的角度互相连接起来,构成煤的复杂的、不规则的空间结构。缩合芳环主要由碳构成,氧、硫、氮、氢等元素主要在侧链上。随着煤变质程度的加深,煤的基本单元结构──六碳环平面网变大,排列逐步规则化,侧链逐渐减少、变短。图4-1是煤的结构模型。
图 4-1 煤的结构模型
13.煤的气化和液化
现在,还有相当一部分锅炉直接烧煤 ,这样做不仅对热的利用率低,煤燃烧时生成的烟和燃烧后剩余的灰分也会对环境造成污染。为了更有效地和更充分地利用煤燃烧时所放出的热,同时减少对环境造成的破坏,我国和世界上的一些发达国家都在研究煤的气化和液化问题。虽然在煤的气化或液化过程中,会有一部分煤的潜在的能量受到损失,但由于加工后得到的气态或液态燃料的热利用率高,而且比较清洁,因此从总体来看,将煤气化或液化后再使用,还是比较合理的。
(1)气化
目前,煤的气化主要是碳和水蒸汽的反应。
C+H2O=CO+H2
这是一个吸热反应,反应所需的能量一般是由间歇进行的碳的燃烧来提供。
C+O2=CO2
对于这两个反应来说,如果使用空气必然会引入大量的氮气,使煤气的热值降低,成为低热值煤气。如果使用氧气,就能得到中热值煤气。如果要得到高热值的煤气,就需要将中热值煤气中的CO和H2,在催化的条件下合成甲烷。
CO+3H2=CH4+H2O
利用焦炉煤气,在目前仍然是最便宜的产生煤气的方法。利用褐煤在鲁奇炉加压气化,生成中热值煤气供居民使用是比较成熟的方法。
(2)液化
煤的液化有多种方法,教材中提到的煤的干馏和使煤与氢气在一定条件下反应,都是将煤液化的方法。
煤的液化可以分为直接液化和间接液化两个途径。直接液化大致有氢化法和溶剂精制法。
①氢化法
将煤粉和煤液化过程中产生的油跟氢气混合,在高温条件下经催化进行加氢解聚反应,同时脱去硫、氮、氧等,生成固态-液态混合的油、液化的煤,以及含有未液化的煤和炭等固体物质。经过分离后,就可以得到低氢、低硫的重质液体燃料。
14.环境、环境问题
环境是一个非常复杂的体系,本章所涉及的主要是人类的生存环境。人类生存的环境分为自然环境和社会环境。自然环境是指非人类创造的物质所构成的地理空间。阳光、空气、水、土壤、野生动植物等自然物质与一定的地理条件结合,就形成了一定的自然环境。社会环境是指人类通过生产活动所建造的人为环境,如城市、农村、工矿区等。
研究环境问题涉及地学、化学、生物学、物理学、医学、工程学、哲学、社会学、经济学、美学、伦理学等多种学科。化学与环境有密切的关系,在某些情况下,环境污染主要是由化学污染物造成的,但是我们更应该看到,很多环境问题的解决,要依靠化学的方法。
生存与发展是人类社会最基本的主题。千百年来,在人类与环境不断地相互影响和作用中,环境问题一直是伴随着人类的活动而产生的。
我们通常所说的环境问题,一般可以分为两大类,一类是由于人类不合理地开发和利用自然资源而造成的生态环境的破坏;另一类则是工农业生产的发展和人类的活动造成的污染,也就是环境污染问题。
人类的生产活动是围绕着资源的开发和利用而进行的,矿藏的开采,各种金属的冶炼,都是取其中一部分加以利用,其余部分作为废物抛弃。在过去的几千年里,由于世界人口数量不多,生产规模不大,人类抛向自然界的废物毕竟数量较少,大自然有足够的时间和容量将其分解、稀释、净化。那时人类活动对环境的影响并不太大,在环境自净能力范围之内,即使发生污染问题也是局部性的。
但是,自工业革命以来,特别是近几十年来,由于科学技术飞跃进步,工农业生产迅猛发展,人类每年都有数以几十亿吨计的废物抛弃到环境中,日积月累,终于达到大自然再也消化吸收不了的程度。全世界每年消耗掉的化石燃料,20世纪初不足15亿吨,到70年代已增至70~80亿吨。人类每年都在实验室制造出成千上万种新化学品,并投入工业生产、使用。这些化学品中,有毒化学物质年产已达400万吨,它们进入环境后,在环境中扩散、迁移、积累和转化。南极大陆冰原覆盖,但从生息在那里的企鹅体内也检测出滴滴涕;在北极附近格陵兰的冰盖层中,近几十年来,铅和汞的含量不断上升。因此可以说,污染无所不在,世界上几无净土。
由于原生环境的消失、人类的捕杀和环境污染,世界上的植物和动物遗传资源急剧减少,成千上万的物种已经灭绝或濒临灭绝的危险。在长期进化中形成的物种一旦灭绝,将无法再生,无法弥补。
近些年,震惊世界的严重污染事件屡屡发生。如1984年12月,美国联合碳化物公司设在印度博帕尔市的农药厂的毒气泄漏事件,造成2 000人死亡,受害人数达10 余万人,其中一些人双目失明,终身残废。1986年4月,乌克兰基辅北部的切尔诺贝利核电站的4号反应堆爆炸起火,放射性物质大量外泄,造成31人死亡,237人受放射性伤害,13万居民紧急疏散。
从20世纪80年代开始,酸雨、臭氧层损耗和气候变暖这三大全球环境问题,使人类面临着新的严峻挑战,并严重威胁着人类的生存。
环境问题既是在人类社会发展的进程中产生的,也必将在同一进程中得到解决。随着社会和经济的发展,老的环境问题解决了,新的环境问题又会出现。人类与环境的矛盾,处于不断运动和变化之中,永无止境。
我国十分重视环境保护工作,制订了一系列保护环境、防治污染的法律、法规。并从计划生育、保护资源、合理规划建设、治理污染、加强科学研究、开展宣传教育等各方面做了大量的工作。我们相信,在现代化建设蓬勃发展的同时,我们一定会把环境问题解决好,以实现经济与环境的协调发展,使我国人民的生活水平和生活环境质量同时提高。
15.生态系统和生态平衡
人类的生存环境又可以分为非生物环境(如空气、水、土壤、光、热等)和生物环境(如植物、动物、微生物等),二者不是孤立存在的。自然界某一范围内,由相互依存的一定种类的动物、植物、微生物等组成了生物群落。生物群落同其生存环境之间,以及生物群落内不同种群生物之间不断进行着物质交换和能量交换,构成了大小不一、多种多样的生态系统。
生态系统发展到成熟阶段,它的生物种类的组成,各个种群的数量及比率以及能量和物质的输入、输出等,都处于相对稳定的状态,这种状态叫做生态平衡。
生态系统能自动调节并维持自己的正常功能。但是,这种自动调节能力和代替补偿功能是有一定限度的。当干扰因素的影响超过其调节能力时,就会破坏生态平衡,造成生态失调。影响生态平衡的因素有自然因素和人为因素。自然因素包括火山喷发、地震、海啸、泥石流、雷击火灾等。自然因素对生态系统的破坏在地域上说是有一定局限性的,而且出现频率一般不高。而人为因素对生态平衡的破坏却是大量的、长期的,甚至是多方面的。
人体从环境中摄取空气、水和食物,经过消化、吸收、合成,组成人体的细胞和组织的各种成分,并产生能量,维持着人体的生命活动。同时,人体内的不需要的代谢产物通过各种途径排出体外,进入环境。环境和人之间不断地进行着物质与能量的交换。
食物链是人类同周围环境进行物质与能量交换的重要途径。和人类有关的食物链主要有两条:一条是陆生生物食物链;另一条是水生生物食物链。因此,如果大气、水或土壤受到某种污染,那么污染物均有可能沿食物链逐级传递,最终影响到居于食物链顶端的人类。应引起高度重视的问题是污染物能沿食物链富集,使本来浓度很低的污染物富集到危险的高浓度水平。如有机氯农药滴滴涕在水中浓度很低,但从水到鱼类、鸟类的富集可达几千万倍。由此引起的有机氯农药在人体内的蓄积是世界性的问题,这与食物链有密切关系。为此,我国和其他许多国家已停止生产像滴滴涕这类农用药品。
16.环境的污染
人类的活动不断向环境排放污染物质,但由于大气、水、土壤等的扩散、稀释、氧化还原、生物降解等的作用,污染物质的毒性和浓度会自然降低,这种现象叫做环境自净。如果排放的物质超过了环境的自净能力,环境质量就发生不良变化,危害了人类健康和生存,这就是发生了环境污染。
严重的环境污染会导致生态破坏。人类的有些开发活动,尽管不排放污染物质,也可能产生不良的生态影响,甚至引起生态破坏,如沙漠化、森林破坏、草场退化等。这种变化也不利于人及其他生物的生存,并浪费、恶化自然资源,这种潜在性的危害也常被称为环境污染。
环境污染有各种类型:
按环境要素:分大气污染、水体污染、土壤污染
按人类活动分:工业环境污染、城市环境污染、农业环境污染
按造成污染的性质、来源分:化学污染、生物污染、物理污染(噪声、放射性、热、电磁波等)、固体废物污染、能源污染
17.土壤的污染及防治
长期以来,人们把大地看作处理废弃物的场所,如城市垃圾、工矿企业固体废弃物向土壤倾倒和堆放。城市污水、工业废水、大气沉降物也会进入土壤,土壤污染物按其来源主要有以下几种:
(1)城市污水、工业废水的污染及危害
城市污水、工业废水中含有氮、磷、钾及其他植物的营养成分,不少地区用污水灌溉农田,可使农作物增产。通过污水灌溉,氮、磷及生物能降解的有机物可去除90%以上,一些有毒、有害物质也可以被氧化分解。因此,合理适度的污水灌溉可节约农业用水,充分利用污水中的营养元素,是一种经济的、节省能源的污水处理方法。
但是,城市污水和工业废水中也含有汞、铅、镉、砷、酚、氰化物、三氯乙醛、苯并芘等有害污染物,有些污染物不能降解,会在土壤中积累,造成严重后果。土壤污染使农作物产量和质量下降,土壤盐碱化、环境卫生恶化等。因此,利用污水灌溉,特别是用工业废水灌溉时,必须要做预处理,以除去其中的有毒、有害物质。
(2)垃圾及工矿企业固体废弃物的污染及危害
随着生产的发展和消费的增加,堆放垃圾和工矿企业固体废弃物占用了大量土地。这些废弃物不仅占用土地,损伤地表,而且会污染土壤、水体、大气。固体废弃物经日晒雨淋,它们的渗出液中所含有毒物质渗入土壤后,会改变土壤结构,影响土壤中微生物的活动,妨碍植物根系生长或在植物机体内积累。垃圾堆放地往往也是蚊、蝇孳生地和老鼠猖狂活动地区,这与很多传染病的发生有关。
(3)化肥、农药的污染及危害
农田所施用的任何化肥都不可能全部被植物吸收利用,流失的化肥会随土壤水分向下渗透,被转移到植物根系以下或冲入江河湖泊,造成污染。磷矿石中含有镉、铅等杂质,也会造成土壤污染。
农药也会造成土壤污染。目前农药污染主要是有机氯、有机磷和有机氮农药。有机氮农药在土壤中残留时间不长,但有些有致癌、致畸作用。有机磷农药容易降解。农药污染危害人体健康,主要是通过食用含有农药的动、植物食品造成的。此外,大气沉降物、牲畜排泄物、生物残体也是土壤的重要污染源。
土壤污染的防治要与综合利用相结合,目前主要有以下一些方法。
工矿企业固体废弃物中含有各种资源,主要利用途径为:
(1)利用矿物废料作建筑材料、道路工程材料、填垫材料及冶金、化工、轻工等工业原料。
(2)利用含碳、油类或其他有机物质的废物,从中回收燃料。
(3)利用含有土壤、植物所需元素的废物,作土壤改良剂和肥料。
由于城市规模不断扩大,人口迅速向城市集中,使得垃圾排出的数量剧增。城市垃圾成分主要有煤灰、建筑渣土、果皮、菜叶、纸张、塑料、金属、玻璃等。处理城市垃圾,应首先回收其中可利用的废旧物资,如废纸、废金属、旧织物、玻璃等,然后再进行以下处理:
(1)垃圾填埋 利用坑洼地填埋垃圾,是一种既可处置废弃物又可复土造地的保护环境措施。但应防止垃圾液渗出对土壤、水源的污染。
(2)垃圾焚化 垃圾在现代焚化炉内燃烧后,剩余物的体积比原体积大大缩小,便于填埋。同时消灭了各种病原体,把一些有毒、有害物质转化为无害物质。通过燃烧还可以回收热能,可供热水和发电等。
(3)垃圾压缩处理 垃圾经压缩可以减小体积,便于运输和填埋。近年来,日本采用高压压缩垃圾,制成垃圾块,用作填海造地材料。
防止土壤污染还应包括土壤保护、植树造林等生物措施以及对已污染土壤的治理等。
18.水污染及防治
水的污染有两类。一类是自然因素造成的,如地下水流动把地层中某些矿物溶解,使某些地区水中盐分、某些元素含量偏高或因动植物腐烂产生的毒物而影响了当地的水质等。另一类是人为因素造成的,主要是工业排放的废水。此外,还包括生活污水、农田排水、降雨淋洗大气中的污染物以及堆积在大地上的垃圾经降雨淋洗流入水体的污染物。
水体污染物种类繁多,依据污染物质所造成的环境问题,主要有以下类型:
(1)酸、碱、盐等无机物污染及危害
水体中酸、碱、盐等无机物的污染,主要来自冶金、化学纤维、造纸、印染、炼油、农药等工业废水及酸雨。水体的pH小于6.5或大于8.5时,都会使水生生物受到不良影响,严重时造成鱼虾绝迹。水体含盐量增高,影响工农业及生活用水的水质,用其灌溉农田会使土地盐碱化。
(2)重金属污染及危害
污染水体的重金属有汞、镉、铅、铬、钒、钴、钡等。其中汞的毒性最大,镉、铅、铬也有较大危害,砷由于毒性与重金属相似,经常与重金属列在一起。重金属在工厂、矿山生产过程中随废水排出,进入水体后不能被微生物降解,经食物链的富集作用,能逐级在较高级生物体内千百倍地增加含量,最终进入人体。例如,20世纪50年代发生在日本的水俣(音yǔ)病,就是因水俣市一家化工厂排出的废水中含有甲基汞,废水排入港湾,经食物链富集到鱼、贝体中,人吃了鱼、贝而中毒。水俣病患者语言不清,走路不稳,四肢麻木,严重的眼睛失明,吞咽困难,甚至死亡。
(3)耗氧物质污染及危害
生活污水、食品加工和造纸等工业废水,含有碳水化合物、蛋白质、油脂、木质素等有机物质。这些物质悬浮或溶解于污水中,经微生物的生物化学作用而分解。在分解过程中要消耗氧气,因而被称为耗氧污染物。这类污染物造成水中溶解氧减少,影响鱼类和其他水生生物的生长。水中溶解氧耗尽后,有机物将进行厌氧分解,产生H2S、NH3和一些有难闻气味的有机物,使水质进一步恶化。
(4)植物营养物质污染及危害
生活污水和某些工业废水中,经常含有一定量的氮和磷等植物营养物质;施用磷肥、氮肥的农田水中,常含有磷和氮;含洗涤剂的污水中也有不少的磷。水体中过量的磷和氮,成为水中微生物和藻类的营养,使得蓝绿藻和红藻迅速生长,它们的繁殖、生长、腐败,引起水中氧气大量减少,导致鱼虾等水生生物死亡,使水质恶化。这种由于水体中植物营养物质过多蓄积而引起的污染,叫做水体的“富营养化”。这种现象在海湾出现叫做“赤潮”。我国南方的一些湖泊已经出现了富营养化的趋势。
合成洗涤剂由表面活性剂、增净剂等组成。表面活性剂在环境中存留时间较长,消耗水体中的溶解氧,对水生生物有毒性,能造成鱼类畸形。增净剂如磷酸盐,可使水体富营养化。洗涤剂污水有大量泡沫,给污水处理厂的运转带来困难。
(5)石油污染及危害
在石油的开采、贮运、炼制及使用过程中,由于原油和各种石油制品进入环境而造成污染。当前,石油对海洋的污染,已成为世界性的严重问题。近年来,一般每年排入海洋的石油及其制品高达1 000万吨左右。
石油污染会带来严重后果。因为石油的各种成分都有一定毒性,同时它还会破坏生物的正常生活环境,造成生物机能障碍。石油在海水中形成油膜,影响海洋绿色植物的光合作用,使海兽、海鸟失去游泳和飞行的能力。黏度大的石油能堵塞水生动物的呼吸和进水系统,使之窒息死亡。石油污染还会破坏海滨风景区和海滨浴场。
(6)难降解有机物污染及危害
随着石油化学工业的发展,生产出很多自然界没有的、难分解和有毒的有机化合物。污染水体的主要是有机氯农药、多环有机化合物、有机氮化合物、有机重金属化合物、合成洗涤剂等。
此外,对水体造成污染的还有氰化物、酚等无机、有机污染物。其他类型的还有病原体污染、放射性污染、悬浮固体物污染、热污染等。
19.大气污染的危害
人必须依靠呼吸新鲜空气来维持生命,一个成年人,平均每天呼吸20 000次,平均吸入15 kg空气,其质量大约相当于每天所需食物及饮水质量的10倍。有报道指出,人可以几天不喝水,不吃东西,但不能几分钟不呼吸。
大气污染物主要通过呼吸道进入人体,也有少量通过接触和刺激体表进入人体。人体吸入的空气经过鼻腔、咽部、喉头、气管、支气管后进入肺泡,并在肺泡上进行气体交换。当血液通过肺泡毛细管时,放出二氧化碳,吸收氧气。含氧的血液被输送到人体各部分,供人体组织和细胞新陈代谢用。如果生活在烟雾迷漫的环境中,空气中的有毒、有害污染物就会溶于体液或沉积在肺泡上,轻者会使上呼吸道受到刺激而有不适感,重者会引起疾病,使呼吸道和肺功能损害,引起病变。
大气污染对人体健康的危害大致可分为急性中毒、慢性中毒和致畸致癌作用等三种。
急性中毒发生在某些特殊条件下。例如,工厂在生产过程中发生事故,造成大量有害气体泄漏;外界气候条件突然变化等,都会引起人群的急性中毒。例如,震惊世界的伦敦烟雾事件、美国联合碳化物公司印度博帕尔市农药厂剧毒气体泄漏事件等。
慢性中毒主要表现在人体长期连续地吸入低浓度的污染物导致患病率上升。二氧化硫、飘尘、氮氧化物等即使浓度很低也能刺激呼吸系统,诱发呼吸道的各种炎症。日本“四日市哮喘病”是慢性中毒的典型例子。
致畸致癌作用指的是随着空气污染的加剧,空气中致畸致癌物质的含量日益增多,造成婴儿畸形和癌症的发病率增高。城市中肺癌发病率、死亡率往往高于农村,就是一个典型的例子。
除硫氧化物、氮氧化物、飘尘等对人体健康有很大危害外,氟化物、有毒重金属如铅、镉、锌、钛、锰、钒、钡、汞等,以及砷等,都可能引起人体慢性中毒,有的可引起癌症。
20.酸雨及其危害
目前,一般把pH小于5.6的雨水称为酸雨,它包括雨、雪、雾、雹等降水过程。
一般地说,天然降水都偏酸性,pH约在6左右。这是由于大气中的CO2溶解在洁净的雨水里形成碳酸的缘故,降水的微弱酸性可以促进土壤里养分的溶解,便于植物吸收,因此是有益的。但是,当降水的酸度增大,pH小于5.6时,对生态就会产生不良影响。
酸雨的危害大致有以下几个方面:
(1)对人体健康的直接危害,硫酸雾和硫酸盐雾的毒性比二氧化硫大得多,可以侵入肺的深部组织,引起肺水肿等疾病而使人致死。
(2)引起河流、湖泊的水体酸化,严重影响水生动植物的生长。
(3)破坏土壤、植被、森林。
(4)腐蚀金属、油漆、皮革、纺织品及建筑材料等。
(5)渗入地下,可能引起地下水酸化,酸化的水中铝、铜、锌、镉的含量比中性地下水中高很多倍。
酸雨是怎样形成的呢?
分析表明,酸雨中的酸度主要是由硫酸和硝酸造成的,它们占总酸度的90%以上,其余为一些弱酸。从我国的情况来看,酸雨中含硫酸一般比硝酸多,主要是硫酸型酸雨。酸雨的形成是一种复杂的大气化学和大气物理过程,目前世界各国对酸雨的形成机理还不很清楚。一般认为,酸雨是由于人为排放的二氧化硫等酸性气体进入大气后,造成局部地区大气中的二氧化硫富集,在水凝结过程中溶解于水形成亚硫酸,然后经某些污染物的催化作用及氧化剂的氧化作用生成硫酸,随雨水降下形成酸雨。形成酸雨还要有一定的环境气候条件,如湿度高、雨量大、无风,以及一定的地理因素等。
煤和石油中往往含有硫,在燃烧时,绝大部分硫转变成二氧化硫随烟气排到空中,在一定条件下形成酸雨。
我国的酸雨问题有以下特点:
(1)酸雨分布面广,据23个省、市、自治区调查情况表明,有20个出现酸雨。
(2)酸雨分布存在着明显的区域性,主要集中在西南、中南和华东地区,并且有从北到南逐渐加重的趋势。
(3)不少地区的酸雨已相当严重,而且逐年加重。
(4)酸雨的发展速度很快。
(5)酸雨主要是由硫酸及硫酸盐引起的。
如何防治酸雨呢?
要防治酸雨的污染,最根本的途径是减少人为的污染物排放。人为排放的二氧化硫主要是由于燃烧高硫煤(煤中一般含硫的质量分数为0.3%~5%)造成的,因此,研究煤炭中硫资源的综合开发与利用,是防治酸雨的有效途径。具体做法是大力进行煤炭洗选加工,综合开发煤、硫资源;对于高硫煤和低硫煤实行分产分运,合理使用;在煤炭燃烧过程中,采取排烟脱硫技术,回收二氧化硫,生产硫酸;发展脱硫煤、成型煤供民用;有计划地进行城市煤气化等。
21.绿色化学
(1)绿色化学的含义
绿色化学(Green Chemistry)又称环境无害化学(Environmentally Benign Chemistry)、环境友好化学(Environmentally Friendly Chemistry)、清洁化学(Clean Chemistry)。
20世纪90年代初,化学家提出与传统的“治理污染”观念不同的“绿色化学”的观念,它要求任何一个化学有关的活动(包括化学原料的使用、化学和化学工程以及最终产品)对人类的健康和环境都应该是友好的。绿色化学的理想在于不再使用有毒、有害的物质,不再产生废物。从科学观点看,绿色化学是化学科学基础内容的更新;从环境观点看,它强调从源头上消除污染;从经济观点看,它提倡合理利用资源和能源,降低生产成本,这是符合可持续发展要求的。
绿色化学的基本原则:
①防治污染的产生优于治理产生的污染;
②原子经济性(设计的合成方法应将反应过程中所用的材料,尽可能全部地转化到最终产品中);
③只要可行,应尽量采用对人类和环境低毒或无毒的合成路线;
④设计的化学品应能保留其功效,降低其毒性;
⑤应尽可能避免使用辅助物质(如溶剂、分离试剂等),如使用也应是无毒的;
⑥应考虑到能源消耗对环境和经济的影响,并应尽量少地使用能源(在常温、常压下进行);
⑦只要技术和经济上可行,原料应是可再生的,而不是即将耗竭的;
⑧尽量避免不必要的衍生步骤(阻断基团、保护和脱保护等);
⑨催化剂(尽可能好的选择性)优于化学计量性试剂;
⑩化工产品在完成其使命后,应能降解为无害的物质,而不应残留在环境中;
应进一步发展分析方法,使有害物质在生成前能够进行即时在线跟踪和控制;
在化学转换过程中,所选用的物质和物质的形态尽可能地降低发生化学事故的可能性(包括泄漏、爆炸、火灾等)。
上述12项绿色化学的原则,反映了近年来在绿色化学领域中所开展的多方面的研究工作内容,也指明了未来发展绿色化学的方向,目前逐渐为国际化学界所接受。
化学反应的“原子经济性”(Atom economy)概念是绿色化学的核心内容之一,最早由美国斯坦福大学的B.M.Trost教授提出,他针对传统上一般仅用经济性来衡量化学工艺是否可行的做法,明确指出应该用一种新的标准来评估化学工艺过程,即选择性和原子经济性,原子经济性考虑的是在化学反应中究竟有多少原料的原子进入到了产品之中,这一标准既要求尽可能地节约不可再生资源,又要求最大限度地减少废弃物排放。理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转变成产物,不产生副产物或废物,实现废物的“零排放”(Zero emission)。“原子经济性”的概念目前也被普遍承认。B.M.Trost获得1998年美国“总统绿色化学挑战奖”的学术奖。
(2)绿色化学在行动
绿色化学作为未来化学工业发展的方向和基础,越来越受到各国政府、企业和学术界的关注。例如,1995年在美国设立了“总统绿色化学挑战奖”,旨在奖励在创造性研究、开发和应用绿色化学基本原理方面取得杰出成就的个人、集体或组织。它共包括5个奖项:学术奖、中小企业奖、新合成路线奖、新工艺奖和安全化学品设计奖。
在1998年出版的《绿色化学的理论与实践》一书是绿色化学的经典之作,其中详细阐述了绿色化学的定义、原则、评估方法及发展趋势。由英国皇家化学会主办的国际性杂志《绿色化学》于1999年创刊,其内容涉及清洁化工生产技术的多方面研究成果、综述和其他信息,并涵盖了国际上通过化学品的应用或加工来减轻对环境影响的学术研究活动。
沿着一些美国绿色化学奖的颁奖轨迹,我们可以看出目前绿色化学工艺与技术研究的主要成果和趋势:
①开发“原子经济性”反应
近年来,开发原子经济性反应已成为绿色化学研究的热点之一。例如,环氧丙烷是生产聚氨酯塑料的重要原料,传统上主要采用二步反应的氯醇法,不仅使用可能带来危险的氯气,而且还产生大量污染环境的含氯化钙废水,国内外均在开发催化氧化丙烯制环氧丙烷的原子经济反应新方法。再如,EniChem公司采用钛硅分子筛催化剂,将环己酮、氨、过氧化氢反应,可直接合成环己酮肟。对于已在工业上应用的原子经济反应,也还需要从环境保护和技术经济等方面继续研究和改进。实现反应的高原子经济性,就要通过开发新的反应途径、用催化反应代替化学计量反应等手段,1997年的新合成路线奖的获得者BCH公司的工作即是一个很好的例证。该公司开发了一种合成布洛芬的新工艺(布洛芬是一种广泛使用的非类固醇类的镇静、止痛药物),传统生产工艺包括6步化学计量反应,原子的有效利用率低于40%,新工艺采用3步催化反应,原子的有效利用率达80%,如果再考虑副产物乙酸的回收利用,则原子利用率达到99%。
②采用无毒、无害的原料
为了人类健康和环境安全,需要用无毒无害的原料代替有毒有害的原料生产所需的化工产品。例如,Monsanto公司以无毒无害的二乙醇胺为原料,经过催化脱氢,开发了安全生产氨基二乙酸钠的工艺,改变了过去的以氨、甲醛和氢氰酸为原料的二步合成路线,并因此获得了1996年美国总统绿色化学挑战奖中的新合成路线奖。另外,国外还开发了由异丁烯生产甲基丙烯酸甲酯的新合成路线,取代了以丙酮和氢氰酸为原料的丙酮氰醇法。
③采用无毒、无害的催化剂
目前烃类的烷基化反应一般使用氢氟酸、硫酸、三氯化铝等液体酸性催化剂,这些催化剂的共同缺点,是对设备的严重腐蚀、对人身的危害和产生废渣、污染环境等。目前,国内外正从分子筛、杂多酸、超强酸等新催化材料中大力开发烷基化的固体酸催化剂。例如,异丁烷与丁烯的烷基化是炼油工业中提供高辛烷值组分的一项重要工艺,目前主要使用氢氟酸或硫酸为催化剂,有些公司开发了一种负载型磺酸盐/SiO2催化剂和固体酸催化的异丁烷/丁烯烷基化新工艺。
④采用无毒、无害的溶剂、助剂
大量与化工生产相关的污染问题,不仅来源于原料和产品,而且来源于制造过程中使用的物质,最常见的是反应介质、配方和分离中所用的溶剂。当前广泛使用的溶剂是挥发性有机化合物,使用过程中有的会破坏臭氧层,有的会危害人体健康,因此,需要限制这类溶剂的使用。采用无毒无害的溶剂代替挥发性有机化合物溶剂已成为绿色化学的重要研究方向。目前,最活跃的研究项目是开发超临界流体,特别是超临界二氧化碳作溶剂。1997年的学术奖授予North Carolina大学的J.M.DeSimone教授,奖励他设计了一类表面活性剂,这种表面活性剂是亲二氧化碳的物质,可以产生亲二氧化碳和亲溶质的两性作用,从而使得二氧化碳可广泛地作为溶剂使用以代替含卤素的常规有机溶剂。
除采用超临界溶剂外,还有研究水或近临界水作为溶剂以及有机溶剂/水相界面反应。以水为介质的有机合成反应是环境友好合成反应的一个重要组成部分,水相中的有机反应,操作简便、安全,没有有机溶剂的易燃、易爆等问题,资源丰富、成本低、无污染。虽然水是潜在的环境友好的反应介质,但以水为介质必然引出许多新问题,如有机底物在水中的疏水作用,反应底物和试剂在水中的稳定性,水中大量存在的氢键对反应的影响,有可能改变反应的机理等,因此,水相有机合成反应的研究成为有机合成化学一个活跃的研究领域。2001年美国“总统绿色化学挑战奖”的学术奖授予我国在美学者李朝军教授,也表明水相有机反应的研究正在受到越来越多的关注。李朝军教授在设计和发展水中和空气中进行过渡金属介入和催化有机反应方面取得了一系列引人瞩目的创新成果,水相催化反应在药物合成、精细化学品合成以及高聚物的合成等方面都有广阔的应用前景,为传统上只能在惰性气体和有机溶剂中进行的有机合成反应开辟了崭新的领域。
⑤利用可再生的资源合成化学品
利用可再生的生物量(Biomass、生物原料)代替当前广泛使用的不可再生的石油,是一个具有重大意义的长远发展方向。将生物质转化为动物饲料、工业化学品和燃料的技术是十分活跃的研究领域。美国的M.Holtzapple教授在这方面取得了杰出的成就,获得了1996年的美国“总统绿色化学挑战奖”的学术奖。
虽然,对于某些生物催化剂是否会导致污染还没有明确的结论,但总的来说,生物转化非常符合绿色化学的要求,具有高效、高选择性和清洁生产的特点,反应产物单纯,易分离纯化,可避免使用贵金属和有机溶剂,能源消耗低,可以合成一些化学方法难以合成的化合物。1996年美国总统绿色化学挑战奖中的学术奖授予Taxas A & M大学M.Holtzapple教授,就是由于其开发了一系列技术,把废生物质转化成动物饲料、工业化学品和燃料。著名化学家Chi-Huey Wong以在酶促反应所取得的引人注目的创新成就获得了2000年美国“总统绿色化学挑战奖”。
⑥环境友好产品
随着环境保护成为现代社会的共识,社会越来越需要环境友好的产品,各国政府制定的标准,对产品在这方面的质量要求也不断提高。例如,机动车燃料,随着环境保护要求的日益严格,为了减小由汽车尾气中一氧化碳以及烃类引发的臭氧破坏和光化学烟雾等空气污染,美国政府逐步推广使用新配方汽油,它要求限制汽油的蒸汽压和苯的含量,还将逐步限制芳烃和烯烃含量,要求在汽油中加入含氧化合物(如甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚)。这种新配方汽油质量要求的提高,已推动了有关炼油技术的发展。再如,从1996年美国总统绿色化学挑战奖的安全化学品设计奖,授予了Rohm&Haas公司,由于其开发成功一种环境友好的海洋生物防垢剂,用于阻止海洋船底污物的形成。中小企业奖授予了Donlar公司,因其开发了两个高效工艺以生产热聚天冬氨酸,它是一种代替丙烯酸的生物可降解产品。
(3)我国绿色化学的活动
我国在绿色化学方面的活动也逐渐活跃。1995年中国科学院化学部组织了《绿色化学与技术—推进化工生产可持续发展的途径》院士咨询活动,对国内外绿色化学的现状与发展趋势进行了大量调研,并结合国内情况,提出了发展绿色化学与技术、消灭和减少环境污染源的七条建议。1997年由国家自然科学基金委和中国石油化工总公司联合资助的“九五”重大基础研究项目《环境友好石油化工催化化学与化学反应工程》正式启动,项目涉及我国石油化工的一些重要过程,即导向基础性研究、技术可行性的初步探索和技术可行与经济合理性的重点探索三个层次,开展采用无毒无害原料、催化剂和“原子经济”反应等新技术的探索研究,为解决现有生产工艺存在的环境问题奠定基础。同年,为实施科教兴国战略,实现到2010年以及21世纪中叶我国经济、科技和社会发展的宏伟目标,确保科技自身发展能力不断增强,迎接新世纪挑战的迫切需要而制定的《国家重点基础研究发展规划》,也将绿色化学的基础研究项目作为支持的重要方向之一。此外,一些大专院校也纷纷成立了专门的绿色化学研究机构。
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第二单元 化学是社会可持续发展的基础
第二节 解决环境问题需要化学科学
第二课时
高考资源网【教学目标】
1. 能运用具体事例说明化学为其他科学技术发展提供了物质基础,促进了现代科技的发展。
2. 认识人类活动,包括化学品的制造、应用可能对环境、社会带来的负面影响。
3. 能列举事实论述化学与科学、技术、社会的关系。
【教学重点】
认识人类活动,包括化学品的制造、应用可能对环境、社会带来的负面影响
【教学方法】
交流与讨论
【教俱准备】
实物:铝合金、半导体材料、塑料、橡胶等
化学仪器:烧杯、滴管、镊子、玻璃棒、针筒、玻璃片等
化学试剂:5%硫酸铜溶液、10%氢氧化钠溶液、浓氨水、稀盐酸等
【教学过程】
【引入】
多媒体展示:小林苦恼的一天
【过度】[来源:21世纪教育网]
化学一方面可以造福人类,另一方面如果使用不当,也可以对人类造成危害。在过去一个世纪里,化学和化学工业在为人类创造巨大物质财富的同时,也对环境造成了相当严重的污染,这是人类犯的错,而不是化学本身。
我们今天这节课主要共同认识化学对环境保护的贡献。请同学们交流讨论P101的问题。
【板书】
课题一 :大气污染治理
1.城市大气污染主要是怎么造成的?
2.这些废气的主要成分是什么?
3.这些气体是怎么产生的?
【问题提出】21世纪教育网
二氧化硫对环境破坏包括哪些方面?如何减少二氧化硫排放? 21世纪教育网
【板书】
1. 二氧化硫的治理
【学生反馈】
形成酸雨,使土壤酸化,腐蚀古建筑,使植物枯死,庄稼减产,鱼虾死亡等。降低石油中硫的含量,在燃烧含硫的煤中加入生石灰等。
煤的脱硫过程:将废气最终转化为石膏CaSO4.2H2O
(1) 烟气加湿
(2)而后被石灰石浆吸收
(3)生成物被空气氧化
(4)结晶
【问题提出】
使用汽油、煤油等矿物油的机动车日益增多,为什么会使空气质量下降?可以采取哪些措施?
【板书】
2. 汽车尾气的污染和处理。
【学生反馈】
因为使用汽油、煤油的机动车会排放烃类物质、氮的氧化物、硫的氧化物,会造成空气质量下降。在城市控制使用汽油、煤油的机动车,可以燃烧乙醇;或者使用“零排放”电动车;此外,用氢作汽车燃料、用燃料电池作动力,合成廉价的、可再生的储氢材料和能量转换材料等。
【问题提出】
如何消除汽车尾气对环境的污染?
【指导阅读】
学生阅读教材P101
【分析讲解】
发动机燃油排放的尾气中有一氧化碳、一氧化氮、二氧化氮、碳氢化合物、颗粒物等。消除污染进行石油脱硫处理,利用尾气处理装置等,介绍用于汽车尾气处理的催化剂及制备方法。用新的无害汽油,使用酒精天然气代替燃油,用无污染氢燃料作动力等。
【问题提出】
随着工业的发展,大气中二氧化碳的浓度不断增加,温室效应日益严重,化学家是如何处理的?
【板书】
3. 回收二氧化碳。
【分析讲解】
用二氧化碳的环氧丙烷在催化剂作用下可形成高聚物。
从根本上解决环境和生态问题,还要依靠绿色化学的发展。绿色化学使人们可以期望未来的化工企业将是零排放的,所有物质原料、中间产物都在内部循环、利用,尽量不使用有毒、有强腐蚀性的原料。
【问题解决】
请同学们看教材P102问题解决。比较两种途径,你认为哪种路线符合绿色化学的要求?这种方法的优点是什么?
【对比分析】
对比两种途径的优点。
【学生反馈】w.w.w.21世纪教育网.c.o.m
后者,没有用氢氰酸极毒物,反应只要一步反应,转化率高,没有其他生成物。
【分析讲解】
绿色化学是设计没有或只有尽可能小的对环境产生负面影响的,并在技术、经济上可行的化学品和化学过程的科学。绿色化学的目的是用化学方法在化学过程中预防污染。清洁生产的重点在于:
1. 设计比现有产品的毒性更低或更安全的化学品,以防止意外事故的发生;
2. 设计新的,更安全的、对环境良性的合成路线,例如尽量利用分子机器型催化剂、仿生成等,使用无害和可再生的原材料;
3. 设计新的反应条件,减少废弃物的产生和排放,以降低对人类健康和环境产生的危害。
【介绍】
由于绿色化学的重要性,1995年,美国设立了“总统绿色化学挑战奖”,以表彰在绿色化学化工领域和开发中有重大突破和成就的个人和单位。
绿色化学要求开发新的原子经济反应。原子经济性即在化学反应过程中有多少原料的原子进入到所需的产品中。理想的原子经济反应要求原料分子百分之百在转变成产物,不产生副产物或废物,实现废物的“零排放”。对于大宗基本有机原料的生产来说,选择选择原子经济反应十分重要。近年来,开发新的原子经济反应已成为绿色化学研究的热点之一。
绿色化学还要求采用无毒、无害溶剂或不使用溶剂。与化学品制造相关的污染问题不仅来源于原料和产品,而且和生产过程中使用溶剂也有关系。当前广泛使用的溶剂是有挥发性的有机化合物,会造成较大的环境污染。采用无毒无害的溶剂代替挥发性有机化合物已成为绿色化学的重要研究方向。
【板书】
课题二、水环境治理21世纪教育网
【问题提出】
怎样保护水体?怎样对水进行净化处理?
【学生反馈】21世纪教育网
不排放含重金属离子、有机磷、有毒物如氰离子、酸、碱等工业废水。工业废水要经过净化再排放,对水净化要除去悬浮物,加漂白粉消毒等进行净化。
【课堂小结】
通过汽车尾汽治理、二氧化碳回收利用、绿色化学的举起等问题的分析,说明化学是环境保护的强大支柱。 要充分了解化学学科在人类创造新物质的活动中的重要作用,努力学习,为发展化学,创造更多的新物质而努力。
─O─CHCH2─O─CO─
[ ]n
CH3
催化剂
+ nCO2
nCH3CH─CH2
O
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