第三十八讲 有机合成与推断
1．认识不同类化合物间的转化关系，能设计合成路线合成简单有机化合物。
2．了解加成反应、取代反应、消去反应、氧化反应、还原反应、加聚反应、缩聚反应的特点。
3．掌握常见官能团的引入方法和碳链变化的常用方法。
4．掌握常见官能团的检验方法，能正确进行有机合成的与推断的分析。
一、有机合成题的解题思路
二、解有机物综合推断类试题的常用方法
1．逆推法
由 推断未知 的方法叫逆推法。
逆向合成分析法的过程： ―→中间体―→
2．正向合成分析法的过程： ―→中间体―→ 。
3．根据反应条件推断
在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的结构简式。
如“”是卤代烃 的条件，“”是卤代烃 的条件，
“”是乙醇 的条件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生 的条件。
4．根据有机物间的衍变关系
如“ABC”这一氧化链一般可以与“ ”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系：。
三、有机合成遵循的原则
1.起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。
2.应尽量选择步骤最少的合成路线。
3.合成路线要符合“绿色、环保”的要求。
4.有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。
5.要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。
四、合成路线的选择
1.一元转化关系
?
2.二元转化关系
3.芳香化合物合成路线：
五、烃的衍生物转化关系及应用
1．转化关系图
2．几种常见的酯化反应类型
(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如CH3COOH＋HOC2H5
(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如
2CH3COOH＋
(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如
＋2CH3CH2OH
(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如
(普通酯)
nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH
(5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如
＋H2O
(普通酯)
＋2H2O
(n－1)H2O
六、有机合成中碳骨架的构建
1．碳链增长的反应
(1)加聚反应；(2)缩聚反应；(3)酯化反应；(4)利用题目信息所给反应，
如醛、酮中的羰基与HCN加成：CH3CHO＋
2．碳链减短的反应
(1)烷烃的裂化反应；
(2)酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；
(3)利用题目信息所给反应，如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……
3．常见由链成环的方法
(1)二元醇成环
例如：；
(2)羟基酸酯化成环
例如：HO(CH2)3＋H2O；
(3)氨基酸成环
例如：H2NCH2CH2COOH―→＋H2O；
(4)二元羧酸成环
例如：HOOCCH2CH2COOH＋H2O；
(5)利用题目所给信息成环
例如，常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环：
七、有机合成中官能团的转化
1．官能团的引入
引入的官能团
引入方法
卤素原子
①烃、酚的 ；
②不饱和烃与HX、X2的 ；
③醇与氢卤酸(HX)反应
羟基
①烯烃与水 ；
②醛、酮与氢气 ；
③卤代烃在碱性条件下 ；
④酯的 ；
⑤葡萄糖发酵产生乙醇
碳碳双键
①某些醇或卤代烃的 ；
②炔烃不完全 ；
③烷烃
碳氧双键
①醇的 ；
②连在同一个碳上的两个羟基脱水；
③含碳碳三键的物质与水加成
羧基
①醛基 ；
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
2.官能团的消除
(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；
(2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；
(3)通过加成或氧化反应等消除醛基；
(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
3．官能团的改变
(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如
R—CH2OH R—CHOR—COOH；
(2)通过某种化学途径使一个官能团变成两个，如
CH3CH2OHCH2===CH2ClCH2—CH2ClHOCH2—CH2OH；
(3)通过某种手段改变官能团的位置，如
。
4.有机合成中常见官能团的保护
①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 ，把—OH变为
(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再 将其转变为—OH。
②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用 反应转变为碳碳双键。
③氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
八、有机推断六大“题眼”
1.由反应类型推断
②能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
③能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、多糖或蛋白质。
④能发生连续氧化的有机物是含有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：
A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C就是羧酸。
2.由反应条件推断
①“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，
如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。
④“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。
⑤“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。
⑥“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。
⑦“”“”为醇氧化的条件。
⑧“”或“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。
⑨“溴水”或“Br2的CCl4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。
⑩“”“”是醛氧化的条件。
(3)由反应数据推断
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破；1 mol加成时需1 mol H2,
1 mol 完全加成时需2 mol H2,1 mol —CHO加成时需1 mol H2，而1 mol苯环加成时需
3 mol H2。
②1 mol —CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O,1 mol HCHO完全反应时生成4 mol Ag或
2 mol Cu2O。
③2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属反应放出1 mol H2。
④1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2,2 mol —COOH(足量)与碳酸钠溶液反应放出1 mol CO2。
⑤1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量将增加42,1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。
⑥1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84，则生成2 mol乙酸。
⑦由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。
⑧当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。
(4)由物质结构推断
①具有4原子共线的可能含碳碳三键。
②具有3原子共面的可能含甲基。
③具有6原子共面的可能含碳碳双键。
④具有12原子共面的应含有苯环。
(5)由物理性质推断
在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常状况下是气态。
(6)一些特殊的转化关系
①直线型转化
a．与O2反应：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸；
b．与H2反应：炔烃烯烃烷烃。
②三角型转化
九、依据新信息进行有机结构推断
1.苯环侧链引进羧基
2.溴乙烷跟氰化钠溶液反应再水解可以得到丙酸
如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；
卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。
3.烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮。
4.双烯合成
5.羟醛缩合
有α－H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β－羟基醛，称为羟醛缩合反应。
1.有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时也要考虑所发生的反应对其他官能团的影响。
2.取代反应——等价替换(有进有出)
3.加成反应——开键加合(只进不出)
4.消去反应——脱水/卤化氢
5.有机中的氧化反应——脱氢/加氧，去氢氧化的条件：“本碳有氢”
6.有机中的还原反应——加氢/去氧，醛、酮、葡萄糖、不饱和油脂、不饱和烃、带有苯环的有机物，羧酸和酯中碳氧双键不能加氢。
7.加聚反应——开键加合
8.缩聚反应——缩合成链
考向一 有机合成路线的分析与设计
典例1：花焦毒素为植物毒素，可用于白癜风、牛皮癣等皮肤顽疾，其关键中间体H的合成路线如下：
已知：CH2===CH2CH3CH2OH
回答下列问题：
(1)A→B的反应类型是__________，D中含氧官能团是________(填名称)。
(2)E的结构简式是_____________________________________________________。
(3)F→G反应的化学方程式为________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)W是D的同分异构体，W能与NaHCO3溶液反应，还能与FeCl3溶液发生显色反应，则W的结构共有________种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为________。
(5)参照上述合成路线，写出以苯酚和ClCH2COOH为原料(无机试剂任选)制备的合成路线。
变式训练1.制备乙酸乙酯的绿色合成路线之一为
下列说法正确的是( )
A．淀粉与纤维素水解的最终产物不同
B．M的分子式为C12H22O11
C．N的结构简式为C2H4O2
D．④的反应类型属于取代反应
考向二 有机合成综合应用
典例2：聚酯增塑剂H及某医药中间体F的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：
试回答下列问题：
(1)F中官能团名称为________；反应②的试剂和条件是________________。
(2)Y的名称是________；A分子中一定有______个原子共平面。
(3)写出E的分子式：______________；⑥的反应类型是____________。
(4)写出反应⑤的化学方程式：__________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)B有多种同分异构体，其中在核磁共振氢谱上只有2个峰的结构简式为____________。
(6)利用以上合成路线的信息，设计一条以苯甲酸乙酯和乙醇为原料合成的路线。(无机试剂任选)
变式训练2.下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。
下列说法正确的是( )
A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应
B．A生成C的反应属于加成反应
C．A生成D的反应属于取代反应
D．烃A的结构简式为CH2===CH2
1.【2018海南卷18】.[选修5——有机化学基础]
18-I(6分)下列氯代径中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有
A. 氯代环已烷 B.2,2-二甲基-1-氯丙烷
C. 2-甲基-2-氯丙烷 D. 2，2，3,四甲基-1-氯丁烷
18-Ⅱ (14分)盐酸美西律（E）是一种抗心律失常药，其一条合成路线如下:
回答下列问题：
(1) 已知A的分子式为C8H10O, 其化学名称为 。
(2)B中的官能团的名称为 。
(3)由A生成C的化学及应方程式为 ，反应类型是 。
(4)由D的结构可判断：D应存在立体异构，该立体异构体的结构简式为 。
(5)若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羧氨（NH20H ?HCl)与C反应,生成物的结构简式为 。
(6) A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有 种；其中，核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6:2:1:1的结构简式为 。
2.【2018新课标Ⅰ卷36】化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下：
回答下列问题
(1)A的化学名称为 。
(2)②的反应类型是 。
(3)反应④所需试剂,条件分别为 。
(4)G的分子式为 。
(5)W中含氧官能团的名称是 。
(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，
峰面积比为1:1) 。
苯乙酸苄酯()是花香类香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。
3.【2018新课标II卷36】以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：
回答下列问题：
（1）葡萄糖的分子式为__________。
（2）A中含有的官能团的名称为__________。
（3）由B到C的反应类型为__________。
（4）C的结构简式为__________。
（5）由D到E的反应方程式为______________。
（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为_________。
4.【2018新课标Ⅲ卷36】[化学——选修5：有机化学基础]
近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是________________。
（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。
（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。
（4）D的结构简式为________________。
（5）Y中含氧官能团的名称为________________。
（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。
（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，
其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。
5.【2017海南卷18】
18-Ⅰ香茅醛（）可作为合成青蒿素的中间体，关于香茅醛的叙述正确的有
A．分子式为C10H18O B．不能发生银镜反应
C．可使酸性KMnO4溶液褪色 D．分子中有7种不同化学环境的氢
18-Ⅱ 当醚键两端的烷基不相同时（R1－O－R2，R1≠R2），通常称其为“混醚”。若用醇脱水的常规方法制备混醚，会生成许多副产物：R1—OH+ R2—OH R1—O—R2+ R1—O—R1+ R2—O—R2+H2O
一般用Williamson反应制备混醚：R1—X+ R2—ONa→R1—O—R2+NaX，某课外研究小组拟合成（乙基苄基醚），采用如下两条路线进行对比：
Ⅰ：
Ⅱ：①
②
③
回答下列问题：
（1）路线Ⅰ的主要副产物有______________、______________。
（2）A的结构简式为______________。
（3）B的制备过程中应注意的安全事项是______________。
（4）由A和B生成乙基苄基醚的反应类型为______________。
（5）比较两条合成路线的优缺点：______________。
（6）苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有________种。
（7）某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚，请参照路线Ⅱ，写出合成路线______________。
6．【2017新课标Ⅲ卷】氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。
（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。
（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。
（4）G的分子式为______________。
（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。
（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。
7.【2017新课标Ⅰ卷】化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是__________。
（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。
（3）E的结构简式为____________。
（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。
（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。
（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。
8．【2017新课标Ⅱ卷】化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。
（2）B的化学名称为____________。
（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。
（4）由E生成F的反应类型为____________。
（5）G的分子式为____________。
（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。
9．【2016海南卷18】
18-Ⅱ富马酸（反式丁烯二酸）与Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
回答下列问题：
（1）A的化学名称为_____由A生成B的反应类型为_____。
（2）C的结构简式为_____。
（3）富马酸的结构简式为_____。
（4）检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是_____。
（5）富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出____L CO2（标况）；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。
10.【2016新课标Ⅰ卷】秸秆（含多糖类物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题：
（1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号）
a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式
b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
（2）B生成C的反应类型为______。
（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。
（4）F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。
（6）参照上述合成路线，以（反,反）-2,4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。
11．【2016新课标Ⅱ卷】氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：
已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰
②
回答下列问题：
（1）A的化学名称为_______。
（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。
（3）由C生成D的反应类型为________。
（4）由D生成E的化学方程式为___________。
（5）G中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称）
（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）
12．【2016新课标Ⅲ卷】端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。
2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为______，D 的化学名称为______。
（2）①和③的反应类型分别为______、______。
（3）E的结构简式为______。用1 mol E合成1,4?二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。
（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学
方程式为_____________________________________。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_______________________________。
（6）写出用2?苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线___________。
13【2016高考?上海】合成导电高分子化合物PPV的反应为：
下列说法正确的是( )
A．PPV是聚苯乙炔
B．该反应为缩聚反应
C．PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同
D．1 mol 最多可与2 mol H2发生反应
第三十八讲 有机合成与推断
1．认识不同类化合物间的转化关系，能设计合成路线合成简单有机化合物。
2．了解加成反应、取代反应、消去反应、氧化反应、还原反应、加聚反应、缩聚反应的特点。
3．掌握常见官能团的引入方法和碳链变化的常用方法。
4．掌握常见官能团的检验方法，能正确进行有机合成的与推断的分析。
一、有机合成题的解题思路
二、解有机物综合推断类试题的常用方法
1．逆推法
由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。
逆向合成分析法的过程：目标化合物―→中间体―→基础原料
2．正向合成分析法的过程：基础原料―→中间体―→目标化合物。
3．根据反应条件推断
在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的结构简式。
如“”是卤代烃消去的条件，“”是卤代烃水解的条件，
“”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。
4．根据有机物间的衍变关系
如“ABC”这一氧化链一般可以与“醇―→醛―→酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系：。
三、有机合成遵循的原则
1.起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。
2.应尽量选择步骤最少的合成路线。
3.合成路线要符合“绿色、环保”的要求。
4.有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。
5.要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。
四、合成路线的选择
1.一元转化关系
?
2.二元转化关系
3.芳香化合物合成路线：
五、烃的衍生物转化关系及应用
1．转化关系图
2．几种常见的酯化反应类型
(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O
(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如
2CH3COOH＋＋2H2O
(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如
＋2CH3CH2OH＋2H2O
(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如
HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O
(普通酯)
nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH
(5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如
＋H2O
(普通酯)
＋2H2O
(n－1)H2O
六、有机合成中碳骨架的构建
1．碳链增长的反应
(1)加聚反应；(2)缩聚反应；(3)酯化反应；(4)利用题目信息所给反应，
如醛、酮中的羰基与HCN加成：CH3CHO＋
2．碳链减短的反应
(1)烷烃的裂化反应；
(2)酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；
(3)利用题目信息所给反应，如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……
3．常见由链成环的方法
(1)二元醇成环
例如：；
(2)羟基酸酯化成环
例如：HO(CH2)3＋H2O；
(3)氨基酸成环
例如：H2NCH2CH2COOH―→＋H2O；
(4)二元羧酸成环
例如：HOOCCH2CH2COOH＋H2O；
(5)利用题目所给信息成环
例如，常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环：
七、有机合成中官能团的转化
1．官能团的引入
引入的官能团
引入方法
卤素原子
①烃、酚的取代；
②不饱和烃与HX、X2的加成；
③醇与氢卤酸(HX)反应
羟基
①烯烃与水加成；
②醛、酮与氢气加成；
③卤代烃在碱性条件下水解；
④酯的水解；
⑤葡萄糖发酵产生乙醇
碳碳双键
①某些醇或卤代烃的消去；
②炔烃不完全加成；
③烷烃裂化
碳氧双键
①醇的催化氧化；
②连在同一个碳上的两个羟基脱水；
③含碳碳三键的物质与水加成
羧基
①醛基氧化；
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
2.官能团的消除
(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)；
(2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；
(3)通过加成或氧化反应等消除醛基；
(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
3．官能团的改变
(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如
R—CH2OH R—CHOR—COOH；
(2)通过某种化学途径使一个官能团变成两个，如
CH3CH2OHCH2===CH2ClCH2—CH2ClHOCH2—CH2OH；
(3)通过某种手段改变官能团的位置，如
。
4.有机合成中常见官能团的保护
①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为
—ONa(或—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。
②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
③氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
八、有机推断六大“题眼”
1.由反应类型推断
②能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
③能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、多糖或蛋白质。
④能发生连续氧化的有机物是含有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应：
A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C就是羧酸。
2.由反应条件推断
①“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，
如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。
④“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。
⑤“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。
⑥“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。
⑦“”“”为醇氧化的条件。
⑧“”或“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。
⑨“溴水”或“Br2的CCl4溶液”是不饱和烃加成反应的条件。
⑩“”“”是醛氧化的条件。
(3)由反应数据推断
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破；1 mol加成时需1 mol H2,
1 mol 完全加成时需2 mol H2,1 mol —CHO加成时需1 mol H2，而1 mol苯环加成时需
3 mol H2。
②1 mol —CHO完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O,1 mol HCHO完全反应时生成4 mol Ag或
2 mol Cu2O。
③2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属反应放出1 mol H2。
④1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2,2 mol —COOH(足量)与碳酸钠溶液反应放出1 mol CO2。
⑤1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时，其相对分子质量将增加42,1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。
⑥1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1 mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84，则生成2 mol乙酸。
⑦由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。
⑧当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。
(4)由物质结构推断
①具有4原子共线的可能含碳碳三键。
②具有3原子共面的可能含甲基。
③具有6原子共面的可能含碳碳双键。
④具有12原子共面的应含有苯环。
(5)由物理性质推断
在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常状况下是气态。
(6)一些特殊的转化关系
①直线型转化
a．与O2反应：醇醛羧酸，乙烯乙醛乙酸；
b．与H2反应：炔烃烯烃烷烃。
②三角型转化
九、依据新信息进行有机结构推断
1.苯环侧链引进羧基
2.溴乙烷跟氰化钠溶液反应再水解可以得到丙酸
如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；
卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。
3.烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮。
4.双烯合成
5.羟醛缩合
有α－H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β－羟基醛，称为羟醛缩合反应。
1.有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时也要考虑所发生的反应对其他官能团的影响。
2.取代反应——等价替换(有进有出)
3.加成反应——开键加合(只进不出)
4.消去反应——脱水/卤化氢
5.有机中的氧化反应——脱氢/加氧，去氢氧化的条件：“本碳有氢”
6.有机中的还原反应——加氢/去氧，醛、酮、葡萄糖、不饱和油脂、不饱和烃、带有苯环的有机物，羧酸和酯中碳氧双键不能加氢。
7.加聚反应——开键加合
8.缩聚反应——缩合成链
考向一 有机合成路线的分析与设计
典例1：花焦毒素为植物毒素，可用于白癜风、牛皮癣等皮肤顽疾，其关键中间体H的合成路线如下：
已知：CH2===CH2CH3CH2OH
回答下列问题：
(1)A→B的反应类型是__________，D中含氧官能团是________(填名称)。
(2)E的结构简式是_____________________________________________________。
(3)F→G反应的化学方程式为________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)W是D的同分异构体，W能与NaHCO3溶液反应，还能与FeCl3溶液发生显色反应，则W的结构共有________种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为________。
(5)参照上述合成路线，写出以苯酚和ClCH2COOH为原料(无机试剂任选)制备的合成路线。
【解析】
(2)E的分子式为C4H4O4，有3个不饱和度，再结合产物F，可确定E为。
(3)F→G发生了缩聚反应。
(4)符合条件的D的同分异构体W有(邻、间、对3种)、(当—OH和
—COOH互为邻位时有4种结构)、(当—OH和—COOH互为间位时有4种结构)、(当—OH和—COOH互为对位时有2种结构)，共13种。
(5)模仿合成路线中的A→B→C→D，抓住结构决定性质这一关键。
【答案】
(1)取代反应 (酚)羟基和醚键
变式训练1.制备乙酸乙酯的绿色合成路线之一为
下列说法正确的是( )
A．淀粉与纤维素水解的最终产物不同
B．M的分子式为C12H22O11
C．N的结构简式为C2H4O2
D．④的反应类型属于取代反应
【答案】D
【解析】淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖，分子式为C6H12O6，A、B项错误；由转化关系可知N为乙酸，其结构简式为CH3COOH，C项错误；反应④是酯化反应，也属于取代反应，D项正确。
考向二 有机合成综合应用
典例2：聚酯增塑剂H及某医药中间体F的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：
试回答下列问题：
(1)F中官能团名称为________；反应②的试剂和条件是________________。
(2)Y的名称是________；A分子中一定有______个原子共平面。
(3)写出E的分子式：______________；⑥的反应类型是____________。
(4)写出反应⑤的化学方程式：__________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)B有多种同分异构体，其中在核磁共振氢谱上只有2个峰的结构简式为____________。
(6)利用以上合成路线的信息，设计一条以苯甲酸乙酯和乙醇为原料合成的路线。(无机试剂任选)
【解析】X为CH3CH===CH2，Y为，Z为，
H为缩聚产物；难点在D的判断，结合题给信息及F的结构简式，得到D为CH3CH2OH。
(3)E为。
(5)B的分子式为C6H12。其同分异构体有一个不饱和度，只有2种氢，对称性较高，应为。
【答案】
(1)羰基、酯基 NaOH水溶液，加热
(2)1，2-二溴丙烷 12
(3)C10H18O4 取代反应
(5)
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH
变式训练2.下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。
下列说法正确的是( )
A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应
B．A生成C的反应属于加成反应
C．A生成D的反应属于取代反应
D．烃A的结构简式为CH2===CH2
【答案】B
【解析】人造羊毛的单体是CH2===CH—CN和CH2===CH—OOCCH3，推测A生成C的反应属于加成反应，即A为乙炔，由此推测A生成D的反应属于加成反应。
1.【2018海南卷18】.[选修5——有机化学基础]
18-I(6分)下列氯代径中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有
A. 氯代环已烷 B.2,2-二甲基-1-氯丙烷
C. 2-甲基-2-氯丙烷 D. 2，2，3,四甲基-1-氯丁烷
18-Ⅱ (14分)盐酸美西律（E）是一种抗心律失常药，其一条合成路线如下:
回答下列问题：
(1) 已知A的分子式为C8H10O, 其化学名称为 。
(2)B中的官能团的名称为 。
(3)由A生成C的化学及应方程式为 ，反应类型是 。
(4)由D的结构可判断：D应存在立体异构，该立体异构体的结构简式为 。
(5)若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羧氨（NH20H ?HCl)与C反应,生成物的结构简式为 。
(6) A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有 种；其中，核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6:2:1:1的结构简式为 。
【答案】
18-I B D
18-Ⅱ(1)2,6-二甲基苯酚 (2) 羰基 溴
(3) 取代反应
【解析】
18-I A. 氯代环已烷可以通过环已烯与氯化氢加成得到；
C.2-甲基-2-氯丙烷可以通过2-甲基丙烯与氯化氢加成得到；
B.2,2-二甲基-1-氯丙烷和D. 2，2，3,四甲基-1-氯丁烷不能由烯烃与氯化氢加成直接得到。
18-Ⅱ(1)由C的结构简式可以推知A的结构简式，其化学名称为2,6-二甲基苯酚；
(2)B的结构简式为，其分子中含有的官能团为羰基和溴；
(3)由合成路线可知，A生成C的化学及应方程式为 ，反应类型为取代反应；
(4)D的结构简式为，D存在立体异构，该立体异构体的结构简式为；
(5)用氨水替代盐酸羧氨（NH20H ?HCl)与C反应时,则生成物的结构简式为
(6) A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应，说明其结构中含有酚羟基，除苯环外，含有2个C,可能是一个乙基，与羟基可能处于邻位、间位或者对位，有3种；也可能是2个甲基，在苯环上还有5种可能，因此一共有8种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6:2:1:1的结构简式为。
2.【2018新课标Ⅰ卷36】化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下：
回答下列问题
(1)A的化学名称为 。
(2)②的反应类型是 。
(3)反应④所需试剂,条件分别为 。
(4)G的分子式为 。
(5)W中含氧官能团的名称是 。
(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，
峰面积比为1:1) 。
苯乙酸苄酯()是花香类香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。
【答案】
(1)氯乙酸
(2)②取代反应
(3)乙醇/浓硫酸，加热
(4)C12H18O3
(5)羟基、醚键
(6)、
(7)
【解析】A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1
个羧基。D与乙醇发生酯化反应生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环，据此解答。
(1)观察A的结构简式，可发现其与乙酸相似，只是一个氯原子取代了甲基中的一个氢原子，因此其化学名称为氯乙酸；
⑵由B→C，NaCN中的—CN取代了B中的氯原子，为取代反应。
⑶反应④为羧酸与醇的的酯化反应，根据E的结构简式可知，试剂为乙醇，条件是浓硫酸/加热。
⑷根据G的结构简式可知含12个碳原子，3个氧原子，不饱和度为4，可写出分子式C12H18O3⑸根据W的结构简式可知，含氧官能团分别为羟基、醚键。【21cnj*y.co*m】
⑹根据E的结构简式，写出E的分子式为C7H12O4，不饱和度为2，属于酯类，故含两个酯基，又因为核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为1：1，说明结构很对称，可写出结构简式为
⑺合成苯乙酸苄酯的试剂为苯乙酸和苯甲醇，由苯甲醇合成苯乙酸增加一个碳原子，可通过苄氯与NaCN反应获得，再通过酸性条件下的水解制得苯乙酸。故合成路线表示为：
3.【2018新课标II卷36】以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：
回答下列问题：
（1）葡萄糖的分子式为__________。
（2）A中含有的官能团的名称为__________。
（3）由B到C的反应类型为__________。
（4）C的结构简式为__________。
（5）由D到E的反应方程式为______________。
（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有________种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为_________。
【答案】 (1). C6H12O6 (2). 羟基 (3). 取代反应 (4). (5). (6). 9
【解析】葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B，B与乙酸发生酯化反应生成C，根据C与D的分子式可知C生成D是C分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生成E，据此解答。
（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6。
（2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，因此A中含有的官能团的名称为羟基。
（3）由B到C发生酯化反应，反应类型为取代反应。
（4）根据B的结构简式可知C的结构简式为。
（5）由D到E是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为。
（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），说明F分子中含有羧基，7.30 g F的物质的量是7.3g÷146g/mol＝0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此F分子中含有2个羧基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种（不考虑立体异构），即、、、、、、、、。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为。
4.【2018新课标Ⅲ卷36】[化学——选修5：有机化学基础]
近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是________________。
（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。
（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。
（4）D的结构简式为________________。
（5）Y中含氧官能团的名称为________________。
（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。
（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，
其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。
【答案】（1）丙炔
（2）
（3）取代反应 加成反应
（4）
（5）羟基、酯基
（6）
（7）、、（其他合理答案均可）
【解析】A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为；B与NaCN反应，根据C的分子式确定B到C是将Cl取代为CN，所以C为；C酸性水解应该得到，与乙醇酯化得到D，所以D为，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为；F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G，G为；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。
（1）A的名称为丙炔。
（7）D为，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：
5.【2017海南卷18】
18-Ⅰ香茅醛（）可作为合成青蒿素的中间体，关于香茅醛的叙述正确的有
A．分子式为C10H18O B．不能发生银镜反应
C．可使酸性KMnO4溶液褪色 D．分子中有7种不同化学环境的氢
18-Ⅱ 当醚键两端的烷基不相同时（R1－O－R2，R1≠R2），通常称其为“混醚”。若用醇脱水的常规方法制备混醚，会生成许多副产物：R1—OH+ R2—OH R1—O—R2+ R1—O—R1+ R2—O—R2+H2O
一般用Williamson反应制备混醚：R1—X+ R2—ONa→R1—O—R2+NaX，某课外研究小组拟合成（乙基苄基醚），采用如下两条路线进行对比：
Ⅰ：
Ⅱ：①
②
③
回答下列问题：
（1）路线Ⅰ的主要副产物有______________、______________。
（2）A的结构简式为______________。
（3）B的制备过程中应注意的安全事项是______________。
（4）由A和B生成乙基苄基醚的反应类型为______________。
（5）比较两条合成路线的优缺点：______________。
（6）苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有________种。
（7）某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚，请参照路线Ⅱ，写出合成路线______________。
【答案】I.AC；II.（1），CH3CH2OCH2CH3；（2）；（3）规范使用金属钠，防止氢气爆炸；（4）取代反应；
（5）路线I比路线II步骤少，但路线I比路线II副产物多，产率低；（6）4；
（7）。
属，因此规范使用金属钠，此反应中产生氢气，氢气是可燃性气体，易发生爆炸；
（4）根据反应方程式的特点，A中的Cl与B的Na结合，生成NaCl，剩下结合成乙基卞基醚，此反应类型为取代反应；
（5）路线I比路线II步骤少，但路线I比路线II副产物多，产率低；
（6）醇和醚互为同分异构体，因此有，把－CH2OH看成－CH3和－OH，同分异构体为：（邻间对三种），共有4种结构；
（7）根据Williamson的方法，醇钠和卤代烃反应生成所要物质，因此让甲苯在光照的条件下与氯气发生取代反应，然后与乙醇钠发生取代反应，路线：。
6．【2017新课标Ⅲ卷】氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。
（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。
（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。
（4）G的分子式为______________。
（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。
（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。
【答案】（1） 三氟甲苯 （2）浓硝酸/浓硫酸、加热 取代反应
（3） 吸收反应产物的HCl，提高反应转化率
（4）C11H11F3N2O3 （5）9 （6）
（5）－CF3和－NO2处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种位置，－CF3和－NO2处于间位，另一取代
基在苯环上有4种位置，－CF3和－NO2处于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结构。
（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－NO2转化成－NH2，最后在吡啶作用下与CH3COCl反应生成目标产物，合成路线是：
。
7.【2017新课标Ⅰ卷】化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是__________。
（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。
（3）E的结构简式为____________。
（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。
（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。
（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。
【答案】（1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3）
（4）
（5）、、、（任写两种）
（6）
【解析】由H的结构简式逆推可知A、B、C、D、E、F苯环上均只有一个取代基。结合信息①及B的分子式，则A为苯甲醛，B为CH===CH—CHO，由B→C的反应条件可知B→C的转化为醛基转化为羧基，C为CH===CH—COOH，C与Br2发生加成反应，生成D()，D在KOH的乙醇溶液中加热发生消去反应，酸化后生成E(C≡C—COOH)，E与乙醇发生酯化反应(或取代反应)生成F(C≡C—COOC2H5)，F与G发生类似信息②所给反应(加成反应)生成H，逆推可知G的结构简式为。
（1）根据上面分析过程可知A的名称是苯甲醛
（2）C→D为C=C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；
（3）E的结构简式为。
（4）F生成H的化学方程式为。
（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1的有机物结构简式为、、、。
（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：
8．【2017新课标Ⅱ卷】化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。
回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________。
（2）B的化学名称为____________。
（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。
（4）由E生成F的反应类型为____________。
（5）G的分子式为____________。
（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。
【答案】（1） （2）2-丙醇（或异丙醇）
（3）
（4）取代反应 （5）C18H31NO4
（6）6
【解析】A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为。
（4）的分子式为C3H5OCl，E的分子式为C12H18O3，E与的分子式之和比F的分子式少了一个HCl，则E和发生了取代反应生成F。
（5）根据有机物成键特点，有机物G的分子式为C18H31NO4。
（6）L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为、。
9．【2016海南卷18】
18-Ⅱ富马酸（反式丁烯二酸）与Fe2+形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
回答下列问题：
（1）A的化学名称为_____由A生成B的反应类型为_____。
（2）C的结构简式为_____。
（3）富马酸的结构简式为_____。
（4）检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是_____。
（5）富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出____L CO2（标况）；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。
【答案】18-Ⅱ
（1）环己烷 取代反应 （2）
（3）
（4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3+；反之，则无。
（5）44.8
10.【2016新课标Ⅰ卷】秸秆（含多糖类物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题：
（1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号）
a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式
b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
（2）B生成C的反应类型为______。
（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。
（4）F 的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。
（6）参照上述合成路线，以（反,反）-2,4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。
【答案】（1）cd；（2）取代反应（酯化反应）；（3）酯基、碳碳双键；消去反应；
（4）己二酸 ； ；
（5）12 ； ；
（6）。
CH3OOC-CH=CH-CH=CH-COOCH3和水，酯化反应也就是取代反应；
(3)根据图示可知D中官能团为碳碳双键和酯基；根据物质的分子结构简式可知，D去氢发生消去反应产生E；
（4）F分子中含有6个碳原子，在两头分别是羧基，所以F的化学名称是己二酸，由F生成G的化学方程式为；
（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，说明W分子中含有2个—COOH，则其可能的支链情况是：—COOH、—CH2CH2COOH；—COOH、
—CH(CH3)COOH；2个—CH2COOH；—CH3、—CH(COOH)2四种情况，它们在苯环的位置可能是邻位、间位、对位，故W可能的同分异构体种类共有4×3=12种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。
（6）以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4为原料制备对苯二甲酸的合成路线为。
11．【2016新课标Ⅱ卷】氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：
已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰
②
回答下列问题：
（1）A的化学名称为_______。
（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。
（3）由C生成D的反应类型为________。
（4）由D生成E的化学方程式为___________。
（5）G中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称）
（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）
【答案】（1）丙酮 （2） 2 6:1 （3）取代反应
（4）
（5）碳碳双键酯基氰基 （6）8
（5）根据题给结构简式，氰基丙烯酸酯为CH2=C(CN)COOR，根据流程图提供的信息可知，G的结构简
式为CH2=C(CN)COOCH3，则G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。
（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯，将氰基看成氢原子，有三种结构：HCOOCH2CH=CH2、HCOOCH=CHCH3、HCOOC(CH3)=CH2，然后将氰基取代右面的碳原子上，共有8种。
12．【2016新课标Ⅲ卷】端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。
2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为______，D 的化学名称为______。
（2）①和③的反应类型分别为______、______。
（3）E的结构简式为______。用1 mol E合成1,4?二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_______mol。
（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学
方程式为_____________________________________。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_______________________________。
（6）写出用2?苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线___________。
【答案】（1）；苯乙炔
（2）取代反应；消去反应
（3） 4
（4）
（5）（任意三种）
（6）
（4）根据已知信息可知化合物（）发生Glaser偶联反应生成聚合物的化学
方程式为。
（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，结构简
式为。
（6）根据已知信息以及乙醇的性质可知用2?苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线为。
13【2016高考?上海】合成导电高分子化合物PPV的反应为：
下列说法正确的是( )
A．PPV是聚苯乙炔
B．该反应为缩聚反应
C．PPV与聚苯乙烯的最小结构单元组成相同
D．1 mol 最多可与2 mol H2发生反应
【答案】B
【解析】
A．根据物质的分子结构可知该物质不是聚苯乙炔，故A错误；
B．该反应除产生高分子化合物外，还有小分子生成，属于缩聚反应，故B正确；
C．PPV与聚苯乙烯的重复单元不相同，故C错误；
D．该物质一个分子中含有2个碳碳双键和苯环都可以与氢气发生加成反应，属于1mol 最多可以与5mol氢气发生加成反应，故D错误；
故选B。
