人教版高中化学选修四第三章《水溶液中的离子平衡》单元检测题（解析版）

第三章《水溶液中的离子平衡》单元检测题
一、单选题(每小题只有一个正确答案)
1.在由水电离出的c(H＋)＝1×10－12mol·L－1的溶液中，一定能大量共存的离子组是(　　)
A． NH、Ba2＋、NO、Cl－ B． Cl－、NO、Na＋、K＋
C． SO、NO、Fe2＋、Mg2＋ D． Na＋、K＋、ClO－、I－
2.pH相同的氨水和NaOH两种溶液中，它们的(　　)
A． OH－的物质的量相同 B． H＋物质的量相同
C． OH－的物质的量浓度不同 D． H＋的物质的量浓度相同
3.常温下，某溶液中水的电离度α＝%，该溶液的pH可能是(　　)
A． 12 B． 10 C． 4 D． 3
4.下列关于物质分类的说法正确的是( )
①稀豆浆、硅酸、氯化铁溶液都属于胶体 ②氯水、次氯酸都属于弱电解质
③Na2O、MgO、Al2O3均属于碱性氧化物 ④明矾、冰水混合物、四氧化三铁都不是混合物
⑤电解熔融的Al2O3、12C转化为14C都属于化学变化 ⑥葡萄糖、油脂都不属于有机高分子
A． ①② B． ②④ C． ③⑤ D． ④⑥
5.高氯酸、硫酸、盐酸和硝酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数：

从以上表格中判断下列说法正确的是(　　)
A． 在冰醋酸中这四种酸都完全电离
B． 在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最弱的酸
C． 在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO4===2H＋＋
D． 水对于这四种酸的强弱没有区分能力，但冰醋酸可以区别这四种酸的相对强弱
6.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作不正确的是(　　)
A． 酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸
B． 锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接加入一定体积的未知浓度的NaOH溶液
C． 滴定时，眼睛观察锥形瓶中溶液颜色的变化
D． 读数时，视线与滴定管内液体的凹液面最低处保持水平
7.室温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　)

A． a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14mol·L－1
B． b点：c()＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C． c点：c(Cl－)＝c()
D． d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
8.等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸比较，下列说法错误的是(　　)
A． 溶液中pH醋酸比盐酸大
B． 与足量的锌粉反应产生的氢气体积相同
C． 与足量锌粒反应时，一开始盐酸的速率快
D． 能中和NaOH溶液的物质的量醋酸较少
9.下列溶液中各组离子因水解而不能够大量共存的是(　　)
A．、Na＋、、K＋ B．、、Cl－、K＋
C． K＋、Al3＋、Cl－、 D． Cu2＋、、I－、Cl－
10.25 ℃ 时，用0.01 mol·L－1H2SO4溶液滴定0.01 mol·L－1NaOH溶液，中和后加水至100 mL。若在滴定时终点判断有误差：①多加了1滴H2SO4溶液；②少加了1滴H2SO4溶液(设1滴为0.05 mL)，则①和②的溶液中由水电离出的c(H＋)的比值是(　　)
A． 1　　　　 B． 50　　　　C． 2.5×103　　　　 D． 104
11.某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)

A． 加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B． 通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C． d点无BaSO4沉淀生成
D． a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
12.物质的量相同的下列溶液中，含粒子种类最多的是(　　)
A． CaCl2 B． CH3COONa C． NH3 D． K2S
13.25 ℃时，pH＝5的盐酸和pH＝9的NaOH溶液以体积比11∶9混合，混合液的pH为(　　)
A． 7.2 B． 8 C． 6 D． 无法计算
14.某二元弱酸H2A溶液，按下式发生电离：H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－，下列四种溶液中c(A2－)最大的是(　　)
A． 0.01 mol·L－1的H2A溶液
B． 0.01 mol·L－1的NaHA溶液
C． 0.02 mol·L－1的盐酸与0.04 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液
D． 0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液
二、填空题
15.已知在25 ℃时，1 mol·L－1氨水中NH3·H2O的电离度为0.42%，则NH3·H2O的电离常数K(NH3·H2O)___________。
16.已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)称为溶度积。某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料(25 ℃)：

他们的实验步骤如下：
①往100 mL 0.1 mol·L－1的CaCl2溶液中加入0.1 mol·L－1的Na2SO4溶液100 mL立即有白色沉淀生成。
②向上述悬浊液中加入固体Na2CO33 g，搅拌，静置后弃去上层清液。
③再加入蒸馏水搅拌，静置后再弃去上层清液。
④________________________________________________________________________。
(1)由题中信息知Ksp越大，表示电解质的溶解度越________(填“大”或“小”)。
(2)写出第②步发生反应的化学方程式____________________________________________。
(3)设计第③步的目的是什么_____________________________________________________。
(4)请补充第④步操作及发生的现象________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(5)请写出该转化在实际生活、生产中的一个应用____________________________________。
17.(1)浓度均为0.01 mol·L－1的8种溶液：
①HNO3　②H2SO4　③CH3COOH　④Ba(OH)2　⑤NaOH　⑥CH3COONa　⑦KCl　⑧NH4Cl，这些溶液pH由小到大的顺序是(填编号)________________。
(2)pH＝2的某酸HnA(An－为酸根)与pH＝12的某碱B(OH)m等体积混合，恰好反应生成正盐，混合液pH＝8。
①反应生成的正盐的化学式为________________。
②该盐中________离子一定能水解，其第一步水解的离子方程式为________________________________________________________________________。
18.实验证明AgCl可以转化为溶解度更小的AgBr，学生甲认为AgBr也能转化为溶解度更大的AgCl，学生乙对此作出的结论是________(填“正确”、“错误”或“无法确定”)。
19.已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、
Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：

请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。
A．K2Cr2O7B．NaClO
C．H2O2D．KMnO4
(2)物质Y是____________。
(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？________，原因是____________________________________________________________。
(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)加氧化剂的目的是__________________________________________________________。
(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？______________________________________________。
三、实验题
20.硫化碱法是工业上制备Na2S2O3的方法之一，反应原理：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2(该反应ΔH＞0)，某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O流程如下：

(1)吸硫装置如图所示：

①装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效率，B中试剂是____________，表明SO2吸收效率低的实验现象是B中_______________________________________________________。
②为了使SO2尽可能吸收完全，在不改变A中溶液浓度、体积的条件下，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是________、________。(写出两条)
(2)Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂，测定其浓度的过程如下：准确称取ag KIO3(化学式量：214)固体配成溶液，加入过量KI固体和H2SO4溶液，滴加指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液的体积为VmL。则c(Na2S2O3)＝_________ mol·L－1。(只列出算式，不作运算)
已知：＋I2===＋2I－
(3)某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的Na2S2O3浓度可能 ________(填“无影响”、“偏低”或“偏高”)，原因是_____________________________。
21.测定某混合气中ClO2的含量：
①在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入一定体积稀硫酸；
②将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
③用0.100 0 mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋===2I－＋)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。
(1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式是________________。
(2)锥形瓶中加入的指示剂通常是________；滴定达到终点的现象为_____________________________；滴定前尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，使测量结果________(偏高、偏低、无影响)；滴定后仰视读数则使得测量结果______(偏高、偏低、无影响)。
22.目前流行的关于生命起源假设的理论认为，生命起源于约40亿年前的古洋底的热液环境，这种环境系统中普遍存在铁硫簇结构，如Fe2S2、Fe4S4、Fe8S7等，这些铁硫簇结构参与了生命起源的相关反应。某化学兴趣小组在研究某铁硫簇结构的组成时，设计了下列实验。
实验Ⅰ：确定硫的质量：

按图连接装置，检查好装置的气密性后，在硬质玻璃管A中放入1.0 g铁硫簇结构(含有部分不反应的杂质)，在试管B中加入50 mL 0.100 mol·L－1的酸性KMnO4溶液，在试管C中加入品红溶液。通入空气并加热，发现固体逐渐转变为红棕色。待固体完全转化后，将B中溶液转移至250 mL 容量瓶，洗涤试管B后定容。取25.00 mL该溶液用0.01 mol·L－1的草酸(H2C2O4)溶液滴定剩余的KMnO4。记录数据如下：

相关反应：①＋2H2O＋5SO2===2Mn2＋＋＋4H＋
②＋6H＋＋5H2C2O4===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O
实验Ⅱ：确定铁的质量：
将实验Ⅰ硬质玻璃管A中的残留固体加入稀盐酸中，充分搅拌后过滤，在滤液中加入足量的NaOH溶液，过滤后取滤渣，经充分灼烧得0.6 g固体 。
试回答下列问题：
(1)判断滴定终点的方法是_________________________________________________。
(2)试管C中品红溶液的作用是_____________________________________________。
有同学提出，撤去C装置对实验没有影响，你的看法是________(选填“同意”或“不同意”)，理由是__________________________________________________________________。
(3)根据实验Ⅰ和实验Ⅱ中的数据可确定该铁硫簇结构的化学式为______________________________________________________________________。

四、计算题
23.已知：某离子被沉淀后，若其浓度小于1×10－5mol·L－1，则认为该离子沉淀完全。在1 L含0.001 mol·L－1的溶液中加入0.01 mol BaCl2，能否使沉淀完全？此时溶液中的浓度是多少？[已知Ksp(BaSO4)＝1.08×10－10]
24.一溶液中含有Fe3＋和Fe2＋，它们的浓度都是0.050 mol·L－1。如果要求Fe3＋沉淀完全而Fe2＋不生成沉淀Fe(OH)2，需控制pH为何范围？已知：
Ksp[Fe(OH)3]＝1.1×10－36(mol·L－1)4
Ksp[Fe(OH)2]＝1.64×10－14(mol·L－1)3
(提示：当某离子浓度小于10－5mol·L－1时可以认为该离子沉淀完全了)


答案解析
1.【答案】B
【解析】水电离产生的c(H＋)＝1×10－12mol·L－1<1×10－7mol·L－1，水的电离被抑制，可能是酸的溶液(有大量H＋)，也可能是碱的溶液(有大量OH－)。碱溶液中不能大量存在NH，A不合题意；碱溶液中不能大量存在Fe2＋、Mg2＋，酸溶液中NO、Fe2＋、H＋发生氧化还原反应，不能大量共存，C不合题意；酸溶液中H＋、ClO－、I－发生氧化还原反应，不能大量共存，D不合题意。
2.【答案】D
【解析】pH相同，溶液中的H＋和OH－物质的量浓度也相同，但物质的量与体积有关，D正确。
3.【答案】A
【解析】常温下，1 L水的m(H2O)＝1 000 g，n(H2O)＝≈55.5 mol，则该温度下水电离的c(H＋)＝＝1×10－12mol·L－1，说明水的电离受到了抑制，也就是溶质要能产生H＋或OH－，可能是酸的溶液也可能是碱的溶液。若为酸的溶液，溶液中c(H＋)＝mol·L－1＝1×10－2mol·L－1，pH＝2；若为碱的溶液，溶液中的氢离子全部来源于水的电离，溶液中c(H＋)＝1×10－12mol·L－1，pH＝12，A正确。
4.【答案】D
【解析】①分散质微粒直径不同是分散系的本质区别，稀豆浆属于胶体分散系、硅酸是难溶的沉淀、氯化铁溶液不是胶体，故①错误； ②氯水是氯气的水溶液属于混合物，次氯酸属于弱电解质，故②错误；③Na2O、MgO和酸反应生成盐和水，均为碱性氧化物，Al2O3均既能与酸反应又能与碱反应，是两性氧化物，故③错误；④明矾是硫酸铝钾晶体属于化合物、冰水混合物是一种物质组成的纯净物、四氧化三铁是化合物，都不是混合物，故④正确；⑤12C转化为14C是核反应，既不属于物理变化又不属于化学变化，故⑤错误；⑥葡萄糖、油脂属于有机物，但是相对分子质量不大，不是高分子化合物，故⑥正确；故选D。
5.【答案】D
【解析】四种酸在冰醋酸中均有电离常数，均没有完全电离，A错误；高氯酸的电离常数最大，是四种酸中酸性最强的酸，B错误；硫酸在冰醋酸中不能完全电离，应分步表示其电离：H2SO4H＋＋，H＋＋，C错误。
6.【答案】A
【解析】在检查滴定管不漏液后，还需要先水洗后用所盛装的液体进行润洗2～3次，以保证不改变所盛装液体的浓度，A错误，其余正确。
7.【答案】C
【解析】a点为1.000 mol·L－1氨水，c(OH－) <1.000 mol·L－1，水电离出的c(H＋)＝溶液中
c(H＋)＞1.0×10－14mol·L－1，A错误；b点时pH＞7，氨水过量，溶质为NH4Cl和NH3·H2O，NH3·H2O＋OH－，＋H2ONH3·H2O ＋H＋，电离程度大于水解程度，水解可以忽略，c()＞c(Cl－)，则c()＋c(NH3·H2O)＞c(Cl－)，B错误；c点pH＝7,c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知c(Cl－)＝c()，C正确；d点时盐酸和氨水恰好完全反应形成NH4Cl溶液，再滴加盐酸时，也不会出现NH3·H2O，温度降低与NH3·H2O无关，可能与加入盐酸温度低有关，D错误。
8.【答案】D
【解析】盐酸和醋酸浓度相同时，醋酸电离产生的c(H＋)小，pH大，A正确；等体积、等浓度的盐酸和醋酸中溶质的量相等，中和NaOH的物质的量相等，与锌反应生成氢气量相等，D错误，B正确；盐酸中c(H＋)较大，开始时与锌反应速率较大，C正确。
9.【答案】C
【解析】水解显示酸性的阳离子(如Al3＋、Fe3＋等)与水解显示碱性的阴离子(如、、等)，生成容易脱离溶液的沉淀或气体时，可相互促进而不能大量共存。、均是水解呈碱性，相互抑制；H＋＋，＋H＋＋ H2O===Al(OH)3↓，促进的电离，使＋===Al(OH)3＋，不能大量共存，但该反应不属于水解反应，A不符合题意；和水解虽然相互促进，但水解产物不能脱离溶液，所以双水解程度仍很弱，离子仍能大量共存，B不符合题意；Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋、＋H2O＋OH－，＋H2OH2CO3＋OH－，Al3＋与水解相互促进同时生成沉淀和气体，不能大量共存，C符合题意；Cu2＋和I－可生成CuI和碘单质，发生氧化还原反应而不能共存，D不符合题意。
10.【答案】A
【解析】酸碱中和刚好反应时，n(OH－)＝n(H＋)，H2SO4溶液滴定NaOH溶液，达到滴定终点时多加1滴H2SO4溶液，多出相应的n(H＋)，溶液呈酸性；少加1滴H2SO4溶液时，将多出与其n(H＋)相等的对应n(OH－)，溶液呈碱性。多加1滴H2SO4，溶液中多出c(H＋)＝＝10－5mol·L－1，溶液呈酸性，水电离程度可以用溶液中c(OH－)衡量，即c(OH－)＝10－9mol·L－1；少加1滴H2SO4，溶液中多出c(OH－)＝＝10－5mol·L－1，溶液呈碱性，水电离程度可以用溶液中c(H＋)衡量，即c(H＋)＝10－9mol·L－1；A正确。
11.【答案】C
【解析】当加入Na2SO4溶液时，c()增大，Ksp不变，c(Ba2＋)就会减小，A项错误；d点为不饱和溶液，蒸发可以使溶液中的c()和c(Ba2＋)都变大，B项错误；在d点时，因其在沉淀溶解平衡点c点的下方，c(Ba2＋)较小，浓度的乘积小于Ksp，无BaSO4沉淀生成，C项正确；因a、c两点对应的都是在相同的温度下的Ksp，温度不变Ksp不变，D项错误。
12.【答案】D
【解析】CaCl2溶液中所含粒子为Ca2＋、Cl－、H2O、H＋、OH－，共5种粒子；CH3COONa溶液中，CH3COO－要水解，所含粒子为CH3COO－、Na＋、H2O、H＋、OH－、CH3COOH，共6种粒子；氨气的水溶液中含有H＋、OH－、NH3、NH3·H2O、、H2O,6种粒子；K2S溶液中硫离子分步水解，含有K＋、S2－、HS－、OH－、H＋、H2O、H2S，有7种微粒，含有粒子数最多的是硫化钾溶液。
13.【答案】C
【解析】强酸与强碱混合后，如果酸过量可直接求出混合后c(H＋)，再求pH；如果碱过量，一般先求出混合后的c(OH－)，后由水的离子积常数转换成c(H＋)，再求pH；如果n(OH－)和n(H＋)相等，溶液呈中性。盐酸c(H＋)与NaOH溶液中c(OH－)均为1×10－5mol·L－1，二者混合后盐酸过量，溶液中c(H＋)＝＝1×10－6mol·L－1,pH＝6，C正确。
14.【答案】D
【解析】C中HCl＋NaHA===H2A＋NaCl，最后得到0.01 mol·L－1H2A和0.01 mol·L－1NaHA的混合溶液， D中NaOH＋NaHA===Na2A＋H2O，最后得到0.01 mol·L－1Na2A溶液。A、B、C中都依靠HA－H＋＋A2－产生A2－，电离程度小，产生离子浓度不大，而D中Na2A是强电解质，可完全电离产生A2－，c(A2－)最大。
15.【答案】1.76×10－5
【解析】溶液中的电离平衡：ABA＋＋B－，Kb＝，α＝×100%，Kb＝≈cα2。氨水中NH3·H2O的α＝0.42%，K＝≈cα2＝1.76×10－5。
16.【答案】(1)大
(2)Na2CO3(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)
(3)洗去沉淀上附着的
(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，有气泡产生
(5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，易于除去
【解析】Ksp越大，表示电解质的溶解度越大。知三步中，均未涉及证明沉淀是否可转化的实验目的，此实验目的只能由第④步操作承担；CaSO4不和盐酸反应，而CaCO3可完全溶于盐酸，向沉淀中加入盐酸，若沉淀不能全部溶解，则未完全转化；若沉淀全部溶解，则已完全转化。因为在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，然后于加盐酸将碳酸钙转化为可溶性氯化钙溶解除去。
17.【答案】(1)②①③⑧⑦⑥⑤④　(2)①BnAm　②An－　An－＋H2OHA(n－1)＋OH－
【解析】(1)首先分组：溶液呈酸性的有①②③⑧；溶液呈中性的有⑦；溶液呈碱性的有④⑤⑥。
(2)恰好完全反应所得正盐的溶液呈碱性，说明生成了强碱弱酸盐。
18.【答案】无法确定
【解析】当溶液中c(Ag＋)·c(Br－)之积小于Ksp(AgBr)而c(Cl－)·c(Ag＋)之积大于Ksp(AgCl)时，就会使AgBr转化为AgCl沉淀。即：向AgBr溶解的平衡体系中加入浓度足够大的Cl－，就会使AgBr转化为AgCl沉淀。沉淀既可以由溶解度大的转化为溶解度小的，也可由溶解度小的转化为溶解度大的，只要通过沉淀剂离子浓度控制这种转变。
19.【答案】(1)C　(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]　(3)不能　因加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀　(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等]　(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离　(6)不能　应在HCl气流中加热蒸发
【解析】(1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。
20.【答案】(1)①品红、溴水或KMnO4溶液　溶液颜色很快褪色
②控制SO2的流速　适当升高温度
(2)
(3)偏高　4I－＋4H＋＋O2===2I2＋2H2O，第三步滴速太慢，过量KI会被氧化产生碘单质，导致消耗的硫代硫酸钠溶液的体积增加，c(Na2S2O3)＝，V增大，c(Na2S2O3)偏低。
【解析】(1)①二氧化硫具有还原性、漂白性，所以可以用品红、溴水或KMnO4溶液等来检验二氧化硫是否被完全吸收；若SO2吸收效率低，则二氧化硫有剩余，B中的溶液会褪色。
②为了使SO2尽可能吸收完全，可减缓SO2的流速，使其与溶液充分接触反应；适当升高温度等。
(2)此过程中反应：KIO3＋5KI＋3H2SO4===3K2SO4＋3I2＋3H2O 　I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI
n(KIO3)＝mol，设参加反应的Na2S2O3为xmol：

x＝，c(Na2S2O3)＝mol·L－1
(3)4I－＋4H＋＋O2===2I2＋2H2O，如果第三步滴速太慢，空气中的氧气可以把过量的I－氧化，导致消耗的硫代硫酸钠溶液的体积增加，根据计算式x＝可得所测溶液浓度偏低。
21.【答案】(1) 2ClO2＋10I－＋8H＋===2Cl－＋5I2＋4H2O
(2)淀粉溶液　当加入最后一滴标准液时溶液的颜色由蓝色变为无色且半分钟不变　偏高　偏高
【解析】(1) ClO2与酸性碘化钾溶液反应， I－被氧化为I2，自身被还原为Cl－，同时生成水，可得： 2ClO2＋10I－＋8H＋===2Cl－＋5I2＋4H2O。
(2)锥形瓶中含有碘单质，可用淀粉溶液作指示剂；锥形瓶中加入淀粉溶液显色蓝色，当达到终点时，蓝色褪去且半分钟不变；c(待测)＝，滴定过程中任何不当操作最终都表现为标准液体积的变化，标准液体积用量增多，待测液浓度偏高；标准液体积用量减少，待测液浓度偏低。
气泡的体积被记录为标准液的体积，标准液体积用量增多，待测液浓度偏高；V(标准液)＝V(后)－V(前)，滴定后仰视读数使V(后)增大，标准液体积用量增多，待测液浓度偏高。
22.【答案】(1)当滴入最后一滴草酸溶液时，锥形瓶中溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不变化
(2)验证SO2是否被酸性KMnO4溶液完全吸收　同意　当B中溶液颜色不变化，即可证明SO2已被酸性KMnO4溶液完全吸收
(3)Fe3S4
【解析】(1)高锰酸钾溶液显色浅紫色，与草酸溶液反应后，自身被还原为Mn2＋，溶液近乎无色，当滴入最后一滴草酸溶液时，锥形瓶中溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不变化，滴定达到终点。
(2)SO2可使品红溶液褪色，试管中C的作用是验证SO2是否被酸性KMnO4溶液完全吸收；如果撤去C装置，B中颜色不再发生变化时同样也可以证明二氧化硫被完全吸收。
(3)第1次滴定时H2C2O4溶液体积误差较大，舍去，第2、3次取平均值，V(H2C2O4)＝25.00 mL。与H2C2O4反应的KMnO4的物质的量为0.01 mol·L－1×0.025 L×＝ 0.000 1 mol，与SO2反应的KMnO4的物质的量＝0.05 L×0.100 mol·L－1－10×0.000 1 mol＝0.004 mol，n(SO2)＝0.004 mol×＝0.01 mol，n(S)＝0.01 mol；0.6 g 固体为Fe2O3，n(Fe)＝×2 mol＝0.007 5 mol，，所以该铁硫簇结构的化学式为Fe3S4。
23.【答案】能　1.2×10－8mol·L－1
【解析】平衡时Ba2＋浓度用c(Ba2＋)平表示，浓度用c()平表示，则有c(Ba2＋)平＝0.01－[0.001－c()平]＝0.009＋c()平，Ksp＝1.08×10－10＝c(Ba2＋)平·c()平＝[0.009＋c()平]×c()平，得c()平＝1.20×10－8mol·L－1<10－5mol·L－1，故能使沉淀完全。
24.【答案】Fe3＋沉淀完全时，c(Fe3＋)为1×10－5mol·L－1，则Fe3＋沉淀完全时所需的c(OH－) 为：
c(OH－)＝{Ksp[Fe(OH)3]/c(Fe3＋)}1/3＝(1.1×10－36/ 1×10－5)1/3＝4.8×10－11mol·L－1
pH ＝14－pOH ＝14－10.3＝ 3.7 Fe2＋开始沉淀时所需c(OH－)为：c(OH－) ＝{Ksp[Fe(OH)2]/c(Fe2＋)}1/2＝(1.64×10－14/0.050)1/2＝5.7×10－7mol·L－1
pH ＝ 14－pOH ＝14－6.2＝7.8
因此，溶液的pH控制在3.7～7.8之间，可使Fe3＋沉淀完全而Fe2＋不沉淀。
【解析】Fe3＋沉淀完全时，c(Fe3＋)为1×10－5mol·L－1，则Fe3＋沉淀完全时所需的c(OH－)为c(OH－)＝mol·L－1＝mol·L－1≈4.8×10－11mol·L－1，pH＝14－pOH＝14－10.3＝3.7；Fe2＋开始沉淀时所需c(OH－)为c(OH－)＝mol·L－1≈5.7×10－7mol·L－1，
pH＝14－pOH＝14－6.2＝7.8，因此，溶液的pH控制在3.7～7.8之间，可使Fe3＋沉淀完全而Fe2＋不沉淀。