人教版高中化学选修4教学讲义，复习补习资料（含知识讲解，巩固练习）：16【基础】影响盐类水解的主要因素
文档属性
| 名称 | 人教版高中化学选修4教学讲义，复习补习资料（含知识讲解，巩固练习）：16【基础】影响盐类水解的主要因素 |  | |
| 格式 | zip | ||
| 文件大小 | 45.3KB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 人教版（新课程标准） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2020-01-07 16:09:47 | ||
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文档简介
影响盐类水解的主要因素
【学习目标】
1、认识内因对盐类水解程度的影响；
2、掌握外因对盐类水解程度的具体影响。
【要点梳理】
要点一、影响盐类水解的因素
1．内因：
主要因素是盐本身的结构和性质，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。
例如：酸性HF＞CH3COOH 水解程度NaF＜CH3COONa
多元弱酸正盐的水解，水解反应第一步远远大于第二步，原因是第一步水解产生的OH―对第二步水解的抑制作用，并且正盐阴离子与H+结合能力比酸式盐阴离子结合能力强。例如：Na2CO3溶液中
2．外因
①温度：水解过程一般是吸热过程，故升温使水解程度增大，反之则减小。
②浓度：盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大。
3．溶液的酸碱性
组成盐的离子能与水发生水解反应。向盐溶液中加入H+，可抑制阳离子水解，促进阴离子水解；向盐溶液中加入OH―，能抑制阴离子水解，促进阳离子水解。
【规律总结】越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
4．典型实例：
醋酸钠水解平衡的移动：CH3COO－+H2O CH3COOH+OH-
改变条件
平衡移动
c(CH3COO－)
c(OH－)
加入固体醋酸钠
向右
增大
增大
通入HCl
向右
减小
减小
升温
向右
减小
增大
加水
向右
减小
减小
加NaOH
向左
增大
增大
加CH3COOH
向左
增大
减小
加NH4Cl
向右
减小
减小
要点二、互促水解
1．互促水解的定义：
弱酸弱碱盐溶液中，盐的阳离子结合水产生的OH－，盐的阴离子结合水产生的H+，相互促进水解，所以水解程度较大。
溶液的酸碱性取决于生成的弱酸和弱碱的相对强弱，若弱碱较强则溶液显碱性；若弱酸较强则溶液显酸性。
2．盐与盐混合时的互促水解问题
盐与盐的反应又分以下几种情况：
（1）两种水解情况相同的盐溶液的反应。
①NaHCO3和Na2SiO3的反应，NaSiO3的水解程度远大于NaHCO3的水解程度，因而Na2SiO3的水解抑制了NaHCO3的水解而促进了HCO3－的电离。HCO3－H++CO32－，HCO3－的电离反过来又促进了SiO32－的水解，其反应为：
Na2SiO3+2NaHCO3＝H2SiO3↓+2Na2CO3
同理：NaAlO2+NaHCO3+H2O＝A1(OH)3↓+Na2CO3
②硝酸银与氯化铝的反应，因两者水解都显酸性，相互抑制，不利于水解的进行，发生复分解反应生成难溶物（AgCl），因此发生的反应为3AgNO3+AlCl3＝3AgCl↓+Al(NO3)3。
（2）两种水解情况相反的盐溶液的反应，主要有如下几种情况：
①“双水解”反应趋于完全，其离子方程式中应用“＝=”连接，并应标明产物的状态符号“↑”“↓”。如泡沫灭火器的反应原理可表示为Al3++3HCO3－＝A1(OH)3↓+3CO2↑。
如Na2S与Al2(SO4)3之间的反应：
S2－+H2OHS－+OH－
Al3++3H2OAl(OH)3+3H+
两离子的水解相互促进，其反应式为3S2－+2Al3++6H2O＝=2Al(OH)3↓+3H2S↑。
②发生复分解反应。当发生复分解反应生成沉淀比水解反应生成的沉淀更难溶时，物质之间发生复分解反应，如Na2S溶液和CuSO4溶液混合，其反应式为S2－+Cu2+＝CuS↓。
③发生氧化还原反应。物质之间能发生氧化还原反应，也能发生水解反应，通常是以氧化还原反应为主。如Na2S溶液与FeCl3溶液混合，其反应式为S2－+2Fe3+＝S↓+2Fe2+。
3．互促水解离子方程式的书写：
（1）弱酸弱碱盐中阴、阳离子相互促进水解。如NH4+与S2－、HCO3－、CO32－、CH3COO－等虽然相互促进，却仍是部分水解（离子间能在溶液中大量共存），此双水解仍用“”表示。NH4++CH3COO－H2O+ NH3·H2O。
（2）完全双水解反应：
某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全。常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3+与S2－、HS－、CO32－、HCO3－、AlO2－；Fe3+与AlO2－、CO32－、HCO3－；NH4+与AlO2－、SiO32－等。
书写双水解反应的离子方程式时，一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。例如：
2Al3++3CO32―+3H2O＝2Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3++3AlO2―+6H2O＝4Al(OH)3↓
【典型例题】
一、影响盐类水解平衡的因素
例1．恒温条件下，在CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质：①固体NaOH；②固体KOH；③固体NaHSO4；④固体CH3COONa；⑤冰醋酸。其中一定可使c (CH3COO－)／c (Na+)比值增大的是（ ）
A．①② B．②⑤ C．①⑤ D．②④⑤
【思路点拨】依据化学平衡移动原理分析。
【答案】D
【解析】欲使c (CH3COO―) / c (Na+)增大，应使CH3COO―+H2OCH3COOH+OH―水解平衡逆向移动且不能外加Na+。加入固体CH3COONa，平衡虽然右移，但CH3COO－水解程度降低，故c (CH3COO－)／c (Na+)比值增大。
【总结升华】盐类水解历来为高考之重点，复习时，应掌握运用勒夏特列原理来分析影响盐类水解的因素等。
举一反三：
【变式1】关于FeCl3水解的说法错误的是（ ）
A．水解达到平衡时无论加FeCl3的饱和溶液还是加水稀释，平衡均向正反应方向移动
B．浓度为5 mol·L―1和0.5 mol·L―1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+水解程度前者比后者小
C．有50℃和20℃的同浓度的FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+的水解程度前者比后者小
D．为抑制Fe3+水解，较好地保存FeCl3溶液应加入少量HCl
【答案】C
【变式2】（2019 容城中学）为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后，再加入适量的HCl，这种试剂是( )
A．NH3·H2O B．NaOH
C．Na2CO3 D．MgCO3
【答案】D
【解析】物质除杂的原则是：被除杂的物质尽量不要减少，不得引入新的杂质，并且易于分离复原。加入NH3·H2O或NaOH或Na2CO3时，均能引入杂质离子NH或Na＋，不符合题意。因为原溶液中Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2O/Fe(OH)3＋3H＋，当加入MgCO3后，有MgCO3＋3H＋＝Mg2＋＋CO2↑＋H2O反应，消耗了H＋，使平衡向右移动，生成的Fe(OH)3在加热搅拌条件下发生聚沉，最后可将Fe3＋除去。加入MgO、Mg(OH)2、MgS也能达到同样的效果。
二、互促水解问题
例2．向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
【思路点拨】当弱酸的阴离子与弱碱的阳离子相遇时，会因为各自水解产物的相互反应而促进，当弱酸的阴离子遇到另一种弱酸阴离子时，会因为各自水解产物的抑制而减弱。
【答案】A
【解析】题中涉及的离子水解方程式如下：
CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－、NH4++H2ONH3·H2O +H+、SO32－+H2OHSO3－+OH－、Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。由上述方程式可知NH4+、Fe3+能促进CH3COO－的水解，CH3COO－浓度减小，SO32－能抑制CH3COO－的水解，CH3COO－浓度增大，故选A。
【总结升华】一般情况下，盐类水解不会生成气体和沉淀，但两种能发生互促水解的离子相遇时，水解程度相对较大，个别情况还需要标沉淀和气体，比如碳酸根离子与铝离子相遇时，就会生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体。
【变式1】（2019 北京海淀）25℃时，在浓度为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测其c(NH4+)分别为a、b、c(单位：mol·L－1)。下列判断正确的是( )
A．a＝b＝c B．a＞b＞c C．a＞c＞b D．c＞a＞b
【答案】D
【解析】三种溶液中都存在水解平衡：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于(NH4)2CO3溶液来说，因CO32-＋H＋=HCO3-，而使上述平衡向右移动，促进了NH4+的水解；对于 (NH4)2Fe(SO4)2溶液来说，Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋，c(H＋)增大，抑制NH4+的水解。
【巩固练习】
一、选择题
1．下列有关pH变化判断中，正确的是（ ）
A．随着温度的升高，碳酸钠溶液的pH增大
B．随着温度的升高，纯水的pH增大
C．新制氯水光照一段时间后，pH增大
D．NaOH溶液久置于空气中，pH增大
2．（2019 河南罗山高中）向浓度为0.1 mol·L－1的K2CO3溶液中分别加入下列物质，能使c(CO32－)增大的是（ ）
A．H2O B．CO2 C．KHSO4 D．KOH
3．在25℃时，某醋酸钠溶液的pH为9，下列说法错误的是（ ）
A．由水电离出的OH―离子浓度约为1×10－9 mol / L
B．溶液中存在CH3COOH分子
C．溶液中c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
D．溶液中加入少量醋酸pH将减小
4．物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A．HX＞HZ＞HY B．HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX
5．在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－离子浓度分别为A mol/L与B mol/L，则A和B的关系为（ ）
A．A＞B B．A=10－4 B C．B=10―4 A D．A=B
6．向浓度为0.1 mol·L－1的K2CO3溶液中，分别加入下列物质，能使c(CO32－)增大的是（ ）
A．H2O B．CO2 C．K2S D．KOH
7．在常温下，纯水中存在电离平衡H2OH++OH―，如果使水的电离程度增大，并使c(H+)增大，应加入的物质是（ ）
A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．CH3COONa
8．（2019 海南中学）关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，下列说法不正确的是
A．25 ℃时，溶液的pH大于7
B．25 ℃时，加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积不变
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－ )＋2c(CO32 －)
D．温度升高，c(HCO3－ )增大
9．下列物质的溶液中所含离子种类最多的是( )
A.KCl B.Na3PO4 C.Na2CO3 D.AlCl3
10．（2019 西城检测）常温下，物质的量浓度相同的下列溶液，NH4+浓度最大的是（ ） A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．NH4HCO3
11．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32―+H2OHCO3―+OH―。下列说法正确的是（ ）
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
12．下列事实，其中不能用勒夏特列原理（平衡移动原理）解释的是（ ）
①草木灰不能与铵盐混合施用；
②用加热的方法除去硝酸钾溶液中的Fe3+；
③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸；
④向双氧水中加入少量MnO2，立即产生大量气泡；
⑤加热可以提高纯碱溶液的去污能力；
⑥合成氨工业中500℃左右比室温有利于提高单位时间内氨的产量。
A．①② B．③④ C．④⑥D．①③⑥
二、填空题
1．比较下列溶液的pH（填“＞”、“＜”或“=”）。
（1）0.1 mol／L NH4Cl溶液的pH________0.01m01／L NH4Cl溶液的pH；
（2）0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH________0.1 mol／L NaHCO3溶液的pH；
（3）25℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH________80℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH；
（4）0.1 mol／L(NH4)2CO3溶液的pH________0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH。
2．（2019 北京五中）已知在室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列问题：
（1）两溶液中c(H+) ? c(OH-)=___________
（2）各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是________溶液
（3）各取5mL上述溶液，分别加热到90℃，pH较小的是________溶液
（4）两溶液中由水电离出的c(H+)分别为：H2SO4溶液_/_______；NH4Cl溶液__________、
（5）取5mL NH4Cl溶液，加水稀释至50mL，c(H+) 10-6mol·L-1（填“>”、“3．（1）在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末，发现碳酸钙逐渐溶解，同时产生的现象有①________；②________；用离子方程式表示上述现象产生的原因是________。
（2）在饱和氯化铁溶液中加入一种单质，也会产生类似上述现象的反应，这种单质是________（填字母）。
A．磷 B．硫 C．镁 D．铜
【答案与解析】
一、选择题
1．A
【解析】A项中温度升高，促进盐类的水解，所以c(OH－)增大，pH增大，正确；纯水温度升高，促进水的电离，c(H+)、 c(OH－)均增大，但pH为c(H+)的负对数，所以pH应该减小，B错；新制氯水光照一段时间后，会变成稀盐酸，c(H+)增大，所以pH应该减小，C错；NaOH溶液久置于空气中，会吸收空气中的CO2，使得溶液碱性变弱，pH变小，D错。
2．D
【解析】CO32－＋H2OHCO3—＋OH－。A项，稀释时c(CO32—)减小；B项，CO2与OH－反应，使平衡正向移动，c(CO32－)减小；C项，KHSO4===K＋＋H＋＋SO42—，使平衡正向移动，c(CO32－)减小；D项，c(OH－)增大，平衡逆向移动，使c(CO32－)增大。
3．A
【解析】醋酸钠在溶液中完全电离，生成Na+和CH3COO－，由于CH3COO―+H2OCH3COOH+OH―，所以溶液中存在CH3COOH分子，并且c(Na+)＞c(CH3COO－)，由于水解程度较小，所以溶液中的c(OH－)、c(H+) 远小于c(Na+)、c(CH3COO－)，题目中给出pH为9，所以c(H+)=10×10-9，c(OH－)=10×10-5，所以A错，BC正确。若向溶液中加入少量醋酸，则会使得溶液中c(H+)增大，从而使得pH减小。本题选A。
4．C
【解析】本题实质仍是考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由题意，物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，即其水解程度逐渐增大，所以HX、HY、HZ的酸性应该逐渐减弱，C选项正确。
5．B
【解析】本题实质考查水电离的影响因素：酸、碱的存在会抑制水的电离，CH3COONa会促进水的电离，所以肯定是A6．C、D
【解析】CO32―水解反应的离子方程式为CO32―+H2OHCO3―+OH―，稀溶液加水后各种离子的浓度都要减小。CO2能够与H2O发生反应生成HCO3―，CO32―的浓度也要减小。S2―水解也显碱性，能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。KOH电离出的OH―能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。
7．B
【解析】A选项中的NaHSO4电离出的H+相当于一元强酸，抑制水的电离程度，不符合题意；B选项中的KAl(SO4)2电离出的Al3+为弱离子，促进水的电离，并且会水解生成H+，符合题意；C选项中的NaHCO3电离出的HCO3-在溶液中同时存在进一步的电离和水解，但由于水解程度更大，所以会使溶液显碱性，不合题意；D选项中的CH3COONa因为水解会使溶液显碱性，不合题意。本题选B。
8．D
9．B
【解析】在解答本题时，首先审清题意，题目中问的是离子种类最多而不是离子数量最多。
A选项中的KCl溶液中有K+、Cl-，再加上水电离出的H+和OH―共四种离子；
B选项中的.Na3PO4溶液中，由于PO43-水解，所以溶液中含有Na+、PO43-、HPO42-、H2PO4-、OH―，再加上水电离出的H+共六种离子；
C选项中的Na2CO3溶液中，由于CO32-水解，所以溶液中含有Na+、CO32-、HCO3-、OH―，再加上水电离出的H+共五种离子；
D选项中的AlCl3溶液中，虽然存在Al3+水解，但不会产生新的离子，所以溶液中只有Al3+、Cl-、H+、OH―共四种离子。
所以本题选B
10．B
【解析】四种溶液中都存在水解平衡：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于NH4HSO4溶液来说，因为电离出的H＋使上述平衡向左移动，抑制了NH4+的水解，使得NH4+浓度增大；对于C、D两项溶液来说，CH3COO―、HCO3―水解均显碱性，均促进NH4+的水解，使得NH4+浓度均减小。
11．B
【解析】平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不发生变化的，A项错；CO2通入水中，相当于生成H2CO3，可以与OH―反应，而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C项错；加入NaOH固体，碱性肯定增强，pH增大，D项错。
12．C
【解析】①草木灰不能与铵盐混合，因为施用时发生互促水解而降低肥效；②加热硝酸钾溶液时可促进Fe3+水解从而生成沉淀除去；③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸是抑制Fe3+水解；⑤加热纯碱溶液时促进碳酸钠水解，使溶液碱性增强，从而增强去污能力；所以都涉及平衡的移动问题。向双氧水中加入少量MnO2会加速分解是增大反应速率，合成氨工业中选择500℃左右而不是室温也是从增大反应速率的角度考虑，以上两项均不涉及到平衡移动。所以本题选C。
二、填空题
1．（1）＜ （2）＞ （3）＞ （4）＜
【解析】（1）由于前者浓度更大，所以其水解出的H+浓度更大，酸性更强，pH更小；
（2）在等浓度的弱盐溶液中，前者的水解程度更大，所以碱性越强，pH越大；
（3）同浓度的FeCl3溶液，温度越高水解的程度越大，酸性更强，pH更小；
（4）(NH4)2CO3溶液中存在互促水解，所以碱性比Na2CO3溶液的弱。
2．⑴10—14 ⑵H2SO4 ⑶NH4Cl（4）10—9 mol／L、10—5 mol／L（5）＞，减小
【提示】NH4Cl溶液存在水解平衡：NH4+ + H2O / NH3·H2O + H+ ，加水或升温水解平衡向右移动。
3．(1)①有无色无味的气体生成 ②溶液的颜色变深，产生红褐色胶体
(2)C
【解析】在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末后，溶解的碳酸钙会电离出CO32―，它和Fe3+会发生互促水解，生成二氧化碳和氢氧化铁胶体。
饱和氯化铁溶液中因为Fe3+的水解，会使溶液显酸性，加入活泼金属镁后，Mg与溶液中的H+反应生成无色无味的气体，同时溶液酸性减弱而生成氢氧化铁胶体。现象与(1)类似。
【学习目标】
1、认识内因对盐类水解程度的影响；
2、掌握外因对盐类水解程度的具体影响。
【要点梳理】
要点一、影响盐类水解的因素
1．内因：
主要因素是盐本身的结构和性质，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。
例如：酸性HF＞CH3COOH 水解程度NaF＜CH3COONa
多元弱酸正盐的水解，水解反应第一步远远大于第二步，原因是第一步水解产生的OH―对第二步水解的抑制作用，并且正盐阴离子与H+结合能力比酸式盐阴离子结合能力强。例如：Na2CO3溶液中
2．外因
①温度：水解过程一般是吸热过程，故升温使水解程度增大，反之则减小。
②浓度：盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大。
3．溶液的酸碱性
组成盐的离子能与水发生水解反应。向盐溶液中加入H+，可抑制阳离子水解，促进阴离子水解；向盐溶液中加入OH―，能抑制阴离子水解，促进阳离子水解。
【规律总结】越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
4．典型实例：
醋酸钠水解平衡的移动：CH3COO－+H2O CH3COOH+OH-
改变条件
平衡移动
c(CH3COO－)
c(OH－)
加入固体醋酸钠
向右
增大
增大
通入HCl
向右
减小
减小
升温
向右
减小
增大
加水
向右
减小
减小
加NaOH
向左
增大
增大
加CH3COOH
向左
增大
减小
加NH4Cl
向右
减小
减小
要点二、互促水解
1．互促水解的定义：
弱酸弱碱盐溶液中，盐的阳离子结合水产生的OH－，盐的阴离子结合水产生的H+，相互促进水解，所以水解程度较大。
溶液的酸碱性取决于生成的弱酸和弱碱的相对强弱，若弱碱较强则溶液显碱性；若弱酸较强则溶液显酸性。
2．盐与盐混合时的互促水解问题
盐与盐的反应又分以下几种情况：
（1）两种水解情况相同的盐溶液的反应。
①NaHCO3和Na2SiO3的反应，NaSiO3的水解程度远大于NaHCO3的水解程度，因而Na2SiO3的水解抑制了NaHCO3的水解而促进了HCO3－的电离。HCO3－H++CO32－，HCO3－的电离反过来又促进了SiO32－的水解，其反应为：
Na2SiO3+2NaHCO3＝H2SiO3↓+2Na2CO3
同理：NaAlO2+NaHCO3+H2O＝A1(OH)3↓+Na2CO3
②硝酸银与氯化铝的反应，因两者水解都显酸性，相互抑制，不利于水解的进行，发生复分解反应生成难溶物（AgCl），因此发生的反应为3AgNO3+AlCl3＝3AgCl↓+Al(NO3)3。
（2）两种水解情况相反的盐溶液的反应，主要有如下几种情况：
①“双水解”反应趋于完全，其离子方程式中应用“＝=”连接，并应标明产物的状态符号“↑”“↓”。如泡沫灭火器的反应原理可表示为Al3++3HCO3－＝A1(OH)3↓+3CO2↑。
如Na2S与Al2(SO4)3之间的反应：
S2－+H2OHS－+OH－
Al3++3H2OAl(OH)3+3H+
两离子的水解相互促进，其反应式为3S2－+2Al3++6H2O＝=2Al(OH)3↓+3H2S↑。
②发生复分解反应。当发生复分解反应生成沉淀比水解反应生成的沉淀更难溶时，物质之间发生复分解反应，如Na2S溶液和CuSO4溶液混合，其反应式为S2－+Cu2+＝CuS↓。
③发生氧化还原反应。物质之间能发生氧化还原反应，也能发生水解反应，通常是以氧化还原反应为主。如Na2S溶液与FeCl3溶液混合，其反应式为S2－+2Fe3+＝S↓+2Fe2+。
3．互促水解离子方程式的书写：
（1）弱酸弱碱盐中阴、阳离子相互促进水解。如NH4+与S2－、HCO3－、CO32－、CH3COO－等虽然相互促进，却仍是部分水解（离子间能在溶液中大量共存），此双水解仍用“”表示。NH4++CH3COO－H2O+ NH3·H2O。
（2）完全双水解反应：
某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全。常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3+与S2－、HS－、CO32－、HCO3－、AlO2－；Fe3+与AlO2－、CO32－、HCO3－；NH4+与AlO2－、SiO32－等。
书写双水解反应的离子方程式时，一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。例如：
2Al3++3CO32―+3H2O＝2Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3++3AlO2―+6H2O＝4Al(OH)3↓
【典型例题】
一、影响盐类水解平衡的因素
例1．恒温条件下，在CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质：①固体NaOH；②固体KOH；③固体NaHSO4；④固体CH3COONa；⑤冰醋酸。其中一定可使c (CH3COO－)／c (Na+)比值增大的是（ ）
A．①② B．②⑤ C．①⑤ D．②④⑤
【思路点拨】依据化学平衡移动原理分析。
【答案】D
【解析】欲使c (CH3COO―) / c (Na+)增大，应使CH3COO―+H2OCH3COOH+OH―水解平衡逆向移动且不能外加Na+。加入固体CH3COONa，平衡虽然右移，但CH3COO－水解程度降低，故c (CH3COO－)／c (Na+)比值增大。
【总结升华】盐类水解历来为高考之重点，复习时，应掌握运用勒夏特列原理来分析影响盐类水解的因素等。
举一反三：
【变式1】关于FeCl3水解的说法错误的是（ ）
A．水解达到平衡时无论加FeCl3的饱和溶液还是加水稀释，平衡均向正反应方向移动
B．浓度为5 mol·L―1和0.5 mol·L―1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+水解程度前者比后者小
C．有50℃和20℃的同浓度的FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+的水解程度前者比后者小
D．为抑制Fe3+水解，较好地保存FeCl3溶液应加入少量HCl
【答案】C
【变式2】（2019 容城中学）为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后，再加入适量的HCl，这种试剂是( )
A．NH3·H2O B．NaOH
C．Na2CO3 D．MgCO3
【答案】D
【解析】物质除杂的原则是：被除杂的物质尽量不要减少，不得引入新的杂质，并且易于分离复原。加入NH3·H2O或NaOH或Na2CO3时，均能引入杂质离子NH或Na＋，不符合题意。因为原溶液中Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2O/Fe(OH)3＋3H＋，当加入MgCO3后，有MgCO3＋3H＋＝Mg2＋＋CO2↑＋H2O反应，消耗了H＋，使平衡向右移动，生成的Fe(OH)3在加热搅拌条件下发生聚沉，最后可将Fe3＋除去。加入MgO、Mg(OH)2、MgS也能达到同样的效果。
二、互促水解问题
例2．向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
【思路点拨】当弱酸的阴离子与弱碱的阳离子相遇时，会因为各自水解产物的相互反应而促进，当弱酸的阴离子遇到另一种弱酸阴离子时，会因为各自水解产物的抑制而减弱。
【答案】A
【解析】题中涉及的离子水解方程式如下：
CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－、NH4++H2ONH3·H2O +H+、SO32－+H2OHSO3－+OH－、Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。由上述方程式可知NH4+、Fe3+能促进CH3COO－的水解，CH3COO－浓度减小，SO32－能抑制CH3COO－的水解，CH3COO－浓度增大，故选A。
【总结升华】一般情况下，盐类水解不会生成气体和沉淀，但两种能发生互促水解的离子相遇时，水解程度相对较大，个别情况还需要标沉淀和气体，比如碳酸根离子与铝离子相遇时，就会生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体。
【变式1】（2019 北京海淀）25℃时，在浓度为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测其c(NH4+)分别为a、b、c(单位：mol·L－1)。下列判断正确的是( )
A．a＝b＝c B．a＞b＞c C．a＞c＞b D．c＞a＞b
【答案】D
【解析】三种溶液中都存在水解平衡：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于(NH4)2CO3溶液来说，因CO32-＋H＋=HCO3-，而使上述平衡向右移动，促进了NH4+的水解；对于 (NH4)2Fe(SO4)2溶液来说，Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋，c(H＋)增大，抑制NH4+的水解。
【巩固练习】
一、选择题
1．下列有关pH变化判断中，正确的是（ ）
A．随着温度的升高，碳酸钠溶液的pH增大
B．随着温度的升高，纯水的pH增大
C．新制氯水光照一段时间后，pH增大
D．NaOH溶液久置于空气中，pH增大
2．（2019 河南罗山高中）向浓度为0.1 mol·L－1的K2CO3溶液中分别加入下列物质，能使c(CO32－)增大的是（ ）
A．H2O B．CO2 C．KHSO4 D．KOH
3．在25℃时，某醋酸钠溶液的pH为9，下列说法错误的是（ ）
A．由水电离出的OH―离子浓度约为1×10－9 mol / L
B．溶液中存在CH3COOH分子
C．溶液中c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
D．溶液中加入少量醋酸pH将减小
4．物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A．HX＞HZ＞HY B．HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX
5．在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－离子浓度分别为A mol/L与B mol/L，则A和B的关系为（ ）
A．A＞B B．A=10－4 B C．B=10―4 A D．A=B
6．向浓度为0.1 mol·L－1的K2CO3溶液中，分别加入下列物质，能使c(CO32－)增大的是（ ）
A．H2O B．CO2 C．K2S D．KOH
7．在常温下，纯水中存在电离平衡H2OH++OH―，如果使水的电离程度增大，并使c(H+)增大，应加入的物质是（ ）
A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．CH3COONa
8．（2019 海南中学）关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，下列说法不正确的是
A．25 ℃时，溶液的pH大于7
B．25 ℃时，加水稀释后，c(H＋)与c(OH－)的乘积不变
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3－ )＋2c(CO32 －)
D．温度升高，c(HCO3－ )增大
9．下列物质的溶液中所含离子种类最多的是( )
A.KCl B.Na3PO4 C.Na2CO3 D.AlCl3
10．（2019 西城检测）常温下，物质的量浓度相同的下列溶液，NH4+浓度最大的是（ ） A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．NH4HCO3
11．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32―+H2OHCO3―+OH―。下列说法正确的是（ ）
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
12．下列事实，其中不能用勒夏特列原理（平衡移动原理）解释的是（ ）
①草木灰不能与铵盐混合施用；
②用加热的方法除去硝酸钾溶液中的Fe3+；
③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸；
④向双氧水中加入少量MnO2，立即产生大量气泡；
⑤加热可以提高纯碱溶液的去污能力；
⑥合成氨工业中500℃左右比室温有利于提高单位时间内氨的产量。
A．①② B．③④ C．④⑥D．①③⑥
二、填空题
1．比较下列溶液的pH（填“＞”、“＜”或“=”）。
（1）0.1 mol／L NH4Cl溶液的pH________0.01m01／L NH4Cl溶液的pH；
（2）0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH________0.1 mol／L NaHCO3溶液的pH；
（3）25℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH________80℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH；
（4）0.1 mol／L(NH4)2CO3溶液的pH________0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH。
2．（2019 北京五中）已知在室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列问题：
（1）两溶液中c(H+) ? c(OH-)=___________
（2）各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是________溶液
（3）各取5mL上述溶液，分别加热到90℃，pH较小的是________溶液
（4）两溶液中由水电离出的c(H+)分别为：H2SO4溶液_/_______；NH4Cl溶液__________、
（5）取5mL NH4Cl溶液，加水稀释至50mL，c(H+) 10-6mol·L-1（填“>”、“3．（1）在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末，发现碳酸钙逐渐溶解，同时产生的现象有①________；②________；用离子方程式表示上述现象产生的原因是________。
（2）在饱和氯化铁溶液中加入一种单质，也会产生类似上述现象的反应，这种单质是________（填字母）。
A．磷 B．硫 C．镁 D．铜
【答案与解析】
一、选择题
1．A
【解析】A项中温度升高，促进盐类的水解，所以c(OH－)增大，pH增大，正确；纯水温度升高，促进水的电离，c(H+)、 c(OH－)均增大，但pH为c(H+)的负对数，所以pH应该减小，B错；新制氯水光照一段时间后，会变成稀盐酸，c(H+)增大，所以pH应该减小，C错；NaOH溶液久置于空气中，会吸收空气中的CO2，使得溶液碱性变弱，pH变小，D错。
2．D
【解析】CO32－＋H2OHCO3—＋OH－。A项，稀释时c(CO32—)减小；B项，CO2与OH－反应，使平衡正向移动，c(CO32－)减小；C项，KHSO4===K＋＋H＋＋SO42—，使平衡正向移动，c(CO32－)减小；D项，c(OH－)增大，平衡逆向移动，使c(CO32－)增大。
3．A
【解析】醋酸钠在溶液中完全电离，生成Na+和CH3COO－，由于CH3COO―+H2OCH3COOH+OH―，所以溶液中存在CH3COOH分子，并且c(Na+)＞c(CH3COO－)，由于水解程度较小，所以溶液中的c(OH－)、c(H+) 远小于c(Na+)、c(CH3COO－)，题目中给出pH为9，所以c(H+)=10×10-9，c(OH－)=10×10-5，所以A错，BC正确。若向溶液中加入少量醋酸，则会使得溶液中c(H+)增大，从而使得pH减小。本题选A。
4．C
【解析】本题实质仍是考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由题意，物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，即其水解程度逐渐增大，所以HX、HY、HZ的酸性应该逐渐减弱，C选项正确。
5．B
【解析】本题实质考查水电离的影响因素：酸、碱的存在会抑制水的电离，CH3COONa会促进水的电离，所以肯定是A
【解析】CO32―水解反应的离子方程式为CO32―+H2OHCO3―+OH―，稀溶液加水后各种离子的浓度都要减小。CO2能够与H2O发生反应生成HCO3―，CO32―的浓度也要减小。S2―水解也显碱性，能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。KOH电离出的OH―能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。
7．B
【解析】A选项中的NaHSO4电离出的H+相当于一元强酸，抑制水的电离程度，不符合题意；B选项中的KAl(SO4)2电离出的Al3+为弱离子，促进水的电离，并且会水解生成H+，符合题意；C选项中的NaHCO3电离出的HCO3-在溶液中同时存在进一步的电离和水解，但由于水解程度更大，所以会使溶液显碱性，不合题意；D选项中的CH3COONa因为水解会使溶液显碱性，不合题意。本题选B。
8．D
9．B
【解析】在解答本题时，首先审清题意，题目中问的是离子种类最多而不是离子数量最多。
A选项中的KCl溶液中有K+、Cl-，再加上水电离出的H+和OH―共四种离子；
B选项中的.Na3PO4溶液中，由于PO43-水解，所以溶液中含有Na+、PO43-、HPO42-、H2PO4-、OH―，再加上水电离出的H+共六种离子；
C选项中的Na2CO3溶液中，由于CO32-水解，所以溶液中含有Na+、CO32-、HCO3-、OH―，再加上水电离出的H+共五种离子；
D选项中的AlCl3溶液中，虽然存在Al3+水解，但不会产生新的离子，所以溶液中只有Al3+、Cl-、H+、OH―共四种离子。
所以本题选B
10．B
【解析】四种溶液中都存在水解平衡：NH4+＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于NH4HSO4溶液来说，因为电离出的H＋使上述平衡向左移动，抑制了NH4+的水解，使得NH4+浓度增大；对于C、D两项溶液来说，CH3COO―、HCO3―水解均显碱性，均促进NH4+的水解，使得NH4+浓度均减小。
11．B
【解析】平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不发生变化的，A项错；CO2通入水中，相当于生成H2CO3，可以与OH―反应，而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C项错；加入NaOH固体，碱性肯定增强，pH增大，D项错。
12．C
【解析】①草木灰不能与铵盐混合，因为施用时发生互促水解而降低肥效；②加热硝酸钾溶液时可促进Fe3+水解从而生成沉淀除去；③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸是抑制Fe3+水解；⑤加热纯碱溶液时促进碳酸钠水解，使溶液碱性增强，从而增强去污能力；所以都涉及平衡的移动问题。向双氧水中加入少量MnO2会加速分解是增大反应速率，合成氨工业中选择500℃左右而不是室温也是从增大反应速率的角度考虑，以上两项均不涉及到平衡移动。所以本题选C。
二、填空题
1．（1）＜ （2）＞ （3）＞ （4）＜
【解析】（1）由于前者浓度更大，所以其水解出的H+浓度更大，酸性更强，pH更小；
（2）在等浓度的弱盐溶液中，前者的水解程度更大，所以碱性越强，pH越大；
（3）同浓度的FeCl3溶液，温度越高水解的程度越大，酸性更强，pH更小；
（4）(NH4)2CO3溶液中存在互促水解，所以碱性比Na2CO3溶液的弱。
2．⑴10—14 ⑵H2SO4 ⑶NH4Cl（4）10—9 mol／L、10—5 mol／L（5）＞，减小
【提示】NH4Cl溶液存在水解平衡：NH4+ + H2O / NH3·H2O + H+ ，加水或升温水解平衡向右移动。
3．(1)①有无色无味的气体生成 ②溶液的颜色变深，产生红褐色胶体
(2)C
【解析】在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末后，溶解的碳酸钙会电离出CO32―，它和Fe3+会发生互促水解，生成二氧化碳和氢氧化铁胶体。
饱和氯化铁溶液中因为Fe3+的水解，会使溶液显酸性，加入活泼金属镁后，Mg与溶液中的H+反应生成无色无味的气体，同时溶液酸性减弱而生成氢氧化铁胶体。现象与(1)类似。