人教版高中化学选修4教学讲义，复习补习资料（含典例分析，巩固练习）：14【提高】影响盐类水解的主要因素
文档属性
| 名称 | 人教版高中化学选修4教学讲义，复习补习资料（含典例分析，巩固练习）：14【提高】影响盐类水解的主要因素 |  | |
| 格式 | zip | ||
| 文件大小 | 46.1KB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 人教版（新课程标准） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2020-01-20 09:01:48 | ||
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文档简介
影响盐类水解的主要因素
【学习目标】
1、认识内因对盐类水解程度的影响；
2、掌握外因对盐类水解程度的具体影响。
【典型例题】
一、影响盐类水解平衡的因素
例1． (2019 四中同步)在一定条件下Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32－+H2OHCO3－+OH－，下列说法正确的是（ ）
A．Na2CO3溶液中：c (Na+)＞c (CO32－)＞c (OH－)＞c (H+)
B．升高温度，平衡向逆反应方向移动
C．稀释溶液，溶液中c（H+）和c（OH－）都减少
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
【思路点拨】CO32－的水解反应CO32－+H2OHCO3－+OH－为吸热过程。
【答案】A
【解析】B项，升高温度，平衡向吸热反应方向（向右）移动；C项，稀释溶液，溶液中c（H+）增大，其余离子浓度都减少；D项，加入NaOH固体，c（OH－）增大，溶液pH也增大。
【总结升华】（1）升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。
（2）增大该盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大；加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。
举一反三：
【变式1】关于FeCl3水解的说法错误的是（ ）
A．水解达到平衡时无论加FeCl3的饱和溶液还是加水稀释，平衡均向正反应方向移动
B．浓度为5 mol·L―1和0.5 mol·L―1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+水解程度前者比后者小
C．有50℃和20℃的同浓度的FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+的水解程度前者比后者小
D．为抑制Fe3+水解，较好地保存FeCl3溶液应加入少量HCl
【答案】C
【变式2】（2019 天津高考）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是（ ）
加入的物质
结论
A
50mL 1 mol·L－1H2SO4
反应结束后，c(Na+)=c(SO42－)
B
0.05molCaO
溶液中 增大
C
50mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变
【答案】B
【解析】A．Na2CO3和H2SO4完全反应，方程式为：Na2CO3+H2SO4= Na2 SO4+CO2↑+H2O，反应结束后溶液中只有Na2 SO4，c(Na+)=2c(SO42－)才对，故A错误；
B．Na2CO3中存在CO32-的水解平衡，方程式为：CO32-+H2OHCO3—+OH—。加入CaO后，
CaO+ H2O=Ca(OH)2，c(OH—)增大，同时Ca2++CO32-=CaCO3↓，所以水解平衡向左移动，c(HCO3-)减小，则增大，故B正确；
C．加水以后根据越稀越水解的原理，CO32-的水解平衡向右移动，但c(OH—)减小，Na2CO3溶液中H+、OH-均由水电离，则由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小，故C错误；
D．加入NaHSO4固体后，NaHSO4= Na++ H++ SO42－，H+与CO32-反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，则溶液pH减小，引入了Na+，则c(Na+)增大，故D错误；
故选B。
二、互促水解问题
例2．向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
【思路点拨】当弱酸的阴离子与弱碱的阳离子相遇时，会因为各自水解产物的相互反应而促进，当弱酸的阴离子遇到另一种弱酸阴离子时，会因为各自水解产物的抑制而减弱。
【答案】A
【解析】题中涉及的离子水解方程式如下：
CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－、NH4++H2ONH3·H2O +H+、SO32－+H2OHSO3－+OH－、Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。由上述方程式可知NH4+、Fe3+能促进CH3COO－的水解，CH3COO－浓度减小，SO32－能抑制CH3COO－的水解，CH3COO－浓度增大，故选A。
【总结升华】一般情况下，盐类水解不会生成气体和沉淀，但两种能发生互促水解的离子相遇时，水解程度相对较大，个别情况还需要标沉淀和气体，比如碳酸根离子与铝离子相遇时，就会生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体。
例3．普通泡沫灭火器的铁筒里装着一只玻璃管，玻璃管内盛装硫酸铝溶液，铁筒里盛装碳酸氢钠溶液。使用时，倒置灭火器振荡，两种溶液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。
（1）产生此现象的离子方程式是________________。
（2）不能把硫酸铝装在铁筒里的主要原因是________________。
（3）一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠是因为________________。
【思路点拨】本题考查化学知识在生活中的应用，需要利用盐类水解的知识以及互促水解的原理解答。
【答案】（1）Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑
（2）由于Al2(SO4)3在溶液中水解，溶液呈酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，若放在铁筒中，水解产生的酸可与铁反应腐蚀铁筒：2H++Fe＝Fe2++H2↑
（3）等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠与酸反应时，其反应速率NaHCO3＞Na2CO3；等质量的碳酸钠、碳酸氢钠分别与足量的酸反应时，生成CO2的量NaHCO3＞Na2CO3，故一般不用Na2CO3
【解析】（1）当两种溶液相混合时，Al3+和HCO3－在溶液中发生水解且水解相互促进，生成大量的气体而喷出，其反应的离子方程式为：Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑
（2）由于Al2(SO4)3在溶液中水解溶液呈酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，若放在铁筒中水解产生的酸可与铁反应腐蚀铁筒：2H++Fe＝Fe2++H2↑。
（3）等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠与酸反应时，其反应速率NaHCO3＞Na2CO3；等质量的碳酸钠、碳酸氢钠分别与足量的酸反应时，生成CO2的量NaHCO3＞Na2CO3，故一般不用Na2CO3。
【总结升华】“盐类水解的应用”类的题目可以很好的体现学生对这部分内容掌握的情况，只有通过大量的练习才能达到运用自如的效果。
【巩固练习】
一、选择题
1．（2019 西城检测）水中加入下列中的溶液对水的电离平衡不产生影响的是（ ）
A．NaHSO4溶液 B．NaOH溶液 C．KAl(SO4)2溶液 D．KI溶液
2．物质的量浓度相同的下列各溶液，由水电离出的氢氧根浓度由大到小的顺序正确的是（ ）
①NaHSO4；②NaHCO3；③Na2CO3；④Na2SO4。
A．④③②① B．①②③④ C．③②④① D．③④②①
3．在25℃时，某醋酸钠溶液的pH为9，下列说法错误的是（ ）
A．由水电离出的OH―离子浓度约为1×10－9 mol / L
B．溶液中存在CH3COOH分子
C．溶液中c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
D．溶液中加入少量醋酸pH将减小
4．物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A．HX＞HZ＞HY B．HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX
5．（2019 临沂质检）在CH3COONa溶液里，加入下列物质使水解平衡向左移动，并且pH变大的是( )
A．加入适量纯CH3COOH B．加入少量NaCl固体 C．加入少量NaOH固体 D．加水稀释
6．向浓度为0.1 mol·L－1的K2CO3溶液中，分别加入下列物质，能使c(CO32－)增大的是（ ）
A．H2O B．CO2 C．K2S D．KOH
7．在常温下，纯水中存在电离平衡H2OH++OH―，如果使水的电离程度增大，并使c(H+)增大，应加入的物质是（ ）
A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．CH3COONa
8．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3·H2O（混合溶液呈碱性）。下列各项排序正确的是（ ）
A．pH：②＜①＜③＜④ B．溶液中c (H+)：①＜③＜②＜④
C．c (NH4+)：①＜③＜②＜④ D．c (NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
9．下列说法不正确的是（ ）
A．将pH=4的某酸稀释10倍，测得其pH＜5，则该酸为弱酸
B．相同pH的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c (NaOH)＜c (Na2CO3)＜c (CH3COONa)
C．0.1 moL／L NaHA溶液的pH=5，则溶液中：c (HA－)＞c (H+)＞c (A2－)＞c (H2A)
D．向NH4HSO4溶液中滴加，NaOH溶液至中性，所得混合液：c (Na+)＞c (NH4+)＞c (SO42－)＞c (OH－)=c (H+)
10．25℃时，l mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得各溶液的c(NH4+)分别为a mol·L－1、b rnol·L－1、c mol·L－1，则（ ）
A．a=b=c B．a＞b＞c C．a＞c＞b D．c＞a＞b
11．用0.10 mol·L－1的盐酸滴定0.10 mol·L－1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是（ ）
A．c(NH4+)＞c(Cl－)，c(OH－)＞c(H+)
B．c(NH4+)＝c(Cl－)，c(OH－)＝c(H+)
C．c(Cl－)＞c(NH4+)，c(OH－)＞c(H+)
D．c(Cl－)＞c(NH4+)，c(H+)＞c(OH－)
12．下列事实，其中不能用勒夏特列原理（平衡移动原理）解释的是（ ）
①草木灰不能与铵盐混合施用；
②用加热的方法除去硝酸钾溶液中的Fe3+；
③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸；
④向双氧水中加入少量MnO2，立即产生大量气泡；
⑤加热可以提高纯碱溶液的去污能力；
⑥合成氨工业中500℃左右比室温有利于提高单位时间内氨的产量。
A．①② B．③④ C．④⑥D．①③⑥
13．为了配制NH4+浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4C1溶液中加入①适量的HCl；②适量的NaCl；③适量的氨水；④适量的NaOH。正确的是（ ）
A．①② B．③④ C．③ D．④
14．下列过程或现象与盐类水解无关的是（ ）
A．纯碱溶液去油污 B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深 D．浓硫化钠溶液有臭味
二、填空题
1．比较下列溶液的pH（填“＞”、“＜”或“=”）。
（1）0.1 mol／L NH4Cl溶液的pH________0.01m01／L NH4Cl溶液的pH；
（2）0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH________0.1 mol／L NaHCO3溶液的pH；
（3）25℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH________80℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH；
（4）0.1 mol／L(NH4)2CO3溶液的pH________0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH。
2．（2019 东北三校）常温下有浓度均为0.5 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl、④NH3·H2O
(1)上述溶液中，可发生水解的是______(填序号，下同)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为：____________________________________。
(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH4+)/c(OH－)的值________(填“增大”、“减小”、或“不变”)。
(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________ ______________________________________。
(5)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝________。
3．（1）在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末，发现碳酸钙逐渐溶解，同时产生的现象有①________；②________；用离子方程式表示上述现象产生的原因是________。
（2）在饱和氯化铁溶液中加入一种单质，也会产生类似上述现象的反应，这种单质是________（填字母）。
A．磷 B．硫 C．镁 D．铜
4．已知pH=3～4时，Fe3+以Fe(OH)3形式完全沉淀；pH≥6.4时，Cu2+以Cu(OH)2形式完全沉淀；pH≥9.6时，Fe2+以Fe(OH)2形式完全沉淀。CuCl2溶液中含少量杂质FeCl2，为制备晶体CuCl2·2H2O，拟定实验步骤如下：
请回答下列问题：
（1）最适宜的氧化剂是________。
A．K2Cr2O7 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4
（2）物质Y是________。
（3）除去Fe3+的有关化学方程式是（用一个总的方程式表示）________。
（4）为了防止水解，要得到CuCl2·2H2O应控制的一定条件是________。
【答案与解析】
一、选择题
1．D
【解析】水是弱电解质，存在电离平衡H2OH＋＋OH－。所以酸或碱都能抑制水的电离，而能发生水解的盐，则是促进水的电离，即A和B抑制水的电离，C促进水的电离，碘化钾比强酸强碱盐，不能水解，不会影响水的电离平衡，答案选D。
2．C
【解析】本题考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由于题目中四种盐对应酸的酸性为：H2CO3＞HCO3-。所以各阴离子的水解程度为：HCO3-＜CO32-。而NaHSO4电离出的H+对水电离有抑制作用，使溶液中的OH-最小，Na2SO4对水的电离无影响，所以C项正确。
3．A
【解析】醋酸钠在溶液中完全电离，生成Na+和CH3COO－，由于CH3COO―+H2OCH3COOH+OH―，所以溶液中存在CH3COOH分子，并且c(Na+)＞c(CH3COO－)，由于水解程度较小，所以溶液中的c(OH－)、c(H+) 远小于c(Na+)、c(CH3COO－)，题目中给出pH为9，所以c(H+)=10×10-9，c(OH－)=10×10-5，所以A错，BC正确。若向溶液中加入少量醋酸，则会使得溶液中c(H+)增大，从而使得pH减小。本题选A。
4．C
【解析】本题实质仍是考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由题意，物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，即其水解程度逐渐增大，所以HX、HY、HZ的酸性应该逐渐减弱，C选项正确。
5．C
【解析】在CH3COONa溶液里，存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。A项，加入适量纯CH3COOH，上述平衡左移，故c(OH－)减小，pH变小，故A项不符合题意；B项，加入少量NaCl固体，平衡不移动，故B项不符合题意；C项，加入少量NaOH固体，即增大了c(OH－)，平衡左移，pH变大，故C项符合题意；D项，加水稀释，平衡右移，pH变小，故D项不符合题意。
6．C、D
【解析】CO32―水解反应的离子方程式为CO32―+H2OHCO3―+OH―，稀溶液加水后各种离子的浓度都要减小。CO2能够与H2O发生反应生成HCO3―，CO32―的浓度也要减小。S2―水解也显碱性，能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。KOH电离出的OH―能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。
7．B
【解析】A选项中的NaHSO4电离出的H+相当于一元强酸，抑制水的电离程度，不符合题意；B选项中的KAl(SO4)2电离出的Al3+为弱离子，促进水的电离，并且会水解生成H+，符合题意；C选项中的NaHCO3电离出的HCO3-在溶液中同时存在进一步的电离和水解，但由于水解程度更大，所以会使溶液显碱性，不合题意；D选项中的CH3COONa因为水解会使溶液显碱性，不合题意。本题选B。
8．C
【解析】A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②＜③＜①＜④。B项，溶液中c (H+)：④＜①＜③＜②。D项，c (NH3·H2O)：②＜③＜①＜④。
9．D
【解析】D项，向NH4HSO4溶液中滴加等物质的量的NaOH时，生成等物质的量的Na2SO4和(NH4)2SO4，此时溶液呈酸性，如使溶液呈中性，则NaOH应稍过量，所得混合液中离子浓度大小顺序是：c (Na+)＞c (SO42－)＞
c (NH4+)＞c (OH－)=c (H+)。
10．D
【解析】三种溶液中都存在着NH4+水解，但CO32―促进了NH4+的水解，而Fe2+的水解抑制了NH4+的水解。
11．C
【解析】本题考查溶液中离子浓度的相关知识。快速的解题方法是写出电荷守恒，c(H+)+c(NH4+)=c(OH―)+c(Cl―)，C项中明显不符合电荷守恒的等式，应该选择C项。A、B、D项分别是溶液为碱性、中性和酸性时的情况。
12．C
【解析】①草木灰不能与铵盐混合，因为施用时发生互促水解而降低肥效；②加热硝酸钾溶液时可促进Fe3+水解从而生成沉淀除去；③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸是抑制Fe3+水解；⑤加热纯碱溶液时促进碳酸钠水解，使溶液碱性增强，从而增强去污能力；所以都涉及平衡的移动问题。向双氧水中加入少量MnO2会加速分解是增大反应速率，合成氨工业中选择500℃左右而不是室温也是从增大反应速率的角度考虑，以上两项均不涉及到平衡移动。所以本题选C。
13．C
【解析】在NH4Cl溶液中，NH4+发生水解：NH4++H2ONH3·H2O+H+，①加HCl虽然会使平衡移动，但Cl-增加的更多，会使比值更加偏离1：1；②加NaCl同理；③适量的氨水可以增大NH4+浓度，能满足题意；④加适量的NaOH，降低NH4+浓度，同样会使比值更加偏离1：1。本题C选项符合题意。
14．B
【解析】A选项Na2CO3+H2ONaHCO3+NaOH，NaOH去油污。B选项铁在潮湿的环境下生锈是发生了电化学腐蚀，与盐类水解无关。C项中FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl，水解反应是吸热反应，加热水解平衡右移，溶液颜色加深。D项中硫化钠水解：Na2S+H2ONaHS+NaOH，NaHS+H2OH2S+NaOH有臭味放出。
二、填空题
1．（1）＜ （2）＞ （3）＞ （4）＜
【解析】（1）由于前者浓度更大，所以其水解出的H+浓度更大，酸性更强，pH更小；
（2）在等浓度的弱盐溶液中，前者的水解程度更大，所以碱性越强，pH越大；
（3）同浓度的FeCl3溶液，温度越高水解程度越大，酸性更强，pH更小；
（4）(NH4)2CO3溶液中存在互促水解，所以碱性比Na2CO3溶液的弱。
2．(1)①②
(2)c(Na＋)>c(HCO3-)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO32-)
(3)增大
(4)小于 c(NH4+)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
(5)1×10－12 mol/L
【解析】(3)因④中存在NH3·H2ONH4+＋OH－，加入NH4Cl后导致c(NH4+)增大，c(OH－)减小，故c(NH4+)/c(OH－)的值增大。(4)若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应完，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，意味着酸的量不足，盐酸体积小于氨水体积，由电荷守恒原理知此时c(NH4+)＝c(Cl－)但比c(OH－)大。(5)稀释后c(HCl)＝0.01 mol/L，则c(OH－)＝1×10－12 mol/L，故由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol/L。
3．(1)①有无色无味的气体生成 ②溶液的颜色变深，产生红褐色胶体
(2)C
【解析】在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末后，溶解的碳酸钙会电离出CO32―，它和Fe3+会发生互促水解，生成二氧化碳和氢氧化铁胶体。
饱和氯化铁溶液中因为Fe3+的水解，会使溶液显酸性，加入活泼金属镁后，Mg与溶液中的H+反应生成无色无味的气体，同时溶液酸性减弱而生成氢氧化铁胶体。现象与(1)类似。
4．（1）C
（2）CuO[或Cu(OH)2或CuCO3]
（3）2FeCl3+3CuO+3H2O＝2Fe(OH)3↓+3CuCl2
（4）使CuCl2溶液在HCl气氛中加热蒸发
【解析】（1）由实验步骤中离子的转化情况可知氧化剂只能将Fe2+氧化为Fe3+，却不引入杂质离子。A项被还原后引入K+、Cr3+；B项被还原后引入Na+、Cl―；D项被还原后能引入K+、Mn2+。只有C项还原产物为H2O，符合要求。
（2）试剂Y只能将Fe3+沉淀却不能使Cu2+沉淀。由于Fe3+水解程度大，故加入CuO、Cu(OH)2或CuCO3能消耗H+，使Fe3+水解彻底转化为Fe(OH)3沉淀，同时又不引入其他杂质离子。
（4）因为Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，为防止蒸发时Cu2+水解，可使CuCl2溶液在HCl气氛中加热蒸发。
【学习目标】
1、认识内因对盐类水解程度的影响；
2、掌握外因对盐类水解程度的具体影响。
【典型例题】
一、影响盐类水解平衡的因素
例1． (2019 四中同步)在一定条件下Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32－+H2OHCO3－+OH－，下列说法正确的是（ ）
A．Na2CO3溶液中：c (Na+)＞c (CO32－)＞c (OH－)＞c (H+)
B．升高温度，平衡向逆反应方向移动
C．稀释溶液，溶液中c（H+）和c（OH－）都减少
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
【思路点拨】CO32－的水解反应CO32－+H2OHCO3－+OH－为吸热过程。
【答案】A
【解析】B项，升高温度，平衡向吸热反应方向（向右）移动；C项，稀释溶液，溶液中c（H+）增大，其余离子浓度都减少；D项，加入NaOH固体，c（OH－）增大，溶液pH也增大。
【总结升华】（1）升高温度，水解平衡正向移动，水解程度增大。
（2）增大该盐溶液的浓度，水解平衡正向移动，水解程度减小，但水解产生的离子浓度增大；加水稀释，水解平衡正向移动，水解程度增大，但水解产生的离子浓度减小。
举一反三：
【变式1】关于FeCl3水解的说法错误的是（ ）
A．水解达到平衡时无论加FeCl3的饱和溶液还是加水稀释，平衡均向正反应方向移动
B．浓度为5 mol·L―1和0.5 mol·L―1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+水解程度前者比后者小
C．有50℃和20℃的同浓度的FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+的水解程度前者比后者小
D．为抑制Fe3+水解，较好地保存FeCl3溶液应加入少量HCl
【答案】C
【变式2】（2019 天津高考）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是（ ）
加入的物质
结论
A
50mL 1 mol·L－1H2SO4
反应结束后，c(Na+)=c(SO42－)
B
0.05molCaO
溶液中 增大
C
50mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变
【答案】B
【解析】A．Na2CO3和H2SO4完全反应，方程式为：Na2CO3+H2SO4= Na2 SO4+CO2↑+H2O，反应结束后溶液中只有Na2 SO4，c(Na+)=2c(SO42－)才对，故A错误；
B．Na2CO3中存在CO32-的水解平衡，方程式为：CO32-+H2OHCO3—+OH—。加入CaO后，
CaO+ H2O=Ca(OH)2，c(OH—)增大，同时Ca2++CO32-=CaCO3↓，所以水解平衡向左移动，c(HCO3-)减小，则增大，故B正确；
C．加水以后根据越稀越水解的原理，CO32-的水解平衡向右移动，但c(OH—)减小，Na2CO3溶液中H+、OH-均由水电离，则由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小，故C错误；
D．加入NaHSO4固体后，NaHSO4= Na++ H++ SO42－，H+与CO32-反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，则溶液pH减小，引入了Na+，则c(Na+)增大，故D错误；
故选B。
二、互促水解问题
例2．向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
【思路点拨】当弱酸的阴离子与弱碱的阳离子相遇时，会因为各自水解产物的相互反应而促进，当弱酸的阴离子遇到另一种弱酸阴离子时，会因为各自水解产物的抑制而减弱。
【答案】A
【解析】题中涉及的离子水解方程式如下：
CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－、NH4++H2ONH3·H2O +H+、SO32－+H2OHSO3－+OH－、Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。由上述方程式可知NH4+、Fe3+能促进CH3COO－的水解，CH3COO－浓度减小，SO32－能抑制CH3COO－的水解，CH3COO－浓度增大，故选A。
【总结升华】一般情况下，盐类水解不会生成气体和沉淀，但两种能发生互促水解的离子相遇时，水解程度相对较大，个别情况还需要标沉淀和气体，比如碳酸根离子与铝离子相遇时，就会生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体。
例3．普通泡沫灭火器的铁筒里装着一只玻璃管，玻璃管内盛装硫酸铝溶液，铁筒里盛装碳酸氢钠溶液。使用时，倒置灭火器振荡，两种溶液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。
（1）产生此现象的离子方程式是________________。
（2）不能把硫酸铝装在铁筒里的主要原因是________________。
（3）一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠是因为________________。
【思路点拨】本题考查化学知识在生活中的应用，需要利用盐类水解的知识以及互促水解的原理解答。
【答案】（1）Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑
（2）由于Al2(SO4)3在溶液中水解，溶液呈酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，若放在铁筒中，水解产生的酸可与铁反应腐蚀铁筒：2H++Fe＝Fe2++H2↑
（3）等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠与酸反应时，其反应速率NaHCO3＞Na2CO3；等质量的碳酸钠、碳酸氢钠分别与足量的酸反应时，生成CO2的量NaHCO3＞Na2CO3，故一般不用Na2CO3
【解析】（1）当两种溶液相混合时，Al3+和HCO3－在溶液中发生水解且水解相互促进，生成大量的气体而喷出，其反应的离子方程式为：Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑
（2）由于Al2(SO4)3在溶液中水解溶液呈酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，若放在铁筒中水解产生的酸可与铁反应腐蚀铁筒：2H++Fe＝Fe2++H2↑。
（3）等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠与酸反应时，其反应速率NaHCO3＞Na2CO3；等质量的碳酸钠、碳酸氢钠分别与足量的酸反应时，生成CO2的量NaHCO3＞Na2CO3，故一般不用Na2CO3。
【总结升华】“盐类水解的应用”类的题目可以很好的体现学生对这部分内容掌握的情况，只有通过大量的练习才能达到运用自如的效果。
【巩固练习】
一、选择题
1．（2019 西城检测）水中加入下列中的溶液对水的电离平衡不产生影响的是（ ）
A．NaHSO4溶液 B．NaOH溶液 C．KAl(SO4)2溶液 D．KI溶液
2．物质的量浓度相同的下列各溶液，由水电离出的氢氧根浓度由大到小的顺序正确的是（ ）
①NaHSO4；②NaHCO3；③Na2CO3；④Na2SO4。
A．④③②① B．①②③④ C．③②④① D．③④②①
3．在25℃时，某醋酸钠溶液的pH为9，下列说法错误的是（ ）
A．由水电离出的OH―离子浓度约为1×10－9 mol / L
B．溶液中存在CH3COOH分子
C．溶液中c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
D．溶液中加入少量醋酸pH将减小
4．物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（ ）
A．HX＞HZ＞HY B．HZ＞HY＞HX C．HX＞HY＞HZ D．HY＞HZ＞HX
5．（2019 临沂质检）在CH3COONa溶液里，加入下列物质使水解平衡向左移动，并且pH变大的是( )
A．加入适量纯CH3COOH B．加入少量NaCl固体 C．加入少量NaOH固体 D．加水稀释
6．向浓度为0.1 mol·L－1的K2CO3溶液中，分别加入下列物质，能使c(CO32－)增大的是（ ）
A．H2O B．CO2 C．K2S D．KOH
7．在常温下，纯水中存在电离平衡H2OH++OH―，如果使水的电离程度增大，并使c(H+)增大，应加入的物质是（ ）
A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．CH3COONa
8．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3·H2O（混合溶液呈碱性）。下列各项排序正确的是（ ）
A．pH：②＜①＜③＜④ B．溶液中c (H+)：①＜③＜②＜④
C．c (NH4+)：①＜③＜②＜④ D．c (NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
9．下列说法不正确的是（ ）
A．将pH=4的某酸稀释10倍，测得其pH＜5，则该酸为弱酸
B．相同pH的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c (NaOH)＜c (Na2CO3)＜c (CH3COONa)
C．0.1 moL／L NaHA溶液的pH=5，则溶液中：c (HA－)＞c (H+)＞c (A2－)＞c (H2A)
D．向NH4HSO4溶液中滴加，NaOH溶液至中性，所得混合液：c (Na+)＞c (NH4+)＞c (SO42－)＞c (OH－)=c (H+)
10．25℃时，l mol·L－1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得各溶液的c(NH4+)分别为a mol·L－1、b rnol·L－1、c mol·L－1，则（ ）
A．a=b=c B．a＞b＞c C．a＞c＞b D．c＞a＞b
11．用0.10 mol·L－1的盐酸滴定0.10 mol·L－1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是（ ）
A．c(NH4+)＞c(Cl－)，c(OH－)＞c(H+)
B．c(NH4+)＝c(Cl－)，c(OH－)＝c(H+)
C．c(Cl－)＞c(NH4+)，c(OH－)＞c(H+)
D．c(Cl－)＞c(NH4+)，c(H+)＞c(OH－)
12．下列事实，其中不能用勒夏特列原理（平衡移动原理）解释的是（ ）
①草木灰不能与铵盐混合施用；
②用加热的方法除去硝酸钾溶液中的Fe3+；
③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸；
④向双氧水中加入少量MnO2，立即产生大量气泡；
⑤加热可以提高纯碱溶液的去污能力；
⑥合成氨工业中500℃左右比室温有利于提高单位时间内氨的产量。
A．①② B．③④ C．④⑥D．①③⑥
13．为了配制NH4+浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4C1溶液中加入①适量的HCl；②适量的NaCl；③适量的氨水；④适量的NaOH。正确的是（ ）
A．①② B．③④ C．③ D．④
14．下列过程或现象与盐类水解无关的是（ ）
A．纯碱溶液去油污 B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深 D．浓硫化钠溶液有臭味
二、填空题
1．比较下列溶液的pH（填“＞”、“＜”或“=”）。
（1）0.1 mol／L NH4Cl溶液的pH________0.01m01／L NH4Cl溶液的pH；
（2）0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH________0.1 mol／L NaHCO3溶液的pH；
（3）25℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH________80℃、1 mol／L FeCl3溶液的pH；
（4）0.1 mol／L(NH4)2CO3溶液的pH________0.1 mol／L Na2CO3溶液的pH。
2．（2019 东北三校）常温下有浓度均为0.5 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl、④NH3·H2O
(1)上述溶液中，可发生水解的是______(填序号，下同)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为：____________________________________。
(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH4+)/c(OH－)的值________(填“增大”、“减小”、或“不变”)。
(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________ ______________________________________。
(5)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H＋)＝________。
3．（1）在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末，发现碳酸钙逐渐溶解，同时产生的现象有①________；②________；用离子方程式表示上述现象产生的原因是________。
（2）在饱和氯化铁溶液中加入一种单质，也会产生类似上述现象的反应，这种单质是________（填字母）。
A．磷 B．硫 C．镁 D．铜
4．已知pH=3～4时，Fe3+以Fe(OH)3形式完全沉淀；pH≥6.4时，Cu2+以Cu(OH)2形式完全沉淀；pH≥9.6时，Fe2+以Fe(OH)2形式完全沉淀。CuCl2溶液中含少量杂质FeCl2，为制备晶体CuCl2·2H2O，拟定实验步骤如下：
请回答下列问题：
（1）最适宜的氧化剂是________。
A．K2Cr2O7 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4
（2）物质Y是________。
（3）除去Fe3+的有关化学方程式是（用一个总的方程式表示）________。
（4）为了防止水解，要得到CuCl2·2H2O应控制的一定条件是________。
【答案与解析】
一、选择题
1．D
【解析】水是弱电解质，存在电离平衡H2OH＋＋OH－。所以酸或碱都能抑制水的电离，而能发生水解的盐，则是促进水的电离，即A和B抑制水的电离，C促进水的电离，碘化钾比强酸强碱盐，不能水解，不会影响水的电离平衡，答案选D。
2．C
【解析】本题考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由于题目中四种盐对应酸的酸性为：H2CO3＞HCO3-。所以各阴离子的水解程度为：HCO3-＜CO32-。而NaHSO4电离出的H+对水电离有抑制作用，使溶液中的OH-最小，Na2SO4对水的电离无影响，所以C项正确。
3．A
【解析】醋酸钠在溶液中完全电离，生成Na+和CH3COO－，由于CH3COO―+H2OCH3COOH+OH―，所以溶液中存在CH3COOH分子，并且c(Na+)＞c(CH3COO－)，由于水解程度较小，所以溶液中的c(OH－)、c(H+) 远小于c(Na+)、c(CH3COO－)，题目中给出pH为9，所以c(H+)=10×10-9，c(OH－)=10×10-5，所以A错，BC正确。若向溶液中加入少量醋酸，则会使得溶液中c(H+)增大，从而使得pH减小。本题选A。
4．C
【解析】本题实质仍是考查影响盐类水解的内因，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。由题意，物质的量浓度相同的三种正盐NaX、NaY、NaZ的水溶液，其pH分别为8、9、10，即其水解程度逐渐增大，所以HX、HY、HZ的酸性应该逐渐减弱，C选项正确。
5．C
【解析】在CH3COONa溶液里，存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。A项，加入适量纯CH3COOH，上述平衡左移，故c(OH－)减小，pH变小，故A项不符合题意；B项，加入少量NaCl固体，平衡不移动，故B项不符合题意；C项，加入少量NaOH固体，即增大了c(OH－)，平衡左移，pH变大，故C项符合题意；D项，加水稀释，平衡右移，pH变小，故D项不符合题意。
6．C、D
【解析】CO32―水解反应的离子方程式为CO32―+H2OHCO3―+OH―，稀溶液加水后各种离子的浓度都要减小。CO2能够与H2O发生反应生成HCO3―，CO32―的浓度也要减小。S2―水解也显碱性，能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。KOH电离出的OH―能够抑制CO32―的水解，CO32―的浓度增大。
7．B
【解析】A选项中的NaHSO4电离出的H+相当于一元强酸，抑制水的电离程度，不符合题意；B选项中的KAl(SO4)2电离出的Al3+为弱离子，促进水的电离，并且会水解生成H+，符合题意；C选项中的NaHCO3电离出的HCO3-在溶液中同时存在进一步的电离和水解，但由于水解程度更大，所以会使溶液显碱性，不合题意；D选项中的CH3COONa因为水解会使溶液显碱性，不合题意。本题选B。
8．C
【解析】A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，pH：②＜③＜①＜④。B项，溶液中c (H+)：④＜①＜③＜②。D项，c (NH3·H2O)：②＜③＜①＜④。
9．D
【解析】D项，向NH4HSO4溶液中滴加等物质的量的NaOH时，生成等物质的量的Na2SO4和(NH4)2SO4，此时溶液呈酸性，如使溶液呈中性，则NaOH应稍过量，所得混合液中离子浓度大小顺序是：c (Na+)＞c (SO42－)＞
c (NH4+)＞c (OH－)=c (H+)。
10．D
【解析】三种溶液中都存在着NH4+水解，但CO32―促进了NH4+的水解，而Fe2+的水解抑制了NH4+的水解。
11．C
【解析】本题考查溶液中离子浓度的相关知识。快速的解题方法是写出电荷守恒，c(H+)+c(NH4+)=c(OH―)+c(Cl―)，C项中明显不符合电荷守恒的等式，应该选择C项。A、B、D项分别是溶液为碱性、中性和酸性时的情况。
12．C
【解析】①草木灰不能与铵盐混合，因为施用时发生互促水解而降低肥效；②加热硝酸钾溶液时可促进Fe3+水解从而生成沉淀除去；③配制FeCl3溶液时加入少量的盐酸是抑制Fe3+水解；⑤加热纯碱溶液时促进碳酸钠水解，使溶液碱性增强，从而增强去污能力；所以都涉及平衡的移动问题。向双氧水中加入少量MnO2会加速分解是增大反应速率，合成氨工业中选择500℃左右而不是室温也是从增大反应速率的角度考虑，以上两项均不涉及到平衡移动。所以本题选C。
13．C
【解析】在NH4Cl溶液中，NH4+发生水解：NH4++H2ONH3·H2O+H+，①加HCl虽然会使平衡移动，但Cl-增加的更多，会使比值更加偏离1：1；②加NaCl同理；③适量的氨水可以增大NH4+浓度，能满足题意；④加适量的NaOH，降低NH4+浓度，同样会使比值更加偏离1：1。本题C选项符合题意。
14．B
【解析】A选项Na2CO3+H2ONaHCO3+NaOH，NaOH去油污。B选项铁在潮湿的环境下生锈是发生了电化学腐蚀，与盐类水解无关。C项中FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl，水解反应是吸热反应，加热水解平衡右移，溶液颜色加深。D项中硫化钠水解：Na2S+H2ONaHS+NaOH，NaHS+H2OH2S+NaOH有臭味放出。
二、填空题
1．（1）＜ （2）＞ （3）＞ （4）＜
【解析】（1）由于前者浓度更大，所以其水解出的H+浓度更大，酸性更强，pH更小；
（2）在等浓度的弱盐溶液中，前者的水解程度更大，所以碱性越强，pH越大；
（3）同浓度的FeCl3溶液，温度越高水解程度越大，酸性更强，pH更小；
（4）(NH4)2CO3溶液中存在互促水解，所以碱性比Na2CO3溶液的弱。
2．(1)①②
(2)c(Na＋)>c(HCO3-)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO32-)
(3)增大
(4)小于 c(NH4+)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)
(5)1×10－12 mol/L
【解析】(3)因④中存在NH3·H2ONH4+＋OH－，加入NH4Cl后导致c(NH4+)增大，c(OH－)减小，故c(NH4+)/c(OH－)的值增大。(4)若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应完，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，意味着酸的量不足，盐酸体积小于氨水体积，由电荷守恒原理知此时c(NH4+)＝c(Cl－)但比c(OH－)大。(5)稀释后c(HCl)＝0.01 mol/L，则c(OH－)＝1×10－12 mol/L，故由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol/L。
3．(1)①有无色无味的气体生成 ②溶液的颜色变深，产生红褐色胶体
(2)C
【解析】在饱和氯化铁溶液中加入碳酸钙粉末后，溶解的碳酸钙会电离出CO32―，它和Fe3+会发生互促水解，生成二氧化碳和氢氧化铁胶体。
饱和氯化铁溶液中因为Fe3+的水解，会使溶液显酸性，加入活泼金属镁后，Mg与溶液中的H+反应生成无色无味的气体，同时溶液酸性减弱而生成氢氧化铁胶体。现象与(1)类似。
4．（1）C
（2）CuO[或Cu(OH)2或CuCO3]
（3）2FeCl3+3CuO+3H2O＝2Fe(OH)3↓+3CuCl2
（4）使CuCl2溶液在HCl气氛中加热蒸发
【解析】（1）由实验步骤中离子的转化情况可知氧化剂只能将Fe2+氧化为Fe3+，却不引入杂质离子。A项被还原后引入K+、Cr3+；B项被还原后引入Na+、Cl―；D项被还原后能引入K+、Mn2+。只有C项还原产物为H2O，符合要求。
（2）试剂Y只能将Fe3+沉淀却不能使Cu2+沉淀。由于Fe3+水解程度大，故加入CuO、Cu(OH)2或CuCO3能消耗H+，使Fe3+水解彻底转化为Fe(OH)3沉淀，同时又不引入其他杂质离子。
（4）因为Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，为防止蒸发时Cu2+水解，可使CuCl2溶液在HCl气氛中加热蒸发。