人教版高中化学选修5教学讲义，复习补习资料（含知识讲解，巩固练习）：24【基础】《进入合成有机高分子化合物的时代》全章复习与巩固

全章复习与巩固

【学习目标】
1、通过具体实例说明加成聚合反应和缩合聚合反应的特点，能用常见的单体写出简单的聚合反应方程式和聚合物结构式，或从简单的聚合物结构式分析出单体；
2、通过聚乙烯、酚醛树脂、聚酯（涤沦）、顺丁橡胶、高吸水性树脂（聚丙烯酸钠）等实例说明高分子材料的优异性能，初步知道高分子化合物的结构与性能之间的关系；
3、体验日新月异的高分子材料在工农业生产、提高人民生活质量和高新技术领域中的重要作用。
【知识网络】
【要点梳理】
要点一、有机高分子化合物简介。
（1）有机高分子化合物的概念
相对分子质量很大的有机化合物称为高分子化合物，简称高分子，又称高聚物或聚合物。
（2）有机高分子化合物的结构特点。
由于聚合条件不同，使生成的高聚物的分子结构也不相同。一般可以分为线型结构和体型结构两类。线型结构是指高聚物的链节连接成线状，可不带支链，也可在主链的某些链节处连接较短的支链；而体型结构则是指链与链之间交联，形成三维空间的立体结构。
（3）有机高分子化合物的基本性质。
①溶解性：线型有机高分子能溶解在某些有机溶剂中，但溶解缓慢；体型有机高分子不能溶解，只有一定程度的胀大。
②热塑性和热固性。
a．线型高分子的热塑性：线型高分子受热至一定温度范围时，开始熔化为流动的液体，冷却后变成固体，加热后又熔化，如此循环。
b．体型高分子的热固性：体型高分子加工成型后受热不会再熔化。
③强度：某些高分子材料的强度比金属还大。
④通常具有电绝缘性。
⑤具有耐化学腐蚀、耐热、耐磨、耐油、不透水的性能，但也有不耐高温、易燃烧、易老化、废弃后不易分解等缺点。
（4）有机高分子化合物的合成途径。
有机高分子化合物通常通过加聚反应或缩聚反应来制得。
要点二、加聚反应与缩聚反应的比较。
加聚反应
缩聚反应
概念
由不饱和单体相互加成聚合成高分子化合物的反应
由单体聚合成高分子化合物的同时，还有小分子（如H2O、HX、NH3）生成的反应
区别
①单体一般是不饱和化合物 ②一般链节主链上全部是碳原子 ③高分子与单体具有相同组成，高分子与单体的相对分子质量之比等于聚合度
①单体一般是含有两个以上活泼官能团（—OH、—NH2、—COOH）的化合物 ②链节主链上除碳原子外，通常还有或N等杂质原子为 ③高分子与单体的组成不同，高分子与单体的相对分子质量之比不等于聚合度
要点三、塑料、合成纤维和合成橡胶的比较。
塑料
合成纤维
合成橡胶
类型
塑料有热塑性塑料和热固性塑料
纤维有天然纤维、人造纤维和合成纤维，合成纤维和人造纤维统称化学纤维
橡胶有天然橡胶和合成橡胶
举例
聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、有机玻璃、酚醛塑料、聚四氟乙烯，具有特殊用途的工程塑料、增强塑料、改性塑料等
涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶，具有特殊性能的芳纶纤维、碳纤维、耐辐射纤维、防火纤维等
丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等通用橡胶，聚硫橡胶、耐高温和耐严寒的硅橡胶等
主要原料
石油产品等
石油、天然气、煤和农副产品等
石油、天然气等
主要性能
电绝缘性好，质轻，耐化学腐蚀，防水，耐油性差，易老化
强度高，弹性好，耐磨，耐化学腐蚀，不发霉，不怕虫蛀，不缩水
高弹性，绝缘性好，气密性好，耐油．耐高温或低温
用途
不同的塑料有不同的用途。如日常生活中使用的食品袋、包装袋大多是由聚乙烯、聚氯乙烯制成的，有机玻璃可用于制汽车、飞机用玻璃以及光学仪器、医疗器械等
除了供人类穿着外，在生产和国防上也有很多用途。例如，锦纶可制衣料织品、降落伞绳、缆绳和渔网等
是制造飞机、军舰、汽车、拖拉机、收割机、水利排灌器具、医疗器械等所必需的材料
【典型例题】
类型一、高分子化合物的结构、性质与用途
例1 酚醛树脂的制成品——电木不能进行热修补，主要是因为电木（　 ）
　　A．是线型高分子材料，不具有热塑性　　　B．是体型高分子材料，不具有热塑性
　　C．是线型高分子材料，具有热塑性　 　　 D．是合成材料，具有热塑性
【思路点拨】本题考查酚醛树脂结构、性质。属于知记类内容，难度不大。解答时只要能保证所学内容准确重现即可。
【答案】B
【解析】酚醛树脂（）是体型高分子材料，具有热固性，不能进行热修补。
本题可利用两方面的知识进行分析选择，一是从结构方面考虑，酚醛树脂由体型的酚醛树脂材料制成的，不可进行热修补；二是从生活常识方面考虑，家用电器的插座一般是更换，不能进行热修补的。
【总结升华】本单元内容多属于知记类知识，注意纵向积累和横向对比。
举一反三：
　　【变式1】下列高分子材料属于功能高分子材料的是（　 ）
　　①玻璃钢　 ②高分子分离膜　 ③丁苯橡胶　 ④硅聚合物　 ⑤聚氨脂　 ⑥酚醛树脂　 ⑦聚甲基丙烯酸甲酯（　 ）
　　A．①②⑤　　　 B．②③⑦　　　 C．②④⑥　　　 D．②④⑤
　　【答案】D
　　【解析】功能高分子指既有传统高分子材料的机械性能，又有某些特殊功能的高分子材料。常见的有吸水性材料、导电高分子材料、分离膜、传感膜、热电膜、人造器官材料、高分子药物。
　　【变式2】“不粘锅”饮具是在金属锅的内壁上涂一薄层聚四氟乙烯制成，下列各项对聚四氟乙烯的叙述中正确的是(　 )
　　A．在聚四氟乙烯的单体中不含有碳碳双键
　　B．聚四氟乙烯在高温时容易燃烧
　　C．聚四氟乙烯的化学性质很稳定，正常使用时不会发生化学变化
　　D．聚四氟乙烯的分子内支链很多，且彼此缠绕，不会污染食物
　　【答案】C
　　【解析】聚四氟乙烯的单体是四氟乙烯，是由氟原子取代乙烯中的4个H原子的得到的即CF2=CF2。作为“不粘锅”的涂层，聚四氟乙烯应具有的性质是耐高温、化学性质稳定；根据其结构判断，聚四氟乙烯应为线性结构。
类型二、合成有机高分子化合物的方法
例2 硅橡胶是由二甲基二氯硅烷经两种反应而制得的，这两种反应依次是（　 ）
A．消去、加聚　　　 B．水解、缩聚　　
C．氧化、缩聚　　 D．加成、缩聚
　
【思路点拨】本题考查合成有机高分子化合物的方法。合成有机高分子化合物，高中阶段需要掌握加聚反应、缩聚反应两种方法，需要熟练掌握两种方法的区别。
【答案】B
【解析】以一种分子为单体发生缩聚反应，则这种单体必然至少具有两个官能团且可以缩合出一种小分子（如H2O、HX等）。本题中二甲基二氯硅烷先发生水解，使卤素原子水解生成羟基，然后发生分子间脱水缩聚，生成硅橡胶。
【总结升华】加聚反应是由不饱和单体相互加成聚合成高分子化合物的反应。加聚反应的特点：
①单体一般是不饱和化合物；②一般链节主链上全部是碳原子；③高分子与单体具有相同组成，高分子与单体的相对分子质量之比等于聚合度。
缩聚反应是由单体聚合成高分子化合物的反应，同时还有小分子生成。缩聚反应的特点：
①单体一般是含有两个以上活泼官能团（—OH、—COOH）的化合物；②链节主链上除碳原子外，通常还有或N等杂质原子为；③高分子与单体的组成不同，高分子与单体的相对分子质量之比不等于聚合度。
举一反三：
　　【变式1】人造象牙的主要成分的结构简式可通过加聚反应生成，它的单体是（　 ）
A．(CH3)2O 　　 　 B．CH3CHO
C．CH3OH 　　　 　 D．HCHO
　　【答案】D
　　【解析】题目信息：该高聚物是通过加聚反应生成的，可判断其单体是甲醛。
　　【变式2】X是一种性能优异的高分子材料，其结构简式为，它已被广泛应用于声、热、光的传感等方面。它是由HC≡CH、(CN)2、CH3COOH三种单体通过适宜的反应形成的。由X的结构式分析合成过程中发生反应的类型有（　 ）
　　①加成反应　 ②取代反应　 ③缩聚反应　 ④加聚反应　 ⑤酯化反应
A．①④⑤ 　　 　B．①④
C．①②④　 　 　D．①②③
　　【答案】B
　　【解析】由高分子的结构简式可判定它是加聚反应的产物，其单体分别为NCCH=CHCN和CH2=CHOCOCH3，很显然NCCH=CHCN是HC≡CH和(CN)21︰1加成的产物，CH2=CHOCOCH3也是HC≡CH和CH3COOH1︰1加成的产物。
类型三、以高分子化合物为载体考查有机合成与推断
例3（2019 商水县期中）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：

已知：
①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢
②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8
③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质
④
回答下列问题：
（1）A的结构简式为________。
（2）由B生成C的化学方程式为________。
（3）由E和F生成G的反应类型为________，G的化学名称为________。
（4）①由D和H生成PPG的化学方程式为________
②若PPG平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约为________（填标号）。
a．48 b．58 c．76 d．122
（5）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种（不含立体异构）；
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体
②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应
其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是________（写结构简式）：
D的所有同分异构体在下列一种表衙仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是________（填标号）。
a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪【思路点拨】由分子式可知D 为CH2=CHCl，由逆向思维可推知G为HOOC(CH2)4COOH。
【思路点拨】掌握加聚反应与缩聚反应的一般特点，理解单体、链节、聚合度等概念，能识别加聚产物与缩聚产物的单体，理解聚合反应过程中化学键的断裂与结合。解题时充分利用所给信息，结合烃的衍生物之间的转化关系，采用正向、逆向推导相结合的方法得出正确的合成路线。
【答案】（1）
（2）
（3）加成反应 3—羟基丙醛（或B—羟基丙醛）
（4） b
（5）5
【解析】（1）70÷12=5……10，则A的分子式为C5H10，因A分子中只有一种化学环境的氢原子，故A为环戊烷，结构简式为。（2）B为单氯代烃，故B为，B转化为C是卤代烃的消去反应，化学方程式见答案。（3）由题给信息③知F为HCHO，则E为CH3CHO，由信息④知生成G的反应为CH3CHO+HCHOHO—CH2—CH2—CHO，G的化学名称为3—羟基丙醛，生成G的反应是加成反应。（4）①由题给转化路线知D为戊二酸（HOOCCH2CH2CH2COOH），H为HOCH2—CH2—CH2OH，则生成PPG的反应的化学方程式为：

②PPG的链节是，相对质量为172，10000÷172≈58。（5）D的同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体，说明分子中含有—COOH；既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明它是甲酸酯类，符合条件的同分异构体有如下5种：

其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是。因同分异构体的分子式相同，则所含元素种类相同；因同分异构体结构不同，故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同，红外光谱仪及核磁共振仪显示的信号也会不同。 【总结升华】有机合成类的推断，一般有两种方法：一是“顺推法”；二是“逆推法”。比较常用的是“逆推法”，其思路是：（1）首先确定所要合成的有机产物属何类别，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系；（2）以题中要求的最终产物为起点，考虑这一有机物如何从前一有机物经过一步反应而制得，若不能一步制得，又需要经过哪些步骤，一直推导到题目中给定的原料。
举一反三：
【变式1】不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。
（1）下列关于化合物Ⅰ的说法，正确的是________。

A．遇FeCl3溶液可能显紫色
B．可发生酯化反应和银镜反应
C．能与溴发生取代和加成反应
D．1 mol化合物Ⅰ最多能与2 mol NaOH反应
（2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：
化合物Ⅱ的分子式为________，1 mol化合物Ⅱ能与________mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。
（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与Na反应产生H2。Ⅲ的结构简式为________（写1种）；由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为________。
（4）聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式为________。利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为________。
【答案】（1）AC
（2）C9H10 4
（3）（或，写1种即可） NaOH醇浴液，加热
（4）CH2＝CHCOOCH2CH3
CH2＝CH2+H2OCH3CH2OH
2CH2＝CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2＝CHCOOCH2CH3+2H2O 【解析】（1）化合物Ⅰ中含2个酚羟基、1个碳碳双键和1个酯基。含酚羟基的有机物遇FeCl3溶液显紫色，A项正确；无醛基，不能发生银镜反应，B项错误；苯环上酚羟基邻、对位上的氢原子可以被溴原子取代，而碳碳双键能与Br2发生加成反应，C项正确；1 mol化合物Ⅰ最多能与3 mol NaOH反应，D项错误。
（2）化合物Ⅱ的分子式为C9H10，苯环和碳碳双键均能与H2发生加成反应，1 mol化合物Ⅱ能与4 mol H2加成生成饱和烃。
（3）化合物Ⅱ中的碳碳双键可能由醇类或卤代烃发生消去反应生成，化合物Ⅲ能与Na反应，说明Ⅲ为醇类，可能为或；由Ⅳ生成Ⅱ的反应是卤代烃的消去，反应条件为：NaOH醇溶液，加热。
（4）由加聚物找单体，只需将中括号两端的单键向中间收拢并去掉中括号即可，故的单体为CH2＝CHCOOCH2CH3。利用反应①的原理制备CH2＝CHCOOCH2CH3，只需将化合物Ⅱ中的改为H，ROH应为CH3CH2OH，此题还应注意“仅以乙烯为有机物原料”，故应先用乙烯合成乙醇。
　　【变式2】由丙烯经下列反应可得到F、G两种高分子化合物，它们都是常用的塑料。
　　(1)聚合物F的结构简式是__________________________________________。
　　（2）D的结构简式是____________________。
　　（3）B转化为C的化学方程式是_______________________________。
　　（4）在一定条件下，两分子E能脱去两分子水形成一种六元环状化合物，该化合物的结构简式是_________________________________。
　　【答案】
　　
　　【解析】题目信息：F是聚丙烯，A是1，2-二溴丙烷，B是丙二醇，C是CH3COCHO，D是CH3COCOOH，D的羰基能与氢气发生加成反应生成E——CH3CH(OH)COOH，E能发生缩聚反应。
【巩固练习】
一、选择题
1．当前我国环保亟待解决的“白色污染”通常所指的是（ ）。
A．冶炼厂的白色烟尘 B．石灰窑的白色粉尘
C．聚乙烯等塑料垃圾 D．白色建筑废料
2．（2019 宜春月考）下列关于有机高分子化合物的说法正确的是（ ）
A．高级脂肪酸甘油酯相对分子质量很大，属于高分子化合物
B．缩聚反应的单体至少有两种物质
C．线性高分子的长链上可以带支链
D．电木具有热塑性
3．据报道我国科学家近年来研制出一种新型“连续纤维增韧”航空材料，其主要成分是由碳化硅、陶瓷和碳纤维复合而成。下列有关叙述不正确的是（ ）。
A．它耐高温耐腐蚀 B．它比钢铁轻，但质地较脆
C．它没有固定的熔点 D．它是一种新型无机非金属材料
4．不粘锅内壁有一薄层为聚四氟乙烯的高分子材料的涂层，用不粘锅烹调菜肴时不易粘锅、烧焦。下列关于聚四氟乙烯的说法正确的是（ ）。
A．不粘锅涂层为新型有机高分子材料，商品名为“特氟隆”
B．聚四氟乙烯的单体是不饱和烃
C．聚四氟乙烯中氟元素的质量分数为76％
D．聚四氟乙烯的化学性质的稳定性差
5．具有单双键交替长链（如…—CH＝CH—CH＝CH—CH＝CH—…）的高分子有可能成为导电塑料，2000年诺贝尔化学奖即授予开辟此领域的3位科学家，下列高分子中可能成为导电塑料的是（ ）。
A．聚乙烯 B．聚丁二烯 C．聚苯乙烯 D．聚乙炔
6．天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯：（），许多合成橡胶也有类似的结构。下列试剂与橡胶较长时间接触不会发生反应的是（ ）。
A．酸性高锰酸钾溶液 B．溴水 C．浓硝酸 D．氢氧化钠溶液
7．（2019 长沙月考）用两种烯烃CH2＝CH2和RCH＝CHR作单体进行聚合反应时，产物中含有（ ）。

A．仅①② B．仅③ C．仅②③ D．①②③
8．（2019 云南统一检测）聚丙烯酸钠（）具有超强吸水性，能吸收空气中的水分，可用于矿山道路运输抑尘等。下列叙述不正确的是（ ）
A．聚丙烯酸钠属于混合物
B．聚丙烯酸钠属于天然有机高分子化合物
C．聚丙烯酸钠可用于生产“尿不湿”
D．路面喷洒聚丙烯酸钠溶液能抑制扬尘，一定程度上能预防雾霾和PM2.5
9．市场上的一些毛绒玩偶的外部材料为纯羊毛，内充物为无毒的聚酯纤维，聚酯纤维的结构简式为：
，则下列说法不正确的是（ ）。
A．羊毛与聚酯纤维的化学成分不相同
B．聚酯纤维和羊毛在一定条件下均能水解
C．该聚酯纤维单体为对苯二甲酸和乙二醇
D．由单体合成聚酯纤维的反应属于加聚反应
二、非选择题
1．（2019 新余三模）化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体，可以通过以下方法合成：

（1）化合物A中的含氧官能团为________和________（填官能团名称）。
（2）化合物B的结构简式为________；由C→D的反应类型是________。
（3）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式________。
Ⅰ．分子中含有2个苯环
Ⅱ．分子中含有3种不同化学环境的氢
（4）已知：RCH2CNRCH2CH2NH2，请写出以为原料制备化合物X（结构简式如图所示）的合成路线流程图（无机试剂可任选）。合成路线流程图示例如下：
CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3
2．从下列物质中选出相应的物质，将它的序号填入各小题的空格中。
（1）用于合成氯乙烯的是________；
（2）可用做制造肥皂的原料是________；
（3）其溶液用于浸制生物标本的是________；
（4）用于生产某种合成橡胶的是________；
（5）用于合成酚醛树脂的是________；
（6）可以溶解黏结有机玻璃的是________。
A．乙二醇 B．氯仿 C．甲醇 D．甲醛 E．苯酚 F．烯烃或二烯烃 G．乙炔 H．硬脂酸甘油酯
3．近年来，由于石油价格不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以煤为原料生产聚氯乙烯（IWC）和人造羊毛的合成路线。

请回答下列问题：
（1）写出反应类型：反应①________，反应②________。
（2）写出结构简式：PVC________，C________。
（3）写出A→D的化学反应方程式________。
（4）与D互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有________种（不包括环状化合物），写出其中一种的结构简式________
4．（2019 北京东城统一检测）氯丁橡胶E（）的合成路线如下：

已知：是不稳定结构。
（1）氯丁橡胶中官能团的名称是________。
（2）②的反应条件和无机试剂是________。
（3）若A为反式结构，用结构简式表示A的结构是________。
（4）④的化学方程式是________。
（5）B的同分异构体有多种，写出属于酯类且能发生银镜反应的所有同分异构体的结构简式：________。
【参考答案与解析】
一、选择题
1．C
　【解析】塑料废弃物造成的环境污染叫“白色污染”。
2．C
　【解析】A项油脂的相对分子质量在10000以下，不是高分子，故A错误；B项有机物是一种单体缩聚而成，单体为，故B错误；C项线型高分子可能含有支链，如聚丙烯，也可能不含支链，如聚乙烯，故C正确；D项电木属于体型的高分子，具有热固性，故D错误。故选C。
3．B
　【解析】复合材料一般具有高强度、质量轻、耐高温、耐腐蚀等优异性能。
4．C
　【解析】聚四氟乙烯商品名是“特氟隆”，仍属于传统的三大合成材料——塑料，选项A错误；聚四氟乙烯的单体是四氟乙烯，属于不饱和卤代烃，选项B错误；聚四氟乙烯中氟元素的质量分数是76％，选项C正确；聚四氟乙烯化学性质很稳定，选项D错误。
5．D
　【解析】该高聚物的结构简式为 ，合成它的单体是H≡CH。
6．D
　【解析】碳碳双键可被浓硝酸、酸性高锰酸钾溶液所氧化，也能与溴水发生加成反应，但不与氢氧化钠溶液反应。
7．D
【解析】当两种烯烃进行加聚反应时，其产物既存在两者间的加聚产物（主产物），又存在自身间的加聚产物（副产物）。
8．B
【解析】A项，由于n值不同所以高聚物均为混合物；B项，聚丙烯酸钠属于合成有机高分子化合物；C项，该物质具有超强的吸水性，可以用于生产“尿不湿”；D项，因其具有抑尘作用，可以预防雾霾。
9．D
　【解析】合成聚酯纤维的反应是缩聚反应。
二、非选择题
1．（1）醚键 醛基
（2） 取代反应
（3）或
（4）或

【解析】（1）A中含氧官能团为醚键和醛基。
（2）在NaBH4条件下的反应为还原反应，则B为，C→D的反应中—CN取代—Cl，属于取代反应。
（3）符合条件的同分异构体中，有3种不同化学环境的氢且除2个苯环外的结构中还有一个不饱和键，两个苯环应处在对称位置上，故其结构简式为：或。
（4）该合成路线有两条：
或

2．（1）G （2）H （3）D （4）F （5）D、E （6）B
【解析】（1）合成氯乙烯的原料是：HC≡CH和HCl，通过加成反应得到的；
（2）肥皂是油脂皂化后的产物；
（3）甲醛溶液可用于浸制标本；
（4）烯烃或二烯烃是合成橡胶的单体；
（5）酚醛树脂是苯酚和甲醛在一定条件下通过缩聚反应得到的；
（6）有机玻璃能溶于CHCl3等有机溶剂中。
3．（1）加成反应 加聚反应
（2） H2C＝CH—CN
（3）HC≡CH+CH3COOHH2C＝CH—OOCCH3
（4）4 CH2＝CHCOOCH3（合理即可）

　【解析】（1）PVC是聚氯乙烯，所以B应是其单体氯乙烯；A与HCl反应生成氯乙烯，且A是由CaC2得到的，所以A应该是乙炔C2H2。反应①属于加成反应。反应②获得人造羊毛高聚物，属于加聚反应。
（2）聚氯乙烯PVC的结构简式为： ，C是乙炔与HCN加成的产物，结构简式为H2C＝CH—CN。
（3）根据人造羊毛的结构简式可确定D为CH3COOH，A→D的反应方程式为HC≡CH+CH3COOH H2C＝CH—OOCCH3。
（4）与D（H2C＝CH—OOCCH3，乙酸乙烯酯）互为同分异构体且可以发生碱性水解的物质有4种，如CH2＝CHCOOCH3，HCOOCH2CH＝CH2，HCOOCH＝CH—CH3，HCOO—C＝CH2。
4．（1）碳碳双键、氯原子
（2）加热、NaOH 水溶液
（3）
（4）CH2OHCHClCH2CH2OHCH2＝CCl—CH＝CH2+2H2O
（5）HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2
【解析】（1）由氯丁橡胶的结构简式可知，氯丁橡胶中的官能团为碳碳双键和氯原子；（2）对比A和B的分子式可以看出，A→B为卤代烃的水解反应，故反应条件和无机试剂是加热、氢氧化钠的水溶液；（3）若A为反式结构，则其结构简式为；（4）由合成路线知，B的结构简式为HOCH2—CH＝CH—CH2OH；B→C发生加成反应引入Cl，故C的结构简式为HOCH2CHClCH2CH2OH；C→D发生二元醇的消去反应，故反应④的化学方程式为CH2OHCHClCH2CH2OHCH2＝CCl—CH＝CH2+2H2O；（5）B的分子式为C4H8O2，B的同分异构体中属于酯类且能发生银镜反应的是HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2。