人教版高中化学选修5教学讲义，复习补习资料（含知识讲解，巩固练习）：13【提高】醛
文档属性
| 名称 | 人教版高中化学选修5教学讲义，复习补习资料（含知识讲解，巩固练习）：13【提高】醛 |  | |
| 格式 | zip | ||
| 文件大小 | 1.5MB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 人教版（新课程标准） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2020-01-31 21:04:12 | ||
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文档简介
醛
【学习目标】
1、掌握乙醛的组成、结构、性质和用途，了解甲醛、苯甲醛的性质和用途；
2、了解醛、酮的结构特点，能理解醛、酮在组成、结构和性质上的异同；
3、利用醛的主要化学性质实现醇、醛、羧酸的相互转化。
【典型例题】
类型一：醛的结构和性质
例1 已知
（1）该反应的生成物中含有的官能团的名称是________，该物质在一定条件下能发生________（填序号）。
①银镜反应 ②酯化反应 ③还原反应
（2）已知HCHO分子中所有原子都在同一平面内，若要使R1CHO分子中所有原子都在同一平面内，R1可以是________（填序号）。
①—CH3 ② ③—CH＝CH2
（3）某氯代烃A的分子式为C6H11Cl，它可以发生如下转化：
结构分析表明E分子中含有两个甲基且没有支链。试回答：
①写出C的分子式：________；
②写出A、E的结构简式：A________，E________。
【思路点拨】本题考查醛基的结构与性质。卤代烃与NaOH反应时，注意是醇溶液还是水溶液，条件不同，产物不同。醇的氧化、酯化反应及醛的还原。
【答案】（1）醛基 ①③ （2）②③ （3）①C6H10O2
② CH3COO(CH2)6OOCCH3
【解析】（1）按题给信息知，当双键碳原子上连有氢原子时，能在Zn、H2O存在下被O3氧化得到醛。醛的官能团是醛基，醛能发生银镜反应和还原反应（如与H2加成），但不能发生酯化反应。
（2）因HCHO的4个原子共平面，要使R1CHO的所有原子共平面，则基团R1中的所有原子应共平面，故应选②③。
（3）根据有机物A～E的相互转化图可知，A为卤代烃，B为烯烃，C为醛，D为醇，则E为乙酸酯。由E的分子式C10H18O4可推知其分子中应含有2个，2个—CH3，烃基为C6H12，只能构成—(CH2)6—才能得出符合题意的E，则E的结构简式可能是。再逆推可得D为HO—(CH2)6—OH，C为OHC—(CH2)4—CHO，B为 ，则A为 ，正好符合C6H11Cl。
【总结升华】能发生银镜反应，是醛基的性质，但含有醛基的不一定是醛，比如甲酸、甲酸酯中都含有醛基，但并不属于醛类物质。醛能被氧化成为羧酸，也能被还原为醇；而酮不能被氧化，只能被还原为醇。
例2（2019 长春模拟）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。
（1）写出乙基香草醛分子中含氧官能团的名称________。
（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：
提示：①RCH2OHRCHO。
②与苯环直接相连的碳原子上有氢原子时，此碳原子才可被KMnO4酸性溶液氧化为羧基。
（a）由A→C的反应属于________（填反应类型）。
（b）写出A的结构简式________。
（3）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛（）合成D（其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件）。
例如：
【思路点拨】本题主要考查官能团的性质、反应类型及有机物之间的相互转化。
【答案】（1）醛基、（酚）羟基、醚键
（2）（a）取代反应 （b）
【解析】由结构可知含氧官能团为—OH、—CHO和—O—。由A→C减少了一个H和一个O，增加了一个Br，所以为取代反应，是—OH被—Br取代。A用KMnO4酸性溶液氧化只生成，所以A含有一个支链，且含有—OH，另一个官能团为—COOH，结构简式为。
【总结升华】醛的应用和对环境、健康产生的影响：
（1）醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
（2）35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌（用于种子杀菌）和防腐性能（用于浸制生物标本）。
（3）劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。
例3 由某饱和一元醛和饱和一元酮（通式为CnH2nO，n≥3，分子中含有羰基，但不能被弱氧化剂氧化）组成的混合物共0.5 mol，其质量为23.4 g，此混合物与足量银氨溶液反应，析出86.4 g银。推断混合物的可能组成
及质量。
【思路点拨】解此题时，往往只是设醛的通式来计算，得出一组答案，而没有把HCHO单独拿出来讨论，忽略了甲醛与银氨溶液反应的特殊性（HCHO～4Ag），而漏解。
【答案】（1）甲醛HCHO 6 g，丙酮CH3COCH3 17.4 g；
（2）乙醛CH3CHO 17.6 g，丙酮CH3COCH3 5.8 g。
【解析】根据题意知：醛、酮的平均相对分子质量为23.4×2=46.8。
由于酮CnH2nO，n≥3，所以碳原子数最少的酮是丙酮，其式量为58，则混合物中醛的式量只能小于46.8，即只可能是甲醛（式量30）或乙醛（式量44）。
（1）若醛为甲醛，则据HCHO—→4Ag
1 mol 4×108 g
x 86.4 g
x=0.2 mol，质量=0.2mol×30 g·mol－1=6 g，
则酮的质量=23.4 g－6 g=17.4 g，
酮的物质的量=0.5 mol－0.2 mol=0.3 mol，
酮的式量==58，故n=3，为丙酮。
（2）若醛为乙醛，则据CH3CHO—→2Ag
1 mol 2×108 g
y 86.4 g
y=0.4 mol，质量=0.4 mol×44 g·mol－1=17.6 g，
则酮的质量=23.4 g－17.6 g=5.8 g，
酮的物质的量=0.5 mol－0.4 mol=0.1 mol，
酮的式量==58，故n=3，为丙酮。
【总结升华】甲醛、乙醛中都含有醛基，但与银氨溶液发生反应时，相同物质的量的甲醛和乙醛与足量的银氨溶液发生反应时，生成银的物质的量并不相同，因为甲醛中可视为含有两个醛基。
举一反三：
【变式1】已知柠檬醛的结构简式为：
根据科学的知识判断，下列说法不正确的是（ ）。
A．能使酸性KMnO4溶液褪色
B．能发生银镜反应
C．与乙醛互为同系物
D．1 mol柠檬醛与足量H2加成后得到分子式为C10H20O的醇
【答案】C、D
【变式2】在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：
已知：①化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；②B发生臭氧化还原水解反应生成C，C能发生银镜反应；③C催化加氢生成D，D在浓硫酸存在下加热生成E；④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H(C7H6O2)。
请根据上述信息，完成下列填空：
（1）写出下列化合物的结构简式（如果有多组化合物符合题意，只需写出其中的一组）：
A________，C________，E________。
（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式________。
【答案】
（2）
【变式3】对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是（ ）。
A．不是同分异构体
B．分子中共平面的碳原子数相同
C．均能与溴水反应
D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分
【答案】C
【解析】A项，两物质结构不同，而分子式均为C10H14O，为同分异构体关系，错误；B项，含苯环的物质中至少有8个碳原子共面，而后者不合苯环，至多有6个碳原子共面，错误；C项，前者含酚羟基，其邻、对位能与溴水发生取代反应，后者含碳碳双键，能与溴水发生加成反应，正确；D项，前后两种结构中H原子种类均为7，但个数比分别为6∶1∶1∶1∶3∶1∶1和6∶1∶1∶2∶2∶1∶1，错误。
【变式4】3 g某醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛可能是（ ）。
A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛
【答案】A
类型二：酮的结构和性质
例4 请阅读下列材料：
在含羰基的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮；都是芳香烃基时，叫芳香酮；当两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮 。
像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时，试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加成反应叫亲核加成。
但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂氧化。
许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。
试回答：
（1）写出甲基酮与氢氰酸（HCN）反应的化学方程式________。
（2）下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是（ ）。
A．HCHO B．HCOOH C． D．HCOOCH3
（3）有一种名贵香料——灵猫香酮属于（ ）。
A．脂肪酮 B．脂环酮 C．芳香酮
（4）樟脑也是一种重要的酮，它不仅是一种家用杀虫剂，而且是香料、塑料、医药工业中重要的原料。它的分子式为________。
【思路点拨】解答本题时，特别注意题给信息，正确理解即可解答甲基酮与氢氰酸的反应。
【答案】（1） （2）C （3）B （4）C10H16O
【解析】（1）依据题给信息，羰基也能进行加成反应。加成时，试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到带负电的氧上。HCN分子中，氢原子带正电，氰酸根带负电，因而氰酸根进攻羰基碳原子，氢原子结合到羰基氧原子上。即
（2）能和银氨溶液发生反应的应是含醛基（—CHO）的物质，题给选项中A、B、D中的物质均含—CHO。故选C。
（3）由题给信息可知，灵猫香酮属于两烃基相互连接的闭合环状结构的环酮即脂环酮。故选B。
（4）利用碳的四价键原则，首先查出碳原子数，再算出氢原子数和氧原子数，即可得出分子式。
【总结升华】酮中也含有碳氧双键，但与醛不同的是，酮中的羰基碳不与氢连接，所以醛能被氧化为羧酸而酮不能再被氧化。
举一反三：
【变式1】（2019 江苏连云港期中）化合物A（C6H6O2）是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。由A合成黄樟油E和香料F的路线如下（部分反应条件已略去）：
已知：B的分子式为C7H6O2，不能发生银镜反应，也不能与NaOH溶液反应。
（1）写出E中含氧官能团的名称：________和________。
（2）写出反应C→D的反应类型：________。
（3）写出反应A→B的化学方程式：________。
（4）某芳香化合物G是D的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢原子。写出该芳香化合物G的结构简式：________（任写一种）。
（5）根据已有知识并结合流程中相关信息，写出以为主要原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）：________________。
合成路线流程图示例如下：
【答案】（1）醚键 羰基
（2）取代反应
（3）
（4）
（5）
【解析】（1）根据E的结构可知，含氧官能团为醚键和羰基；（2）由反应物与产物的结构可知，反应中溴原子被丙烯基取代，为取代反应；（3）根据A的分子式和性质，判断A为酚，再根据C的结构．得出A为邻苯二酚（），B为，反应A→B的化学方程式为；（4）芳香化合物G是D的同分异构体，G分子中只有两种不同化学环境的氢原子，说明对称性高，可推断该芳香化合物C可能的结构简式为；（5）以为主要原料制备；，可以先将经过水解、氧化得丙酮，再与发生题中类似E→F的反应得到醇，再与溴化氢反应得溴代烃，在镁的作用下，两个分子之间发生类似题中C→D的反应。
【巩固练习】
一、选择题
1．某学生用2 mL 1 mol·L－1的CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4％的HCHO溶液，加热到沸腾，未见砖红色沉淀，失败的主要原因是（ ）。
A．甲醛量太少 B．硫酸铜量少 C．NaOH量少 D．加热时间短
2．（2019 重庆调研）下列说法中，正确的是（ ）。
A．甲醛、乙醛、丙醛都没有同分异构体
B．碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体
C．可用新制的Cu(OH)2来区分乙醛和丙酮
D．醛和酮在一定条件下都能发生加成反应和银镜反应
3．（2019 浙江嘉兴期末）X、Y、Z、W四种物质之间有如图所示的转化关系（部分物质未写全），且已知反应热之间的关系符合等式：ΔH=ΔH1+ΔH2，符合上述要求的X、Y可能是（ ）
①S、SO2 ②AlCl3、Al(OH)3 ③CH2＝CH2、CH3CH3 ④CH3OH、HCHO
A．①② B．②③ C．②④ D．①④
4．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下图所示。下列关于茉莉醛的叙述正确的是（ ）。
A．茉莉醛与苯甲醛互为同系物
B．茉莉醛分子中最多有10个原子位于同一平面
C．茉莉醛能被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化
D．在一定条件下，1 mol茉莉醛最多能与5 mol氢气加成
5．对有机物的化学性质叙述错误的是（ ）。
A．既能发生氧化反应，又能发生还原反应
B．1 mol该物质只能与1 mol Br2发生加成反应
C．能发生加聚反应
D．能将新制的Cu(OH)2氧化
6．区别乙醛、苯、苯酚、四氯化碳最好选用的试剂是（ ）。
A．新制Cu(OH)2 B．酸性KMnO4 C．浓溴水 D．AgNO3溶液
7．下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是（ ）。
8．（2019 哈尔滨期末）下列操作不合适的是（ ）。
①银镜反应采用水浴加热；②用通过酸性KMnO4溶液的方法除去甲烷气体中含有的CH2=CH2杂质；③葡萄糖还原新制Cu(OH)2的实验，可直接加热，且制取Cu(OH)2时，应保存NaOH过量；④制银氨溶液时，将AgNO3溶液滴入氨水中。
A．①② B．③④ C．①③ D．②④
9．近年来大豆异黄酮（结构如下图）引起了营养与医学界广泛的关注，它对于人体健康有着重要的作用。关于大豆异黄酮的叙述错误的是（ ）。
A．可以和溴水反应
B．在碱性条件下容易发生水解反应
C．分子中有两个苯环
D．1 mol大豆异黄酮可以和2 mol NaOH反应
10．乙烯酮（CH2＝C＝O）在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应，反应可表示为CH2＝C＝O+HA—→。乙烯酮在一定条件下与下列试剂加成，其产物不正确的是（ ）。
A．与HCl加成生成CH3COCl
B．与H2O加成生成
C．与CH3OH加成生成
D．与加成生成
二、填空题
1．（2019 辽宁大连双基测试）已知：稀碱液中卤苯难水解。芳香族化合物C的分子式为C9H9OC1。C分子中有两个侧链，苯环上一氯代物只有两种，其核磁共振氢谱图中有五个吸收峰，吸收峰的面积之比为1∶2∶2∶2∶2。在一定条件下，由物质C可发生如图所示的转化：
（1）C→F的反应类型是________；H的结构简式是________。
（2）C分子中的官能团名称：________，一定共平面的碳原子最多有________个。
（3）写出下列化学方程式：
D与银氨溶液反应________；
E→I________。
（4）D的一种同系物W分子式为C8H8O2。则写出符合下列条件的W的同分异构体的结构简式：________（写出2种即可）。
①属于芳香族化合物 ②遇FeCl3溶液不变紫色 ③1 mol W可与含2 mol NaOH的溶液反应
2．（2019 河北唐山摸底）芳香族化合物A的分子式为C9H9OCl，且能发生银镜反应；D为含有八元环的芳香族化合物，A与其他物质之间的转化如下图所示：
（1）A的结构简式为________；
（2）A→E的反应条件为________；C→D的反应类型为________。
（3）写出B→C第①步反应的化学方程式：________。
（4）B的一种同系物F（分子式为C8H8O2）有多种同分异构体，则含有的芳香族化合物的同分异构体有________种，写出其中含有4种不同化学环境的氢原子的一种物质的结构简式：________。
（5）已知，由甲苯及其他必要物质经如下步骤也可合成B：
反应Ⅰ的试剂及条件为________；反应Ⅳ所用物质的名称为________；反应Ⅲ的化学方程式为________
3．Ⅰ．已知：R—CH＝CH—O—R＇R—CH2CHO+R＇—OH
（烃基烯基醚）
烃基烯基醚A的相对分子质量（Mr）为176，分子中碳、氢原子数目比为3∶4。与A相关的反应如下：
请回答下列问题：
（1）A的分子式为________。
（2）B的名称是________；A的结构简式为________。
（3）写出C→D反应的化学方程式：________。
（4）写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：________。
①属于芳香醛；
②苯环上有两种不同环境的氢原子。
Ⅱ．由E转化为对甲基苯乙炔（）的一条路线如下：
（5）写出G的结构简式：________
（6）写出①～④步反应所加试剂、反应条件和①～③步反应类型：
序号
所加试剂及反应条件
反应类型
①
②
③
④
4．有机物A为茉莉香型香料。
A B C（C14H18O2Br2）
（1）A分子中含氧官能团的名称是________。
（2）C的分子结构可表示为（其中R和R＇代表不同的烃基）：
A的化学式是________，A可以发生的反应是________（填写序号字母）。
a．还原反应 b．消去反应 c．酯化反应 d．水解反应
（3）已知含有烃基R的有机物R—OH与浓溴水反应产生白色沉淀，则含有烃基R＇的有机物R＇—OH的类别属于________。
（4）A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是________。
（5）在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是________。
（6）在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R＇含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有________种。
【参考答案与解析】
一、选择题
1．C
【解析】因n (CuSO4)∶n (NaOH)=1∶1，表明CuSO4过量，碱不足，而醛与新制Cu(OH)2反应时碱必须过量。
2．C
【解析】丙醛和丙酮互为同分异构体；碳原子数相同的醛和酮，其分子式可能不同，如CH2＝CH—CHO与，只有分子式相同的醛和酮才互为同分异构体；酮不与银氨溶液、新制的Cu(OH)2反应，据此可用新制的Cu(OH)2或银氨溶液来区分醛和酮。
3．C
【解析】①若X为S，Y为SO2，则W为O2，Z为SO3，但S不能一步反应得到SO3，错误；②若X为AlCl3，Y为A1(OH)3，则W可为NaOH，Z为NaAlO2，正确；③若X为CH2＝CH2，Y为CH3CH3，则W为H2，但Z无法确定，错误；④若X为CH3OH，Y为HCHO，则W为O2，Z为HCOOH，正确。
4．C、D
【解析】茉莉醛分子中含有碳碳双键，所以不是苯甲醛的同系物，A错误；仅苯环结构，就至少有12个原子共平面，所以B错误；茉莉醛分子中含碳碳双键，能被酸性KMnO4溶液氧化，含醛基能被溴水氧化，也能被酸性KMnO4溶液氧化，C正确；1 mol茉莉醛中含有1 mol苯环、1 mol双键和1 mol醛基，故最多可与5 mo1氢气加成，D正确。
5．D
【解析】物质的性质取决于物质的结构。该分子结构中含有一个碳碳双键和一个醛基，因此既有烯烃的性质，又能体现醛的性质。在发生加成反应时，1 mol碳碳双键能与1 mol Br2加成，但醛基不能与Br2发生加成反应。醛基能被新制的Cu(OH)2氧化，而不是醛基将新制的Cu(OH)2氧化，故选D。
6．B、C
【解析】乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色；苯酚能被酸性KMnO4溶液氧化为粉红色；而苯与酸性KMnO4溶液混合时，苯位于上层，紫色的KMnO4溶液位于下层；四氯化碳与酸性KMnO4溶液混合时，四氯化碳位于下层，紫色的KMnO4溶液位于上层。因而可用酸性KMnO4溶液鉴别。
乙醛能与溴水反应而使溴水褪色；苯酚能与浓溴水反应生成白色沉淀，而在苯、四氯化碳与溴水混合时，会因萃取使前者苯层（上层）呈橙色，而后者则是四氯化碳层（下层）呈橙色，因而也可用浓溴水来鉴别。
7．A
【解析】逐一分析各选项，能酯化的需含—OH或—COOH，则可排除选项C；能消去，则与—OH相连的碳原子的邻位碳原子上应含有H，可排除选项D；能加成，则应含—CHO或不饱和碳碳键，可排除选项B。
8．D
【解析】①银镜反应是醛基与银氨离子的反应，如果温度过低，银氨络离子会与氢氧根反应得到氨，而不与醛基反应；温度过高，容易产生易爆物AgN3，容易发生爆炸危险；不论是化学镀镜，还是电化学镀镜，关键都是控制反应平稳、生成镀膜均匀，水浴形成的环境温度均匀，反应平稳，故①正确。②酸性KMnO4溶液可以氧化CH2=CH2生成二氧化碳，故在除去乙烯的同时会生成新的杂质二氧化碳，故②错误。③醛和新制氢氧化铜悬浊液的反应必须在碱性条件下，所以氢氧化钠必须过量，且该反应需要加热，故③正确。④配制银氨溶液，必须是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至沉淀恰好完全溶解，若将AgNO3溶液滴入氨水中，无法判断AgNO3与NH3(H2O恰好完全反应，故④错误。故选D。
9．B
【解析】因大豆异黄酮含有酚羟基，故可与溴水发生取代反应；它的分子中不合卤原子和酯基，故不能发生水解反应；分子中有三个环，但中间的那个环不是苯环；大豆异黄酮结构中含有2个酚羟基，故选项D正确。
10．C
【解析】题给信息可理解为CH2＝C＝O中C＝C键与HA发生加成反应，即可以推知当CH2＝C＝O与CH3OH反应时应得（即乙酸甲酯）。
二、填空题
1．（1）消去反应
（2）氯原子、醛基 B
【解析】根据题设条件和转化图中的反应条件，可推知C为，D、E、I分别为
，F、G、H分别为
。（4）符合条件③的W的同分异构体是酚与羧酸形成的酯，再根据W的分子式，可写出同分异构体：和，共4种。
2．（1）
（2）氢氧化钠的醇溶液、加热 酯化（取代）反应
（3）
（4）10 或或或
（5）Cl2／光照 乙醛
【解析】（1）根据A的分子式及物质之间的转化关系可知，A是。
（2）A与NaOH的醇溶液共热，发生消去反应产生E（））；A与NaOH的水溶液发生取代反应产生B（），由于B分子中含有醛基，可与新制Cu(OH)2悬浊液发生氧化反应，然后酸化得到物质C（）；两个分子的C与浓硫酸共热发生酯化反应形成含两个酯基的有八元环的芳香族化合物D（）和2分子的水。
（3）B→C第①步反应的化学方程式是。
（4）B的一种同系物F（分子式为C8H8O2）有多种同分异构体，则含有的芳香族化合物的同分异构体有10种，它们可能是羧酸类的，酯类的。其中含有4种不同化学环境的氢原子的物质是、、、。
（5）甲苯在光照条件下发生取代反应可产生一氯甲苯，所以反应Ⅰ的试剂及条件为Cl2、光照；由信息可得苯甲醛与CH3CHO可发生醛与醛的加成反应产生B，所以反应Ⅳ所用物质为乙醛；苯甲醇被催化氧化得到苯甲醛，反应的化学方程式是。
3．（1）C12H16O （2）1-丙醇（或正丙醇）
（3）CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
（4）
（5）
（6）
序号
所加试剂及反应条件
反应类型
①
H2，催化剂（或Ni、Pt、Pd），△
还原（或加成）反应
②
浓H2SO4，△
消去反应
③
Br2（或Cl2）
加成反应
④
NaOH，C2H5OH，△
—
【解析】（1）由信息可知A中含有一个氧原子，所以C、H的总式量=176－16=160，因此A中最多含有13个碳原子，即C13H4，少一个碳原子多12个H原子，即C12H16，符合C、H原子数目之比为3∶4，所以A的分子式为C12H16O；（2）由E的化学式C9H10O，可知B的化学式为C3H8O，B能催化氧化生成C，C继续氧化生成D，所以B的结构简式为CH3CH2CH2OH，由B、E的结构可知A的结构；（4）若苯环上只有一个取代基，至少有三种不同环境的氢原子，题中要求苯环上含有两种不同环境的氢原子，所以苯环上至少含有两个取代基，E中的两个取代基可以为CH3CH2—和—CHO或三个取代基—CH3、—CH3和—CHO；两个取代基只有相对时，才能对称；三个取代基时，先固定—CHO，两个—CH3必须相间才能对称；（5）E（）与氢气加成生成F（），F发生消去反应生成G（），G与Br2发生加成反应生成H（），H发生消去反应即生成。
4．（1）醛基 （2）C14H18O a （3）醇
（4）
（5）
（6）3
【解析】（1）根据A能和银氨溶液反应，可以确定其中含有醛基。
（2）A先氧化（分子中增加1个氧原子），再加成（分子中增加2个Br原子）成为C14H18O2Br2，可确定A的分子式为C14H18O，其分子中醛基除可以氧化外，还可以加氢还原。
（3）R—OH能与浓溴水反应产生白色沉淀，证明R为苯基，结合A分子式可推知A分子中只能有1个苯环，则R＇为脂肪烃基，R＇—O属于醇类。
（4）R＇含有5个C原子，符合题目要求的A的结构简式为
（5）B与乙醇发生的是酯化反应，写方程式时应注意酸性条件下酯化反应是可逆的，中间应用“”连接反应物与生成物。
（6）本问同分异构体的书写实质上是写出烃基R＇—（即—C5H11）含有三个—CH3的异构情况。
【学习目标】
1、掌握乙醛的组成、结构、性质和用途，了解甲醛、苯甲醛的性质和用途；
2、了解醛、酮的结构特点，能理解醛、酮在组成、结构和性质上的异同；
3、利用醛的主要化学性质实现醇、醛、羧酸的相互转化。
【典型例题】
类型一：醛的结构和性质
例1 已知
（1）该反应的生成物中含有的官能团的名称是________，该物质在一定条件下能发生________（填序号）。
①银镜反应 ②酯化反应 ③还原反应
（2）已知HCHO分子中所有原子都在同一平面内，若要使R1CHO分子中所有原子都在同一平面内，R1可以是________（填序号）。
①—CH3 ② ③—CH＝CH2
（3）某氯代烃A的分子式为C6H11Cl，它可以发生如下转化：
结构分析表明E分子中含有两个甲基且没有支链。试回答：
①写出C的分子式：________；
②写出A、E的结构简式：A________，E________。
【思路点拨】本题考查醛基的结构与性质。卤代烃与NaOH反应时，注意是醇溶液还是水溶液，条件不同，产物不同。醇的氧化、酯化反应及醛的还原。
【答案】（1）醛基 ①③ （2）②③ （3）①C6H10O2
② CH3COO(CH2)6OOCCH3
【解析】（1）按题给信息知，当双键碳原子上连有氢原子时，能在Zn、H2O存在下被O3氧化得到醛。醛的官能团是醛基，醛能发生银镜反应和还原反应（如与H2加成），但不能发生酯化反应。
（2）因HCHO的4个原子共平面，要使R1CHO的所有原子共平面，则基团R1中的所有原子应共平面，故应选②③。
（3）根据有机物A～E的相互转化图可知，A为卤代烃，B为烯烃，C为醛，D为醇，则E为乙酸酯。由E的分子式C10H18O4可推知其分子中应含有2个，2个—CH3，烃基为C6H12，只能构成—(CH2)6—才能得出符合题意的E，则E的结构简式可能是。再逆推可得D为HO—(CH2)6—OH，C为OHC—(CH2)4—CHO，B为 ，则A为 ，正好符合C6H11Cl。
【总结升华】能发生银镜反应，是醛基的性质，但含有醛基的不一定是醛，比如甲酸、甲酸酯中都含有醛基，但并不属于醛类物质。醛能被氧化成为羧酸，也能被还原为醇；而酮不能被氧化，只能被还原为醇。
例2（2019 长春模拟）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。
（1）写出乙基香草醛分子中含氧官能团的名称________。
（2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：
提示：①RCH2OHRCHO。
②与苯环直接相连的碳原子上有氢原子时，此碳原子才可被KMnO4酸性溶液氧化为羧基。
（a）由A→C的反应属于________（填反应类型）。
（b）写出A的结构简式________。
（3）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛（）合成D（其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件）。
例如：
【思路点拨】本题主要考查官能团的性质、反应类型及有机物之间的相互转化。
【答案】（1）醛基、（酚）羟基、醚键
（2）（a）取代反应 （b）
【解析】由结构可知含氧官能团为—OH、—CHO和—O—。由A→C减少了一个H和一个O，增加了一个Br，所以为取代反应，是—OH被—Br取代。A用KMnO4酸性溶液氧化只生成，所以A含有一个支链，且含有—OH，另一个官能团为—COOH，结构简式为。
【总结升华】醛的应用和对环境、健康产生的影响：
（1）醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
（2）35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌（用于种子杀菌）和防腐性能（用于浸制生物标本）。
（3）劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。
例3 由某饱和一元醛和饱和一元酮（通式为CnH2nO，n≥3，分子中含有羰基，但不能被弱氧化剂氧化）组成的混合物共0.5 mol，其质量为23.4 g，此混合物与足量银氨溶液反应，析出86.4 g银。推断混合物的可能组成
及质量。
【思路点拨】解此题时，往往只是设醛的通式来计算，得出一组答案，而没有把HCHO单独拿出来讨论，忽略了甲醛与银氨溶液反应的特殊性（HCHO～4Ag），而漏解。
【答案】（1）甲醛HCHO 6 g，丙酮CH3COCH3 17.4 g；
（2）乙醛CH3CHO 17.6 g，丙酮CH3COCH3 5.8 g。
【解析】根据题意知：醛、酮的平均相对分子质量为23.4×2=46.8。
由于酮CnH2nO，n≥3，所以碳原子数最少的酮是丙酮，其式量为58，则混合物中醛的式量只能小于46.8，即只可能是甲醛（式量30）或乙醛（式量44）。
（1）若醛为甲醛，则据HCHO—→4Ag
1 mol 4×108 g
x 86.4 g
x=0.2 mol，质量=0.2mol×30 g·mol－1=6 g，
则酮的质量=23.4 g－6 g=17.4 g，
酮的物质的量=0.5 mol－0.2 mol=0.3 mol，
酮的式量==58，故n=3，为丙酮。
（2）若醛为乙醛，则据CH3CHO—→2Ag
1 mol 2×108 g
y 86.4 g
y=0.4 mol，质量=0.4 mol×44 g·mol－1=17.6 g，
则酮的质量=23.4 g－17.6 g=5.8 g，
酮的物质的量=0.5 mol－0.4 mol=0.1 mol，
酮的式量==58，故n=3，为丙酮。
【总结升华】甲醛、乙醛中都含有醛基，但与银氨溶液发生反应时，相同物质的量的甲醛和乙醛与足量的银氨溶液发生反应时，生成银的物质的量并不相同，因为甲醛中可视为含有两个醛基。
举一反三：
【变式1】已知柠檬醛的结构简式为：
根据科学的知识判断，下列说法不正确的是（ ）。
A．能使酸性KMnO4溶液褪色
B．能发生银镜反应
C．与乙醛互为同系物
D．1 mol柠檬醛与足量H2加成后得到分子式为C10H20O的醇
【答案】C、D
【变式2】在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：
已知：①化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；②B发生臭氧化还原水解反应生成C，C能发生银镜反应；③C催化加氢生成D，D在浓硫酸存在下加热生成E；④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H(C7H6O2)。
请根据上述信息，完成下列填空：
（1）写出下列化合物的结构简式（如果有多组化合物符合题意，只需写出其中的一组）：
A________，C________，E________。
（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式________。
【答案】
（2）
【变式3】对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是（ ）。
A．不是同分异构体
B．分子中共平面的碳原子数相同
C．均能与溴水反应
D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分
【答案】C
【解析】A项，两物质结构不同，而分子式均为C10H14O，为同分异构体关系，错误；B项，含苯环的物质中至少有8个碳原子共面，而后者不合苯环，至多有6个碳原子共面，错误；C项，前者含酚羟基，其邻、对位能与溴水发生取代反应，后者含碳碳双键，能与溴水发生加成反应，正确；D项，前后两种结构中H原子种类均为7，但个数比分别为6∶1∶1∶1∶3∶1∶1和6∶1∶1∶2∶2∶1∶1，错误。
【变式4】3 g某醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛可能是（ ）。
A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛
【答案】A
类型二：酮的结构和性质
例4 请阅读下列材料：
在含羰基的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮；都是芳香烃基时，叫芳香酮；当两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮 。
像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时，试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加成反应叫亲核加成。
但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂氧化。
许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。
试回答：
（1）写出甲基酮与氢氰酸（HCN）反应的化学方程式________。
（2）下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是（ ）。
A．HCHO B．HCOOH C． D．HCOOCH3
（3）有一种名贵香料——灵猫香酮属于（ ）。
A．脂肪酮 B．脂环酮 C．芳香酮
（4）樟脑也是一种重要的酮，它不仅是一种家用杀虫剂，而且是香料、塑料、医药工业中重要的原料。它的分子式为________。
【思路点拨】解答本题时，特别注意题给信息，正确理解即可解答甲基酮与氢氰酸的反应。
【答案】（1） （2）C （3）B （4）C10H16O
【解析】（1）依据题给信息，羰基也能进行加成反应。加成时，试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到带负电的氧上。HCN分子中，氢原子带正电，氰酸根带负电，因而氰酸根进攻羰基碳原子，氢原子结合到羰基氧原子上。即
（2）能和银氨溶液发生反应的应是含醛基（—CHO）的物质，题给选项中A、B、D中的物质均含—CHO。故选C。
（3）由题给信息可知，灵猫香酮属于两烃基相互连接的闭合环状结构的环酮即脂环酮。故选B。
（4）利用碳的四价键原则，首先查出碳原子数，再算出氢原子数和氧原子数，即可得出分子式。
【总结升华】酮中也含有碳氧双键，但与醛不同的是，酮中的羰基碳不与氢连接，所以醛能被氧化为羧酸而酮不能再被氧化。
举一反三：
【变式1】（2019 江苏连云港期中）化合物A（C6H6O2）是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。由A合成黄樟油E和香料F的路线如下（部分反应条件已略去）：
已知：B的分子式为C7H6O2，不能发生银镜反应，也不能与NaOH溶液反应。
（1）写出E中含氧官能团的名称：________和________。
（2）写出反应C→D的反应类型：________。
（3）写出反应A→B的化学方程式：________。
（4）某芳香化合物G是D的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢原子。写出该芳香化合物G的结构简式：________（任写一种）。
（5）根据已有知识并结合流程中相关信息，写出以为主要原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）：________________。
合成路线流程图示例如下：
【答案】（1）醚键 羰基
（2）取代反应
（3）
（4）
（5）
【解析】（1）根据E的结构可知，含氧官能团为醚键和羰基；（2）由反应物与产物的结构可知，反应中溴原子被丙烯基取代，为取代反应；（3）根据A的分子式和性质，判断A为酚，再根据C的结构．得出A为邻苯二酚（），B为，反应A→B的化学方程式为；（4）芳香化合物G是D的同分异构体，G分子中只有两种不同化学环境的氢原子，说明对称性高，可推断该芳香化合物C可能的结构简式为；（5）以为主要原料制备；，可以先将经过水解、氧化得丙酮，再与发生题中类似E→F的反应得到醇，再与溴化氢反应得溴代烃，在镁的作用下，两个分子之间发生类似题中C→D的反应。
【巩固练习】
一、选择题
1．某学生用2 mL 1 mol·L－1的CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4％的HCHO溶液，加热到沸腾，未见砖红色沉淀，失败的主要原因是（ ）。
A．甲醛量太少 B．硫酸铜量少 C．NaOH量少 D．加热时间短
2．（2019 重庆调研）下列说法中，正确的是（ ）。
A．甲醛、乙醛、丙醛都没有同分异构体
B．碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体
C．可用新制的Cu(OH)2来区分乙醛和丙酮
D．醛和酮在一定条件下都能发生加成反应和银镜反应
3．（2019 浙江嘉兴期末）X、Y、Z、W四种物质之间有如图所示的转化关系（部分物质未写全），且已知反应热之间的关系符合等式：ΔH=ΔH1+ΔH2，符合上述要求的X、Y可能是（ ）
①S、SO2 ②AlCl3、Al(OH)3 ③CH2＝CH2、CH3CH3 ④CH3OH、HCHO
A．①② B．②③ C．②④ D．①④
4．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下图所示。下列关于茉莉醛的叙述正确的是（ ）。
A．茉莉醛与苯甲醛互为同系物
B．茉莉醛分子中最多有10个原子位于同一平面
C．茉莉醛能被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化
D．在一定条件下，1 mol茉莉醛最多能与5 mol氢气加成
5．对有机物的化学性质叙述错误的是（ ）。
A．既能发生氧化反应，又能发生还原反应
B．1 mol该物质只能与1 mol Br2发生加成反应
C．能发生加聚反应
D．能将新制的Cu(OH)2氧化
6．区别乙醛、苯、苯酚、四氯化碳最好选用的试剂是（ ）。
A．新制Cu(OH)2 B．酸性KMnO4 C．浓溴水 D．AgNO3溶液
7．下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是（ ）。
8．（2019 哈尔滨期末）下列操作不合适的是（ ）。
①银镜反应采用水浴加热；②用通过酸性KMnO4溶液的方法除去甲烷气体中含有的CH2=CH2杂质；③葡萄糖还原新制Cu(OH)2的实验，可直接加热，且制取Cu(OH)2时，应保存NaOH过量；④制银氨溶液时，将AgNO3溶液滴入氨水中。
A．①② B．③④ C．①③ D．②④
9．近年来大豆异黄酮（结构如下图）引起了营养与医学界广泛的关注，它对于人体健康有着重要的作用。关于大豆异黄酮的叙述错误的是（ ）。
A．可以和溴水反应
B．在碱性条件下容易发生水解反应
C．分子中有两个苯环
D．1 mol大豆异黄酮可以和2 mol NaOH反应
10．乙烯酮（CH2＝C＝O）在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应，反应可表示为CH2＝C＝O+HA—→。乙烯酮在一定条件下与下列试剂加成，其产物不正确的是（ ）。
A．与HCl加成生成CH3COCl
B．与H2O加成生成
C．与CH3OH加成生成
D．与加成生成
二、填空题
1．（2019 辽宁大连双基测试）已知：稀碱液中卤苯难水解。芳香族化合物C的分子式为C9H9OC1。C分子中有两个侧链，苯环上一氯代物只有两种，其核磁共振氢谱图中有五个吸收峰，吸收峰的面积之比为1∶2∶2∶2∶2。在一定条件下，由物质C可发生如图所示的转化：
（1）C→F的反应类型是________；H的结构简式是________。
（2）C分子中的官能团名称：________，一定共平面的碳原子最多有________个。
（3）写出下列化学方程式：
D与银氨溶液反应________；
E→I________。
（4）D的一种同系物W分子式为C8H8O2。则写出符合下列条件的W的同分异构体的结构简式：________（写出2种即可）。
①属于芳香族化合物 ②遇FeCl3溶液不变紫色 ③1 mol W可与含2 mol NaOH的溶液反应
2．（2019 河北唐山摸底）芳香族化合物A的分子式为C9H9OCl，且能发生银镜反应；D为含有八元环的芳香族化合物，A与其他物质之间的转化如下图所示：
（1）A的结构简式为________；
（2）A→E的反应条件为________；C→D的反应类型为________。
（3）写出B→C第①步反应的化学方程式：________。
（4）B的一种同系物F（分子式为C8H8O2）有多种同分异构体，则含有的芳香族化合物的同分异构体有________种，写出其中含有4种不同化学环境的氢原子的一种物质的结构简式：________。
（5）已知，由甲苯及其他必要物质经如下步骤也可合成B：
反应Ⅰ的试剂及条件为________；反应Ⅳ所用物质的名称为________；反应Ⅲ的化学方程式为________
3．Ⅰ．已知：R—CH＝CH—O—R＇R—CH2CHO+R＇—OH
（烃基烯基醚）
烃基烯基醚A的相对分子质量（Mr）为176，分子中碳、氢原子数目比为3∶4。与A相关的反应如下：
请回答下列问题：
（1）A的分子式为________。
（2）B的名称是________；A的结构简式为________。
（3）写出C→D反应的化学方程式：________。
（4）写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：________。
①属于芳香醛；
②苯环上有两种不同环境的氢原子。
Ⅱ．由E转化为对甲基苯乙炔（）的一条路线如下：
（5）写出G的结构简式：________
（6）写出①～④步反应所加试剂、反应条件和①～③步反应类型：
序号
所加试剂及反应条件
反应类型
①
②
③
④
4．有机物A为茉莉香型香料。
A B C（C14H18O2Br2）
（1）A分子中含氧官能团的名称是________。
（2）C的分子结构可表示为（其中R和R＇代表不同的烃基）：
A的化学式是________，A可以发生的反应是________（填写序号字母）。
a．还原反应 b．消去反应 c．酯化反应 d．水解反应
（3）已知含有烃基R的有机物R—OH与浓溴水反应产生白色沉淀，则含有烃基R＇的有机物R＇—OH的类别属于________。
（4）A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是________。
（5）在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是________。
（6）在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R＇含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有________种。
【参考答案与解析】
一、选择题
1．C
【解析】因n (CuSO4)∶n (NaOH)=1∶1，表明CuSO4过量，碱不足，而醛与新制Cu(OH)2反应时碱必须过量。
2．C
【解析】丙醛和丙酮互为同分异构体；碳原子数相同的醛和酮，其分子式可能不同，如CH2＝CH—CHO与，只有分子式相同的醛和酮才互为同分异构体；酮不与银氨溶液、新制的Cu(OH)2反应，据此可用新制的Cu(OH)2或银氨溶液来区分醛和酮。
3．C
【解析】①若X为S，Y为SO2，则W为O2，Z为SO3，但S不能一步反应得到SO3，错误；②若X为AlCl3，Y为A1(OH)3，则W可为NaOH，Z为NaAlO2，正确；③若X为CH2＝CH2，Y为CH3CH3，则W为H2，但Z无法确定，错误；④若X为CH3OH，Y为HCHO，则W为O2，Z为HCOOH，正确。
4．C、D
【解析】茉莉醛分子中含有碳碳双键，所以不是苯甲醛的同系物，A错误；仅苯环结构，就至少有12个原子共平面，所以B错误；茉莉醛分子中含碳碳双键，能被酸性KMnO4溶液氧化，含醛基能被溴水氧化，也能被酸性KMnO4溶液氧化，C正确；1 mol茉莉醛中含有1 mol苯环、1 mol双键和1 mol醛基，故最多可与5 mo1氢气加成，D正确。
5．D
【解析】物质的性质取决于物质的结构。该分子结构中含有一个碳碳双键和一个醛基，因此既有烯烃的性质，又能体现醛的性质。在发生加成反应时，1 mol碳碳双键能与1 mol Br2加成，但醛基不能与Br2发生加成反应。醛基能被新制的Cu(OH)2氧化，而不是醛基将新制的Cu(OH)2氧化，故选D。
6．B、C
【解析】乙醛能使酸性KMnO4溶液褪色；苯酚能被酸性KMnO4溶液氧化为粉红色；而苯与酸性KMnO4溶液混合时，苯位于上层，紫色的KMnO4溶液位于下层；四氯化碳与酸性KMnO4溶液混合时，四氯化碳位于下层，紫色的KMnO4溶液位于上层。因而可用酸性KMnO4溶液鉴别。
乙醛能与溴水反应而使溴水褪色；苯酚能与浓溴水反应生成白色沉淀，而在苯、四氯化碳与溴水混合时，会因萃取使前者苯层（上层）呈橙色，而后者则是四氯化碳层（下层）呈橙色，因而也可用浓溴水来鉴别。
7．A
【解析】逐一分析各选项，能酯化的需含—OH或—COOH，则可排除选项C；能消去，则与—OH相连的碳原子的邻位碳原子上应含有H，可排除选项D；能加成，则应含—CHO或不饱和碳碳键，可排除选项B。
8．D
【解析】①银镜反应是醛基与银氨离子的反应，如果温度过低，银氨络离子会与氢氧根反应得到氨，而不与醛基反应；温度过高，容易产生易爆物AgN3，容易发生爆炸危险；不论是化学镀镜，还是电化学镀镜，关键都是控制反应平稳、生成镀膜均匀，水浴形成的环境温度均匀，反应平稳，故①正确。②酸性KMnO4溶液可以氧化CH2=CH2生成二氧化碳，故在除去乙烯的同时会生成新的杂质二氧化碳，故②错误。③醛和新制氢氧化铜悬浊液的反应必须在碱性条件下，所以氢氧化钠必须过量，且该反应需要加热，故③正确。④配制银氨溶液，必须是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至沉淀恰好完全溶解，若将AgNO3溶液滴入氨水中，无法判断AgNO3与NH3(H2O恰好完全反应，故④错误。故选D。
9．B
【解析】因大豆异黄酮含有酚羟基，故可与溴水发生取代反应；它的分子中不合卤原子和酯基，故不能发生水解反应；分子中有三个环，但中间的那个环不是苯环；大豆异黄酮结构中含有2个酚羟基，故选项D正确。
10．C
【解析】题给信息可理解为CH2＝C＝O中C＝C键与HA发生加成反应，即可以推知当CH2＝C＝O与CH3OH反应时应得（即乙酸甲酯）。
二、填空题
1．（1）消去反应
（2）氯原子、醛基 B
【解析】根据题设条件和转化图中的反应条件，可推知C为，D、E、I分别为
，F、G、H分别为
。（4）符合条件③的W的同分异构体是酚与羧酸形成的酯，再根据W的分子式，可写出同分异构体：和，共4种。
2．（1）
（2）氢氧化钠的醇溶液、加热 酯化（取代）反应
（3）
（4）10 或或或
（5）Cl2／光照 乙醛
【解析】（1）根据A的分子式及物质之间的转化关系可知，A是。
（2）A与NaOH的醇溶液共热，发生消去反应产生E（））；A与NaOH的水溶液发生取代反应产生B（），由于B分子中含有醛基，可与新制Cu(OH)2悬浊液发生氧化反应，然后酸化得到物质C（）；两个分子的C与浓硫酸共热发生酯化反应形成含两个酯基的有八元环的芳香族化合物D（）和2分子的水。
（3）B→C第①步反应的化学方程式是。
（4）B的一种同系物F（分子式为C8H8O2）有多种同分异构体，则含有的芳香族化合物的同分异构体有10种，它们可能是羧酸类的，酯类的。其中含有4种不同化学环境的氢原子的物质是、、、。
（5）甲苯在光照条件下发生取代反应可产生一氯甲苯，所以反应Ⅰ的试剂及条件为Cl2、光照；由信息可得苯甲醛与CH3CHO可发生醛与醛的加成反应产生B，所以反应Ⅳ所用物质为乙醛；苯甲醇被催化氧化得到苯甲醛，反应的化学方程式是。
3．（1）C12H16O （2）1-丙醇（或正丙醇）
（3）CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
（4）
（5）
（6）
序号
所加试剂及反应条件
反应类型
①
H2，催化剂（或Ni、Pt、Pd），△
还原（或加成）反应
②
浓H2SO4，△
消去反应
③
Br2（或Cl2）
加成反应
④
NaOH，C2H5OH，△
—
【解析】（1）由信息可知A中含有一个氧原子，所以C、H的总式量=176－16=160，因此A中最多含有13个碳原子，即C13H4，少一个碳原子多12个H原子，即C12H16，符合C、H原子数目之比为3∶4，所以A的分子式为C12H16O；（2）由E的化学式C9H10O，可知B的化学式为C3H8O，B能催化氧化生成C，C继续氧化生成D，所以B的结构简式为CH3CH2CH2OH，由B、E的结构可知A的结构；（4）若苯环上只有一个取代基，至少有三种不同环境的氢原子，题中要求苯环上含有两种不同环境的氢原子，所以苯环上至少含有两个取代基，E中的两个取代基可以为CH3CH2—和—CHO或三个取代基—CH3、—CH3和—CHO；两个取代基只有相对时，才能对称；三个取代基时，先固定—CHO，两个—CH3必须相间才能对称；（5）E（）与氢气加成生成F（），F发生消去反应生成G（），G与Br2发生加成反应生成H（），H发生消去反应即生成。
4．（1）醛基 （2）C14H18O a （3）醇
（4）
（5）
（6）3
【解析】（1）根据A能和银氨溶液反应，可以确定其中含有醛基。
（2）A先氧化（分子中增加1个氧原子），再加成（分子中增加2个Br原子）成为C14H18O2Br2，可确定A的分子式为C14H18O，其分子中醛基除可以氧化外，还可以加氢还原。
（3）R—OH能与浓溴水反应产生白色沉淀，证明R为苯基，结合A分子式可推知A分子中只能有1个苯环，则R＇为脂肪烃基，R＇—O属于醇类。
（4）R＇含有5个C原子，符合题目要求的A的结构简式为
（5）B与乙醇发生的是酯化反应，写方程式时应注意酸性条件下酯化反应是可逆的，中间应用“”连接反应物与生成物。
（6）本问同分异构体的书写实质上是写出烃基R＇—（即—C5H11）含有三个—CH3的异构情况。