角度一 溶液中的三大平衡及影响因素
1．三大平衡影响因素
平衡类型
电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋
水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
研究对象
弱电解质溶液
会水解的盐溶液
难溶电解质
影响因素
升温
促进电离
Ka增大
促进水解
Kh增大
若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解
若难溶物的溶解度与温度成正比，则Ksp增大；反之，则Ksp减小
加水
促进电离
Ka不变
促进水解
Kh不变
促进溶解
Ksp不变
加入相
应离子
加入CH3COONa或盐酸，抑制电离
Ka不变
加入CH3COOH或NaOH，抑制水解
Kh不变
加入AgNO3或NaCl，抑制溶解
Ksp不变
加入反应离子(或物质)
加入OH－，促进电离
Ka不变
加入H＋，促进水解
Kh不变
加入氨水，促进溶解
Ksp不变
2．影响水电离程度大小的常考因素
3．溶液中离子浓度大小比较
(1)紧扣两个微弱
电离是微弱的，大多数盐的水解也是微弱的。
(2)牢记三大守恒
①电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
如(NH4)2CO3与NH4HCO3的混合溶液中一定有：
c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
②物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子的物质的量浓度或物质的量的关系。
如：0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中一定有c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。
0．1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等体积混合一定有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
③质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。
将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。
(3)解题思维流程
1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)常温时，0.1 mol·L－1氨水的pH＝11.1：NH3·H2ONH＋OH－( )(2018·北京，8B)
(2)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO( )(2018·天津，6B改编)
(3)常温下，pH＝2的H3PO4溶液，加水稀释使电离度增大，溶液pH减小( )
(2019·全国卷Ⅲ，11C)
(4)常温下，pH＝2的H3PO4溶液，加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强( )
(2019·全国卷Ⅲ，11D)
(5)碳酸钠可用于去除餐具的油污( )(2018·全国卷Ⅱ，7A)
(6)100 mL 1 mol·L－1 FeCl3溶液中所含Fe3＋的数目为0.1NA( )(2018·全国卷Ⅱ，11B)
(7)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5。浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者( )
(2017·江苏，14A改编)
(8)常温下，pH＝2的H3PO4溶液，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)( )
(2019·全国卷Ⅲ，11B)
(9)0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)( )(2017·江苏，14D)
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)√ (8)√ (9)√
2．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
答案 D
解析 A项，＝，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高，Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH－)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH)＝c(Cl―)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变Ksp不变，则溶液中不变，正确。
3．(2018·北京，11)测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
答案 C
解析 ①→③的过程中，pH变小，说明SO水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SO的水解平衡正向移动，溶液中SO水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO，溶液中c(SO)减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而c(SO)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO数目大于①中的，④中的SO数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。
题组一 溶液的酸碱性及水的电离程度判断
1．(2019·长沙联考)常温下，下列说法不正确的是( )
A．pH＝2与pH＝1的CH3COOH溶液中c(H＋)之比为1∶10
B．0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中，由水电离的c(H＋)为1×10－13 mol·L－1
C．pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的CH3COOH溶液等体积混合后溶液的pH＜7
D．等体积pH＝2的H2SO4溶液和pH＝2的HCl溶液混合后溶液的pH＝2
答案 B
解析 pH＝2与pH＝1的CH3COOH溶液中，c(H＋)分别为0.01 mol·L－1、0.1 mol·L－1，则两溶液中c(H＋)之比为1∶10，A项正确；CH3COOH是弱电解质，0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＜0.1 mol·L－1，由c(OH－)＝可知，该溶液中c(OH－)＞1×10－13 mol·L－1，故由水电离的c水(H＋)＝c(OH－)＞1×10－13 mol·L－1，B项错误；pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝0.01 mol·L－1，pH＝2的CH3COOH溶液中c(CH3COOH)＞0.01 mol·L－1，二者等体积混合反应后，CH3COOH有剩余，溶液的pH＜7，C项正确；pH＝2的H2SO4溶液和pH＝2的HCl溶液中c(H＋)均为0.01 mol·L－1，则两溶液等体积混合后，溶液中c(H＋)仍为0.01 mol·L－1，故混合液的pH＝2，D项正确。
2．下列说法错误的是( )
A．常温下，pH＝2的盐酸和pH＝2的醋酸中由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1
B．pH＝4的CH3COOH和pH＝4 NH4Cl溶液，水的电离程度相同
C．中和相同体积、相同pH的盐酸和醋酸溶液所需NaOH的物质的量不相同，醋酸消耗NaOH的物质的量多
D．pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的100倍
答案 B
解析 B项中CH3COOH电离抑制水的电离，NH4Cl水解促进水的电离；C项中，醋酸的浓度远大于等pH的盐酸的浓度。
3．常温下，向10 mL 1 mol·L－1一元酸HA溶液中，不断滴加1 mol·L－1的NaOH溶液，所加碱的体积与－lgc水(H＋)的关系如图所示。c水(H＋)为溶液中水电离的c(H＋)。下列说法不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)的数量级为10－4
B．a、b两点pH均为7
C．从a点到b点，水的电离程度先增大后减小
D．溶液的导电性逐渐增强
答案 B
解析 由起点溶液中－lgc水(H＋)＝12可知，酸电离的c(H＋)＝10－2 mol·L－1，故Ka(HA)＝10－4，故A项正确；从图像中可知，HA是弱酸，曲线的最高点为NaA溶液，b点溶液的溶质是NaA和NaOH，溶液呈碱性，pH＞7，故B项错误；a点到b点发生酸碱中和反应生成可水解的盐，然后碱过量，所以水的电离程度先增大后减小，故C项正确；不断加入NaOH溶液，溶液中的离子总浓度不断增大，溶液的导电性逐渐增强，故D项正确。
题组二 三大平衡及平衡常数的应用
4．人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2＋H2OH2CO3HCO，使人体血液pH保持在7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)∶c(H2CO3)变化关系如下表：
c(HCO)∶c(H2CO3)
1.0
17.8
20.0
22.4
pH
6.10
7.35
7.40
7.45
下列说法不正确的是( )
A．正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度
B．人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解
C．pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO)
D．pH＝7.40的血液中，HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度
答案 D
解析 B项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；C项，从pH随c(HCO)∶c(H2CO3)变化关系表知，pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO)，正确；D项，pH＝7.40的血液中，c(HCO)∶c(H2CO3)＝20.0，只能说明血液中的HCO的量远大于H2CO3的量，但并不能说明HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度，错误。
5．(2019·成都模拟)常温下，有下列四种溶液：
①
②
③
④
0.1 mol·L－1
NaOH溶液
pH＝11 NaOH溶液
0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液
pH＝3 CH3COOH溶液
下列说法正确的是( )
A．由水电离出的c(H＋)：①＞③
B．将③稀释到原来的100倍后，pH与④相同
C．②与④混合后，若溶液呈酸性，则所得溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
D．①与③混合后，若溶液pH＝7，则V(NaOH)＞V(CH3COOH)
答案 C
解析 NaOH完全电离，CH3COOH部分电离，前者对水的电离抑制程度更大，由水电离出的c(H＋)：①＜③，A项错误；因CH3COOH会部分电离，0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中c(H＋)＜0.1 mol·L－1，则pH＞1，稀释100倍后，pH增大，则③的pH与④不同，B项错误；②与④混合后为CH3COONa和CH3COOH的混合溶液，若溶液呈酸性，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，若CH3COOH较多，则c(H＋)＞c(Na＋)，结合电荷守恒可知溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，C项正确；①与③等体积混合后，溶液呈碱性，若要呈中性，则③应过量，即V(NaOH)＜V(CH3COOH)，D项错误。
6．(2019·日照模拟)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．加水稀释0.1 mol·L－1氨水，溶液中c(H＋)·c(OH－)和均不变
B．向饱和AgCl溶液中加入少量AgNO3固体，AgCl的Ksp和溶解度均不变
C．向盐酸中滴加氨水，由水电离出的c(H＋)＝10－7 mol·L－1时，溶液一定显中性
D．向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa固体，溶液中增大
答案 D
解析 加水稀释0.1 mol·L－1氨水，溶液的pH减小，c(H＋)增大，c(OH－)减小，所以增大，A项错误；向饱和AgCl溶液中加入少量AgNO3，随着c(Ag＋)的增大，AgCl的溶解度会减小，B项错误；盐酸抑制水的电离，氨水与盐酸反应生成的氯化铵促进水的电离，当溶液中盐酸的抑制作用和氯化铵的促进作用相抵消时，溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－7 mol·L－1，此时溶液显酸性，C项错误；向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa固体，溶液中醋酸钠的浓度增大，碱性增强，pH增大，c(H＋)减小，而醋酸的电离平衡常数Ka＝，＝，因为c(H＋)减小，所以增大，D项正确。
7．(2018·开封市一模)极稀溶液中溶质的物质的量浓度很小，常用其负对数pcB表示(pcB＝－lg cB)。如某溶液中溶质的物质的量浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中溶质的pcB＝5。下列说法正确的是( )
A．任何电解质溶液的pc(H＋)与pc(OH－)之和均为14
B．用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中pc(H＋)逐渐增大
C．向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液，滴加过程中pc(Ba2＋)逐渐减小
D．某温度下Ksp(AgCl)＝1.0×10－10，则其饱和溶液中pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝10
答案 D
解析 Kw的大小受温度影响，温度越高Kw越大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，pc(H＋)＋pc(OH－)＝－lg[c(H＋)·c(OH－)]＝－lg Kw，只有在常温下Kw＝10－14时，才有pc(H＋)＋pc(OH－)＝14，其他温度下该等式不成立，A项错误；用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中H＋和OH－反应生成水，c(OH－)逐渐减小，c(H＋)逐渐增大，c(H＋)与pc(H＋)成反比，则pc(H＋)逐渐减小，B项错误；向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液的过程中，SO和Ba2＋反应生成硫酸钡沉淀，c(Ba2＋)逐渐减小，所以pc(Ba2＋)逐渐增大，C项错误；因为Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.0×10－10，所以pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝－lg[c(Ag＋)·c(Cl－)]＝－lg[Ksp(AgCl)]＝－lg(1.0×10－10)＝10，D项正确。
题组三 粒子浓度大小关系判断
8．(2019·咸阳高三质量监测)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )
A．pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液混合至pH＝7：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
答案 D
解析 由于CH3COOH的浓度远大于NaOH溶液的浓度，反应后溶液显酸性，c(CH3COO－)＞c(Na＋)，c(H＋)＞c(OH－)，故A项错误；含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中醋酸的电离大于醋酸根离子的水解：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，B项错误；溶液pH＝7，则：c(OH－)＝c(H＋)，C项错误；0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合，由Na2CO3与NaHCO3各自的物料守恒可得：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，则混合液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，D项正确。
9．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是( )
A．pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)
B．等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液等体积混合：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)
C．向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：
c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．0.1 mol·L－1 NaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝c(PO)＋c(HPO)＋c(H2PO)＋c(H3PO4)
答案 B
解析 NaHB溶液的pH＝8.3，说明HB－的水解程度大于HB－的电离程度，则c(H2B)＞c(B2－)，A项正确；等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，混合溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(HS－)＋2c(S2－)，B项错误；若NH4HSO4与NaOH以1∶1的物质的量之比混合，发生的反应为2NH4HSO4＋2NaOH=== (NH4)2SO4＋Na2SO4＋2H2O，此时若不考虑NH水解，则c(NH)＝c(Na＋)＝c(SO)，但NH水解，溶液显酸性，若要使溶液显中性需再加入少量NaOH，因而c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)，C项正确；H2PO在溶液中既存在电离平衡，又存在水解平衡，0.1 mol·L－1 NaH2PO4溶液中的物料守恒式为c(Na＋)＝c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＋c(H3PO4)，D项正确。
10．CO2溶于水生成碳酸。已知下列数据：
弱电解质
H2CO3
NH3·H2O
电离常数(25 ℃)
Ka1＝4.30×10－7
Ka2＝5.61×10－11
Kb＝1.77×10－5
现有常温下1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，下列说法正确的是( )
A．由数据可判断该溶液呈酸性
B．c(NH)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(NH3·H2O)
C．c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
D．c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋c(CO)
答案 C
解析 根据表中数据知NH的水解平衡常数Kh＝，CO第一步水解的平衡常数Kh＝，知CO的水解程度大于NH的水解程度，常温下1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液呈碱性，A项错误；盐类的水解是微弱的，1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液中：c(NH)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)，B项错误；根据物料守恒判断，C项正确；根据电荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，D项错误。
1．单一溶液中各种粒子浓度的相对大小
考虑因素
举例
考虑电离
CH3COOH溶液中：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
氨水中：c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH)＞c(H＋)
考虑水解
CH3COONa溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
既考虑电离又考虑水解
0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中(pH＞7)：
c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)
0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中(pH＜7)：
c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)
c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
2.常考重要的等浓度溶液中粒子浓度大小比较
类型
粒子浓度大小
等浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液，pH＜7
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
等浓度的NH4Cl和NH3·H2O溶液：pH＞7
c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
等浓度的NaCN和HCN溶液，pH＞7
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
角度二 结合图像判断溶液中粒子浓度的变化
结合图像分析电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：
1．一强一弱溶液的稀释图像
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
(3)pH与稀释倍数的线性关系
lg＝0，代表没稀释；lg＝1，代表稀释10倍
①HY为强酸、HX为弱酸
②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
③水的电离程度：d＞c＞a＝b
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②c(ROH)＞c(MOH)
③水的电离程度：a＞b
2.双曲线型[K＝c(X＋)·c(Y－)]
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp(CaSO4)＝9×10－6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
3.分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸(以CH3COOH为例)
二元酸(以草酸H2C2O4为例)
Ka＝
交点c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)
故Ka＝c(H＋)＝10－4.76
Ka1＝
A点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)
故Ka1＝c(H＋)＝10－1.2
Ka2＝
B点：c(C2O)＝c(HC2O)
故Ka2＝10－4.2
4.酸碱中和滴定
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
5.常考对数及对数曲线
(1)常考有关对数举例
①pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。
②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg，lg越大，HX的电离程度越大。
③AG＝lg，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数，规律是：AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。
(2)常考有关图像举例
①pOH—pH曲线：
a．表示一元酸与一元碱中和过程中H＋与OH－离子浓度的关系。
b．Q点代表中性。
c．M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。
②直线型(pM—pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
a．直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
b．溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
c．X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
d．Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等于10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等于10－10.6。
③常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图
a．二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。
lg越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线。
b．可以根据m点，n点的坐标计算pKa1和pKa2。
1. (2019·北京，12)实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
答案 C
解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(H＋)增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。
2．(2019·全国卷Ⅱ，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
答案 B
解析 a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T13．(2019·全国卷Ⅰ，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Kal＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
答案 C
解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
4．(2018·全国卷Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动
答案 C
解析 根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为＝20.0 mL，C项错误；由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 mol·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝＝2.5×10－2 mol·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)5．(2017·全国卷Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。
下列叙述错误的是( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
答案 D
解析 A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。
题组一 弱酸或弱碱稀释曲线的分析
1．(2019·开封一模)某温度下，相同体积、相同pH的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示，下列判断正确的是( )
A．a点导电能力比b点强
B．b点的Kw值大于c点
C．与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积Va＞Vc
D．a、c两点c(H＋)相等
答案 D
解析 由图可知pH：b点大于a点，所以溶液中的离子浓度b点大于a点，即导电能力b点强于a点，A项错误；b点和c点的温度相同，其Kw相等，B项错误；由图像中曲线的变化趋势知，a点是NaOH溶液，c点是氨水，pH相同时c(NH3·H2O)远大于c(NaOH)，故消耗盐酸体积Va＜Vc，C项错误；a、c两点的pH相同，则c(H＋)相同，D项正确。
2．浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积为V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱
B．常温下，由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：aC．相同温度下，电离常数K(HX)：a>b
D．lg＝3时，若同时微热两种溶液(不考虑HX 、HY和H2O的挥发)，则减小
答案 B
解析 A项，根据图像分析，当lg＝0时，HX的pH>2，说明HX部分电离，为弱电解质；HY的pH＝1，说明其完全电离，为强电解质，所以HY的酸性大于HX的酸性，错误；B项，酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离程度越小，根据图分析，b点对应的溶液中氢离子浓度小于a点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度：a题组二 酸碱中和反应中“pH—V”变化曲线的分析
3．常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和0.100 mol·
L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：
下列说法正确的是( )
A．滴定盐酸的曲线是图2
B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂
C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)
D．以HA表示酸，当0＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案 C
解析 0.100 mol·L－1盐酸的pH＝1,0.100 mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞6)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确。
4．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)
B．醋酸的滴定终点是点③
C．滴定CH3COOH过程中不可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
D．滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点
答案 A
解析 ①、②两点对应的V(NaOH)＝10 mL，点①溶液为等浓度HCN和NaCN混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；点②溶液为等浓度CH3COOH和CH3COONa混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，从而可得c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A项正确；NaOH溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成CH3COONa，溶液呈碱性，而点③溶液pH＝7，故醋酸的滴定终点不是点③，而应是点④，B项错误；滴定CH3COOH过程中，若滴加NaOH溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，C项错误；滴定HCN时，达到滴定终点生成NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D项错误。
5．298 K时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程应该选择甲基橙作指示剂
B．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D．反应H2A＋A2－2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
答案 D
解析 根据第二反应终点溶液显碱性可知H2A为弱酸，强碱滴定弱酸用碱性条件下变色的酚酞溶液作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；H2AHA－＋H＋，Ka1＝，由于W点c(HA－)＝c(H2A)，故Ka1＝c(H＋)＝1.0×10－2.3；HA－??A2－＋H＋，Ka2＝，由于Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，故Ka2＝c(H＋)＝1.0×10－9.7；H2AHA－＋H＋与HA－A2－＋H＋相减即得H2A＋A2－2HA－，此时的平衡常数K＝＝＝1.0×107.4，D项正确。
题组三 中和反应中重要粒子分布曲线的分析
6．25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．由图可知该温度下醋酸的电离平衡常数为1×10－5.75
C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.05 mol·L－1
D．向1 L W点所表示的溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：2c(Na＋)＋2c(H＋)＝3c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
答案 D
解析 根据图像可知，pH＝5.5的溶液中c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，A项错误；W点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，平衡常数K＝＝10－4.75，B项错误；pH＝3.5的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，把已知条件c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1代入得，c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，故C项错误。
7．(2019·信阳模拟)已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．反应N2H＋N2H42N2H的pK＝－0.9(已知pK＝－lgK)
B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)
C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)
D．Kb1(N2H4)＝10－6.0
答案 A
解析 由N2H4＋H2ON2H＋OH－可得Kb1(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－6.0。由N2H的电离方程式N2H＋H2ON2H＋OH－可得，Kb2(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－15.0，而反应N2H＋N2H42N2H的K＝＝＝，所以pK＝－9.0，A项错误，D项正确；N2H5Cl溶液中存在电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)，B项正确；N2H5Cl溶液因N2H水解呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C项正确。
题组四 中和反应中“pH－lg”变化曲线的分析
8．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在水中的电离原理类似于氨。常温下，向乙二胺溶液中滴加盐酸，溶液的pH与相关离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．曲线T代表pH与lg的关系
B．乙二胺在水中第一步电离的电离方程式为H2NCH2CH2NH2＋H2OH2NCH2CH2NH＋OH－
C．常温下，pKb2＝－lg Kb2＝7.15
D．(H3NCH2CH2NH3)Cl2溶液中c(H＋)＞c(OH－)
答案 A
解析 由曲线T、G上横坐标为0的点可分别求出乙二胺的电离常数Kb1、Kb2依次为10－4.07、10－7.15，乙二胺的第一步电离发生在pH较大的溶液中，第二步电离则发生在pH较小的溶液中，所以曲线T代表乙二胺的第一步电离情况，即pH与lg的关系，A项错误，C项正确；类似氨在水中的电离，乙二胺在水中的电离实质是结合水电离的氢离子，生成氢氧根离子，B项正确；与NH4Cl的水解相似，(H3NCH2CH2NH3)Cl2水解使溶液也呈弱酸性，D项正确。
9.(2019·四川四市联考)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．线Ⅰ中X表示的是
B．线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1
C．c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)对应溶液pH：1.22＜pH＜4.19
D．c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)对应溶液的pH＝7
答案 C
解析 草酸的电离平衡常数K1＝，K2＝，且K1＞K2，当lg X＝0时，即X＝1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg K，pH1＝1.22＜pH2＝4.19，表明K1＝10－1.22＞K2＝10－4.19，所以线Ⅰ中X表示的是，线Ⅱ中X表示的是，A项正确；pH＝0时，c(H＋)＝1 mol·L－1，lg＝lg＝lg K1＝－1.22，lg＝lg＝lg K2＝－4.19，所以，线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1，B项正确；设pH＝a，c(H＋)＝10－a，＝＝10a－4.19，当c(C2O)＜c(HC2O)时，10a－4.19＜1，即a－4.19＜0，解得a＜4.19；K1·K2＝，即＝＝102a－5.41，当c(C2O)＞c(H2C2O4)时，102a－5.41＞1，即2a－5.41＞0，解得a＞2.705，所以c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，对应溶液pH：2.705＜pH＜4.19，C项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，当c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)时，c(H＋)＝c(OH－)，对应溶液的pH＝7，D项正确。
1．巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度的关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。
(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
2．根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小
题组五 沉淀平衡图像的分析
10．(2019·银川模拟)某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]，下列说法错误的是( )
A．溶液pH：a＜b＜e
B．a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]
C．a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线
D．d点纵坐标为33.9
答案 C
解析 在CuCl2和ZnCl2溶液中，Zn2＋和Cu2＋水解，溶液呈酸性，Na2S溶液呈碱性，随着加入的Na2S溶液体积的增大，溶液的pH逐渐增大，故溶液pH：a＜b＜e，A项正确；a点ZnCl2溶液中存在电荷守恒，c(Cl－)＋c(OH－)＝2c(Zn2＋)＋c(H＋)，故c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]，B项正确；Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，a—b—e应为滴定ZnCl2溶液的曲线，C项错误；分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L－1 Na2S溶液，达到滴定终点时，－lg c(Cu2＋)＝17.7，Ksp(CuS)＝10－35.4，d点时，c(S2－)约为×0.1 mol·L－1，c(Cu2＋)＝ mol·L－1＝3×10－34.4 mol·L－1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。
11．在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D．图中a＝×10－4
答案 C
解析 物质的Ksp只与温度有关，A项正确；X点的Ksp大于Y点的Ksp，因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现，B项正确；T ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－3)2×(1×10－5)＝1×10－11，C项错误；温度不变，Ksp不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D项正确。
12．已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298 K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298 K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．298 K时，向CuCl饱和溶液中加入少量NaCl固体，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小
B．图像中曲线Z代表CuI饱和溶液中pCu和pX的关系且a＝6
C．298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，曲线Y向曲线X移动
D．298 K时，反应CuBr(s)＋I－(aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝
答案 B
解析 向CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体，c(Cl－)增大，平衡向左移动，c(Cu＋)减小，A项错误；X、Y、Z三条曲线中，当pX相同时，pCu越小，对应CuX的Ksp越大，因此，曲线X代表CuCl，曲线Y代表CuBr，曲线Z代表CuI，且在CuI的饱和溶液中，c(Cu＋)＝c(I－)＝＝ mol·L－1＝1.0×10－6 mol·L－1，有pCu＝pI＝6，B项正确；298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，溶液还是饱和溶液，其组成只能用曲线Y描述，曲线Y不会移动，C项错误；反应CuBr(s)＋I－(aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝1 000，D项错误。
解答沉淀溶解平衡图像题的注意事项
(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：
①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；
②原溶液饱和时，离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。
(3)对处于沉淀溶解平衡状态的体系，若温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。
命题区间特训
A组(18分钟)
1．(2019·武汉模拟)常温下，浓度均为1.0 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10 mL，测得其pH为9.3。下列有关叙述正确的是( )
A．加入适量的NaCl，可使c(NH)＝c(Cl－)
B．滴加几滴浓氨水，c(NH)减小
C．滴加几滴浓盐酸，的值减小
D．1.0 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(NH)比该混合溶液中的大
答案 A
解析 根据题意，等浓度的两种溶液混合后，溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，即c(NH)＞c(Cl－)，加入适量的NaCl，可使c(NH)＝c(Cl－)，A项正确；滴加几滴浓氨水，虽然电离程度减小，但c(NH)仍增大，B项错误；加入几滴浓盐酸后，c(OH－)减小，由于电离常数不变，＝的值增大，C项错误；1.0 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(NH)比该混合溶液中的小，D项错误。
2．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
选项
加入的物质
结论
A
50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B
0.05 mol CaO
溶液中增大
C
50 mL H2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
答案 B
解析 A项，Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不相等；B项，加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大；C项，加入水后，c(Na2CO3)减小，CO水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小；D项，加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但 n(Na＋)变为原来的2倍，故c(Na＋)增大。
3．(2019·济南一中模拟)已知：Ksp(CuS)＝6.0×10－36，Ksp(ZnS)＝3.0×10－25，Ksp(PbS)＝9.0×10－29。在自然界中，闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)遇硫酸铜溶液能转化成铜蓝(CuS)。下列有关说法不正确的是( )
A．硫化锌转化成铜蓝的离子方程式为
ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋CuS(s)
B．在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，不会生成黑色沉淀(PbS)
C．在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS)
D．若溶液中c(Cu2＋)＝1×10－10 mol·L－1，则S2－已完全转化成CuS
答案 B
解析 由Ksp(CuS)＝6.0×10－36，Ksp(ZnS)＝3.0×10－25，知硫化锌可以转化为硫化铜：ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋CuS(s)，故A正确；ZnS的Ksp大于PbS，在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，可以生成黑色沉淀(PbS)，故B错误；由已知可知在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS)，故C正确；Ksp(CuS)＝6.0×10－36，若溶液中c(Cu2＋)＝1×10－10 mol·L－1，则c(S2－)＝ mol·L－1＝6.0×10－26 mol·L－1＜1×10－5 mol·L－1，S2－已完全转化成CuS，故D正确。
4．(2018·四川绵阳中学模拟)常温下，下列有关溶液的说法正确的是( )
A．等浓度的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③NH4HSO4溶液中，NH的浓度大小顺序为①＜②＜③
B．HA的电离常数Ka＝4.93×10－10，则等浓度的NaA、HA混合溶液中：c(Na＋)＞c(HA)＞c(A－)
C．NaHCO3溶液加水稀释，溶液中将减小
D．已知在相同条件下，HF的酸性强于CH3COOH，则物质的量浓度相等的NaF与CH3COOK溶液中：c(Na＋)－c(F－)＞c(K＋)－c(CH3COO－)
答案 A
解析 ②、③中Al3＋与H＋对NH的水解均有抑制作用，故①中NH浓度最小，又因为H＋对NH的水解抑制程度大于Al3＋，故NH的浓度①＜②＜③，A项正确；NaA中水解平衡常数Kh＝＝≈2.03×10－5，水解平衡常数大于其电离平衡常数，故c(HA)＞c(Na＋)＞c(A－)，B项错误；NaHCO3溶液加水稀释，促进HCO水解，n(Na＋)不变，n(HCO)减小，V相同，则将增大，C项错误；HF、CH3COOH都是弱酸，所以NaF与CH3COOK都是强碱弱酸盐，由于酸性：HF＞CH3COOH，水解程度：F－＜CH3COO－，故c(Na＋)－c(F－)＜c(K＋)－c(CH3COO－)，D项错误。
5．下列溶液中有关物质的量浓度关系不正确的是( )
A．pH相等的NaOH、CH3COONa和NaHCO3三种溶液，则有c(NaOH)＜c(NaHCO3)＜c(CH3COONa)
B．0.1 mol·L－1的NaOH溶液与0.2 mol·L－1的HA溶液等体积混合，所得溶液呈碱性：c(Na＋)＞c(HA)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．25 ℃时，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中水电离出来的c(OH－)大于0.1 mol·L－1 NaOH溶液中水电离出来的c(OH－)
D．已知25 ℃时Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，则在该温度下0.3 mol·L－1 NaCl溶液中，Ag＋的物质的量浓度最大可达到6.0×10－10 mol·L－1
答案 B
解析 pH相等的这三种物质，NaOH的碱性最强，其浓度最小，水解程度：CH3COO－＜HCO，酸根离子水解程度越大，钠盐浓度越小，所以这三种物质的物质的量浓度的大小顺序是c(NaOH)＜c(NaHCO3)＜c(CH3COONa)，所以A项正确；0.1 mol·L－1的NaOH溶液与0.2 mol·L－1的HA溶液等体积混合，所得溶液中c(HA)＝0.05 mol·L－1，c(NaA)＝0.05 mol·L－1，由于混合后溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，说明NaA水解程度大于HA的电离程度，则有：c(HA)＞c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，所以B项错误；酸和碱都可以抑制水的电离，能水解的盐则可以促进水的电离，所以25 ℃时，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中水电离出来的c(OH－)大于0.1 mol·L－1 NaOH溶液中水电离出来的c(OH－)，所以C项正确；c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝6.0×10－10 mol·L－1，所以D项正确。
6．已知下表为25 ℃时某些弱酸的电离平衡常数。如图表所示常温时，稀释CH3COOH、HClO两种酸的稀溶液时，溶液pH随加水量的变化。依据所给信息，下列说法正确的是( )
CH3COOH
HClO
H2CO3
Ka＝1.8×10－5
Ka＝3.0×10－8
Ka1＝4.4×10－7
Ka2＝4.7×10－11
A．相同浓度的CH3COONa和NaClO的混合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO
C．a、b、c三点所示溶液中水的电离程度c＞a＞b
D．上图中，Ⅰ表示CH3COOH，Ⅱ表示HClO，且溶液导电性：c＞b＞a
答案 C
解析 醋酸的酸性强于次氯酸，所以相同浓度的CH3COONa和NaClO混合溶液中，水解程度CH3COO－＜ClO－，溶液中离子浓度的大小关系是c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项错误；由表格中的电离平衡常数可知，酸性H2CO3＞HClO＞HCO，所以向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO，B项错误；a、b、c三点表示溶液中H＋浓度的大小关系是b＞a＞c，H＋的浓度越大，水的电离程度越小，所以水的电离程度c＞a＞b，C项正确；醋酸的酸性比次氯酸强，加入同体积的水时，醋酸的pH变化大于次氯酸，因此Ⅰ表示CH3COOH，Ⅱ表示HClO，因溶液的导电性与溶液中的离子浓度有关，离子浓度越大，导电性越强，所以溶液导电性b＞a＞c，D项错误。
7．(2019·成都模拟)某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1一元弱酸HA溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pH与pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．此温度下，水的离子积常数为1.0×10－2a
B．M、N两点所示的溶液中，水的电离程度相同
C．Q点消耗的NaOH溶液的体积等于HA溶液的体积
D．N点溶液加水稀释，减小
答案 C
解析 Q点c(H＋)＝c(OH－)＝10－a mol·L－1，则Kw＝1.0×10－2a，A项正确；M点溶液呈酸性，OH－均来自水的电离，N点溶液呈碱性，H＋均来自水的电离，且都等于10－b mol·L－1，B项正确；Q点溶液呈中性，由于HA为弱酸，则NaA会发生水解使溶液呈碱性，Q点不是恰好反应的点，NaOH溶液的体积小于HA溶液的体积，C项错误；N点溶液呈碱性，由于Ka＝，则＝，加水稀释，溶液中c(OH－)减少，c(H＋)增大，因而减小，D项正确。
8．(2018·烟台联考)常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2A溶液中加入NaOH固体，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数随溶液pH的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是( )
A．H2A的电离方程式为H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－
B．lgKa2(H2A)＝－3.0
C．NaHA溶液中：c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝c(Na＋)
D．pH＝3时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
答案 B
解析 由图像可知，H2A第一步完全电离，A项错误；HA－、A2－的物质的量分数均为50%，Ka2(H2A)＝＝10－3，lgKa2(H2A)＝－3.0，B项正确；因为H2A完全电离，所以溶液中没有H2A，C项错误；pH＝3时，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c(HA－)＝c(A2－)＝0.05 mol·L－1，D项错误。
9．(2018·遵义一模)AlPO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2＞T1)。下列说法正确的是( )
A．图像中四个点的Ksp：a＝b＞c＞d
B．AlPO4在b点对应的溶解度大于c点
C．AlPO4(s)??Al3＋(aq)＋PO(aq) ΔH＜0
D．升高温度可使d点移动到b点
答案 B
解析 由图像可知，温度越高溶度积常数越大，则图像中四个点的Ksp：a＝c＝d＜b，A项错误；b点温度高，溶解度大，AlPO4在b点对应的溶解度大于c点，B项正确；根据图像可知，温度升高溶度积常数增大，则AlPO4(s)Al3＋(aq)＋PO(aq) ΔH＞0，C项错误；升高温度，阴、阳离子浓度均增大，不可能使d点移动到b点，D项错误。
B组(18分钟)
1．(2018·西安市“八校”高三联考)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变大，Kw不变
B．向有AgCl固体的饱和溶液中加入少许水，c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变
C．pH＝4.75浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(H＋)＋c(CH3COOH)
D．分别用pH＝2和pH＝3的CH3COOH溶液中和等物质的量的NaOH，消耗CH3COOH溶液的体积分别为Va和Vb，则10Va＝Vb
答案 B
解析 将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变小，Kw不变，故A项错误；向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，溶液仍为AgCl的饱和溶液，此时c(Ag＋)和Ksp(AgCl)都不变，故B项正确；浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中存在电荷守恒，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，pH＝4.75 c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)，由物料守恒，2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，c(CH3COOH)＜c(Na＋)，c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，故C项错误；醋酸为弱电解质，浓度越大，电离程度越小，pH为2和3的CH3COOH溶液，后者电离程度大，pH为2的CH3COOH的浓度大于pH为3的CH3COOH溶液的浓度的10倍，设pH为2的醋酸浓度为x，pH＝3的醋酸浓度为y，x＞10y，则有Va×x＝Vb×y，则＝，即Vb＞10Va，故D项错误。
2．已知：pH＝－lg c(H＋)，pOH＝－lg c(OH－)。常温下，向某浓度的盐酸中滴加氨水，所得溶液的pOH和pH变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A．盐酸的初始浓度为0.1 mol·L－1
B．B、D点对应溶液中水电离出的氢氧根离子浓度相等
C．C点对应溶液中c(NH)＝c(Cl－)
D．升高温度，滴定过程中pOH＋pH＜14
答案 A
解析 由题图可知，初始状态时盐酸的pH＝－lg c(H＋)＝0，则c(H＋)＝1 mol·L－1，所以盐酸的初始浓度为1 mol·L－1，A项错误；D点对应溶液中的溶质为NH4Cl和NH3·H2O，溶液中的H＋均由水电离而来，c水(OH－)＝c(H＋)＝10－10 mol·L－1，B点对应溶液中的溶质为HCl和NH4Cl，溶液中的OH－均来自于水的电离，浓度为10－10 mol·L－1，B项正确；C点对应溶液中c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则溶液中c(NH)＝c(Cl－)，C项正确；常温下，根据题图可知pOH＋pH＝14，升高温度，促进水的电离，故pOH＋pH＜14，D项正确。
3．下列关于甲、乙、丙、丁四个图像的说法中，正确的是( )
A．若图甲表示用1 L 1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2时溶液pH随SO2的物质的量的变化，则M点时溶液中：c(SO)＞c(HSO)
B．由图乙可知，a点Kw的数值比b点Kw的数值大
C．图丙表示MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时的pH变化，由图可得碱性：ROH＞MOH
D．图丁表示某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，则加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
答案 C
解析 A项，M点pH＝7.4，n(SO2)＝ mol，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，溶液中得到 mol NaHSO3，剩余 mol Na2SO3，亚硫酸根离子水解显碱性，亚硫酸氢根离子电离显酸性，而溶液显碱性，说明亚硫酸根离子的水解程度大，则c(SO)＜c(HSO)，错误；B项，由于a、b两点的温度相同，所以Kw的数值相同，错误；C项，稀释相同的倍数，ROH的pH变化较大，因而碱性强，故C正确；D项，加入Na2SO4，c(SO)增大，BaSO4的沉淀溶解平衡向左移动，Ba2＋浓度减小，仍在曲线上，且在a点的右下方，错误。
4．(2019·天津，5)某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点>c点
C．从c点到d点，溶液中保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
答案 C
解析 根据HNO2和CH3COOH的电离常数，可知酸性：HNO2>CH3COOH，相同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b点c(HNO2)，故n(CH3COOH)>n(HNO2)，因此与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。
5．(2019·贵州遵义联考)常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1 CuCl2溶液中滴入0.1 mol·L－1的Na2S溶液，溶液中－lg c(Cu2＋)随滴入的Na2S溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
B．Ksp(CuS)的数量级为10－36
C．a、b、c三点对应溶液中，b点水的电离程度最大
D．c点对应溶液中：c(Cl－)＝2c(Na＋)
答案 B
解析 根据物料守恒，Na2S溶液中存在：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，A项错误；b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，c(Cu2＋)＝c(S2－)，根据b点坐标可知，c(Cu2＋)＝1×10－18 mol·L－1，故常温下Ksp(CuS)＝1×10－36，Ksp(CuS)的数量级为10－36，B项正确；CuCl2、Na2S均能水解，可促进水电离。b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离平衡没有影响，故b点为水的电离程度最小的点，C项错误；c点对应溶液中溶质为NaCl和Na2S，n(Cl－)＝10×10－3×0.1×2 mol＝2×10－3 mol，n(Na＋)＝0.1×20×10－3×2 mol＝4×10－3 mol，则c点对应溶液中：2c(Cl－)＝c(Na＋)，D项错误。
6．25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1 HAuCl4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图1所示，含氯微粒的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图2所示，则下列说法不正确的是( )
A．c点对应溶液中：c(Na＋)＝c(AuCl)
B．A点对应溶液的pH约为5
C．25 ℃时，HAuCl4的电离常数为1×10－3
D．d点时，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(AuCl)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 C
解析 c点对应溶液中，pH＝7，c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒可知c(Na＋)＝c(AuCl)，A项正确；0.1 mol·L－1 HAuCl4溶液的pH＝3，根据HAuCl4??H＋＋AuCl可知，HAuCl4的电离常数Ka＝＝≈1×10－5，由于A点时，c(AuCl)＝c(HAuCl4)，所以c(H＋)≈1×10－5 mol·L－1，pH≈5，B项正确、C项错误；d点时，溶液中溶质为NaAuCl4，溶液显碱性，所以溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(AuCl)＞c(OH－)＞c(H＋)，D项正确。
7．常温下，用0.1 mol·L－1的氨水滴定10.00 mL 0.1 mol·L－1 HA，所加氨水的体积(V)与溶液中lg的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．X点：c(A－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)
B．Y点：V(NH3·H2O)＜10.00 mL
C．Z点：2c(A－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
D．HA的电离方程式为HA===H＋＋A－
答案 B
解析 由图可知，0.1 mol·L－1的酸HA的lg＝12，则＝1012，＝1012，c2(H＋)＝1012Kw＝1012×10－14＝10－2，c(H＋)＝0.1 mol·L－1，说明HA完全电离，为强酸。X点加入5 mL 0.1 mol·L－1氨水得到等浓度的NH4A和HA的混合溶液，c(A－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)，A、D项正确；Y点lg＝0，即＝1，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，若加入V(NH3·H2O)＝10.00 mL，则恰好得到NH4A溶液，此时溶液由于NH水解而呈酸性，故加入的氨水体积应大于10.00 mL，B项错误；Z点为等浓度的NH4A和NH3·H2O的混合溶液，根据物料守恒，2c(A－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，C项正确。
8．298 K时，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HF溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中lg与pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点：溶液中c(Na＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．b点：滴加氢氧化钠溶液的体积V＝10 mL
C．298 K时，用蒸馏水稀释b点溶液，b点向a点移动
D．298 K时，HF的电离常数的数量级为10－4
答案 D
解析 a点对应溶液呈酸性，有c(H＋)＞c(OH－)，由电荷守恒可知溶液中c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A项错误；若V＝10 mL，则b点对应溶液为等物质的量浓度的NaF和HF的混合溶液，且溶液的pH＝3.45，HF的电离程度大于F－的水解程度，溶液中c(F－)＞c(HF)，与图中显示的lg＝0，即c(HF)＝c(F－)矛盾，B项错误；b点对应的溶液呈酸性，加水稀释溶液，溶液酸性减弱，pH增大，b点不可能向a点移动，C项错误；HF的电离方程式为HF??H＋＋F－，298 K时，选择b点对应的数据可计算HF的电离常数Ka＝＝c(H＋)＝10－3.45，数量级为10－4，D项正确。
9．已知草酸为二元弱酸：
H2C2O4HC2O＋H＋ Ka1
HC2OC2O＋H＋ Ka2
常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是( )
A．pH＝1.2的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)
B．pH＝2.7的溶液中：＝1 000
C．将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2
D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大
答案 C
解析 pH＝1.2时，H2C2O4、HC2O的物质的量分数相等，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)，则c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2，由电离常数可知＝＝1 000，故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。
课件98张PPT。命题区间七
水溶液中的离子平衡第一篇 角度一 溶液中的三大平衡及影响因素角度二 结合图像判断溶液中粒子浓度的变化栏目索引角度一
溶液中的三大平衡及影响因素1.三大平衡影响因素高考必备知识2.影响水电离程度大小的常考因素降低温度
加入酸、碱
加入可电离出H＋的某些盐，如NaHSO4等升高温度
加入可水解的盐，如Na2CO3、NH4Cl等3.溶液中离子浓度大小比较
(1)紧扣两个微弱
电离是微弱的，大多数盐的水解也是微弱的。
(2)牢记三大守恒
①电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
如(NH4)2CO3与NH4HCO3的混合溶液中一定有：②物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子的物质的量浓度或物质的量的关系。0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等体积混合一定有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
③质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。
将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。(3)解题思维流程1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)常温时，0.1 mol·L－1氨水的pH＝11.1：NH3·H2O ＋OH－( )
(2018·北京，8B)
(2)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有 ( )
(2018·天津，6B改编)
(3)常温下，pH＝2的H3PO4溶液，加水稀释使电离度增大，溶液pH减小( )
(2019·全国卷Ⅲ，11C)
(4)常温下，pH＝2的H3PO4溶液，加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强( )
(2019·全国卷Ⅲ，11D)重练高考真题√×××123(5)碳酸钠可用于去除餐具的油污( )(2018·全国卷Ⅱ，7A)
(6)100 mL 1 mol·L－1 FeCl3溶液中所含Fe3＋的数目为0.1NA( )
(2018·全国卷Ⅱ，11B)
(7)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5。浓度均为0.1 mol·
L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者( )
(2017·江苏，14A改编)
(8)常温下，pH＝2的H3PO4溶液，c(H＋)＝ ＋c(OH－)
( )(2019·全国卷Ⅲ，11B)
(9)0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)( )(2017·江苏，14D)√×√√√1232.(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是√123123实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：
B.④的pH与①不同，是由 浓度减小造成的
C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等3.(2018·北京，11)测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。√123123Kw只与温度有关，D对。123题组一 溶液的酸碱性及水的电离程度判断
1.(2019·长沙联考)常温下，下列说法不正确的是
A.pH＝2与pH＝1的CH3COOH溶液中c(H＋)之比为1∶10
B.0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中，由水电离的c(H＋)为1×10－13 mol·L－1
C.pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的CH3COOH溶液等体积混合后溶液的pH＜7
D.等体积pH＝2的H2SO4溶液和pH＝2的HCl溶液混合后溶液的pH＝2√精练预测押题12345678910解析 pH＝2与pH＝1的CH3COOH溶液中，c(H＋)分别为0.01 mol·L－1、0.1 mol·L－1，则两溶液中c(H＋)之比为1∶10，A项正确；
CH3COOH是弱电解质，0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＜0.1 mol·L－1，由c(OH－)＝ 可知，该溶液中c(OH－)＞1×10－13 mol·L－1，故由水电离的c水(H＋)＝c(OH－)＞1×10－13 mol·L－1，B项错误；
pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝0.01 mol·L－1，pH＝2的CH3COOH溶液中c(CH3COOH)＞0.01 mol·L－1，二者等体积混合反应后，CH3COOH有剩余，溶液的pH＜7，C项正确；
pH＝2的H2SO4溶液和pH＝2的HCl溶液中c(H＋)均为0.01 mol·L－1，则两溶液等体积混合后，溶液中c(H＋)仍为0.01 mol·L－1，故混合液的pH＝2，D项正确。123456789102.下列说法错误的是
A.常温下，pH＝2的盐酸和pH＝2的醋酸中由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1
B.pH＝4的CH3COOH和pH＝4 NH4Cl溶液，水的电离程度相同
C.中和相同体积、相同pH的盐酸和醋酸溶液所需NaOH的物质的量不相同，醋酸消耗
NaOH的物质的量多
D.pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的100倍√解析 B项中CH3COOH电离抑制水的电离，NH4Cl水解促进水的电离；
C项中，醋酸的浓度远大于等pH的盐酸的浓度。123456789103.常温下，向10 mL 1 mol·L－1一元酸HA溶液中，不断滴加1 mol·L－1的NaOH溶液，所加碱的体积与－lgc水(H＋)的关系如图所示。c水(H＋)为溶液中水电离的c(H＋)。下列说法不正确的是
A.常温下，Ka(HA)的数量级为10－4
B.a、b两点pH均为7
C.从a点到b点，水的电离程度先增大后减小
D.溶液的导电性逐渐增强√12345678910解析 由起点溶液中－lgc水(H＋)＝12可知，酸电离的
c(H＋)＝10－2 mol·L－1，故Ka(HA)＝10－4，故A项正确；
从图像中可知，HA是弱酸，曲线的最高点为NaA溶液，
b点溶液的溶质是NaA和NaOH，溶液呈碱性，pH＞7，
故B项错误；
a点到b点发生酸碱中和反应生成可水解的盐，然后碱过量，所以水的电离程度先增大后减小，故C项正确；
不断加入NaOH溶液，溶液中的离子总浓度不断增大，溶液的导电性逐渐增强，故D项正确。12345678910题组二 三大平衡及平衡常数的应用
4.人体血液里存在重要的酸碱平衡： 使人体血液pH保持在7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO )∶c(H2CO3)变化关系如下表：123456下列说法不正确的是
A.正常人体血液中，HCO 的水解程度大于电离程度
B.人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解
C.pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(HCO )
D.pH＝7.40的血液中，HCO 的水解程度一定大于H2CO3的电离程度√78910解析 B项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；123456789105.(2019·成都模拟)常温下，有下列四种溶液：123456下列说法正确的是
A.由水电离出的c(H＋)：①＞③
B.将③稀释到原来的100倍后，pH与④相同
C.②与④混合后，若溶液呈酸性，则所得溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(H＋)
＞c(Na＋)＞c(OH－)
D.①与③混合后，若溶液pH＝7，则V(NaOH)＞V(CH3COOH)√78910解析 NaOH完全电离，CH3COOH部分电离，前者对水的电离抑制程度更大，由水电离出的c(H＋)：①＜③，A项错误；
因CH3COOH会部分电离，0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中c(H＋)＜0.1 mol·L－1，则pH＞1，稀释100倍后，pH增大，则③的pH与④不同，B项错误；
②与④混合后为CH3COONa和CH3COOH的混合溶液，若溶液呈酸性，则CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，若CH3COOH较多，则c(H＋)＞c(Na＋)，结合电荷守恒可知溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，C项正确；
①与③等体积混合后，溶液呈碱性，若要呈中性，则③应过量，即V(NaOH)＜V(CH3COOH)，D项错误。123456789106.(2019·日照模拟)25 ℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是
A.加水稀释0.1 mol·L－1氨水，溶液中c(H＋)·c(OH－)和 均不变
B.向饱和AgCl溶液中加入少量AgNO3固体，AgCl的Ksp和溶解度均不变
C.向盐酸中滴加氨水，由水电离出的c(H＋)＝10－7 mol·L－1时，溶液一定显中性
D.向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa固体，溶液中 增大√12345678910向饱和AgCl溶液中加入少量AgNO3，随着c(Ag＋)的增大，AgCl的溶解度会减小，B项错误；
盐酸抑制水的电离，氨水与盐酸反应生成的氯化铵促进水的电离，当溶液中盐酸的抑制作用和氯化铵的促进作用相抵消时，溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－7 mol·L－1，此时溶液显酸性，C项错误；12345678910123456789107.(2018·开封市一模)极稀溶液中溶质的物质的量浓度很小，常用其负对数pcB表示(pcB＝－lg cB)。如某溶液中溶质的物质的量浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中溶质的pcB＝5。下列说法正确的是
A.任何电解质溶液的pc(H＋)与pc(OH－)之和均为14
B.用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中pc(H＋)逐渐增大
C.向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液，滴加过程中pc(Ba2＋)逐渐减小
D.某温度下Ksp(AgCl)＝1.0×10－10，则其饱和溶液中pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝10√12345678910解析 Kw的大小受温度影响，温度越高Kw越大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)，pc(H＋)＋pc(OH－)＝－lg[c(H＋)·c(OH－)]＝－lg Kw，只有在常温下Kw＝10－14时，才有pc(H＋)＋pc(OH－)＝14，其他温度下该等式不成立，A项错误；
用盐酸滴定某浓度的KOH溶液，滴定过程中H＋和OH－反应生成水，c(OH－)逐渐减小，c(H＋)逐渐增大，c(H＋)与pc(H＋)成反比，则pc(H＋)逐渐减小，B项错误；
向BaCl2溶液中逐滴加入硫酸溶液的过程中， 和Ba2＋反应生成硫酸钡沉淀，c(Ba2＋)逐渐减小，所以pc(Ba2＋)逐渐增大，C项错误；
因为Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.0×10－10，所以pc(Ag＋)＋pc(Cl－)＝－lg[c(Ag＋)·c(Cl－)]＝－lg[Ksp(AgCl)]＝－lg(1.0×10－10)＝10，D项正确。12345678910题组三 粒子浓度大小关系判断
8.(2019·咸阳高三质量监测)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是
A.pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合：c(Na＋)＞c(CH3COO－)
＞c(OH－)＞c(H＋)
B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液混合至pH＝7：c(Na＋)＞c(Cl－)
＞c(OH－)＞c(H＋)
D.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3√12345678910解析 由于CH3COOH的浓度远大于NaOH溶液的浓度，反应后溶液显酸性，c(CH3COO－)＞c(Na＋)，c(H＋)＞c(OH－)，故A项错误；
含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中醋酸的电离大于醋酸根离子的水解：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，B项错误；
溶液pH＝7，则：c(OH－)＝c(H＋)，C项错误；123456789109.常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是
A.pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)
B.等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液等体积混合：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)
C.向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)＞
＞c(OH－)＝c(H＋)
D.0.1 mol·L－1 NaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝√12345678910解析 NaHB溶液的pH＝8.3，说明HB－的水解程度大于HB－的电离程度，则c(H2B)＞c(B2－)，A项正确；
等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中的电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，混合溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(HS－)＋2c(S2－)，B项错误；1234567891010.CO2溶于水生成碳酸。已知下列数据：√123456现有常温下1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，下列说法正确的是
A.由数据可判断该溶液呈酸性78910根据物料守恒判断，C项正确；12345678910练后反思1.单一溶液中各种粒子浓度的相对大小1234567891012345678910123456789102.常考重要的等浓度溶液中粒子浓度大小比较12345678910角度二
结合图像判断溶液中粒子浓度的变化结合图像分析电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：
1.一强一弱溶液的稀释图像
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸高考必备知识(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸(3)pH与稀释倍数的线性关系2.双曲线型[K＝c(X＋)·c(Y－)]3.分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]4.酸碱中和滴定5.常考对数及对数曲线
(1)常考有关对数举例
①pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。(2)常考有关图像举例①pOH—pH曲线：
a.表示一元酸与一元碱中和过程中H＋与OH－离子浓度的关系。
b.Q点代表中性。
c.M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。②直线型(pM—pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
a.直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
b.溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
c.X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；③常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图a.二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。b.可以根据m点，n点的坐标计算pKa1和pKa2。1.(2019·北京，12)实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
A.随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B.随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡
移动共同作用的结果
D.随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，
是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同√重练高考真题12345解析 任何温度时，纯水中H＋浓度与OH－浓度始终相等，
A项错误；
随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH－)增大，
且温度升高，水的电离程度增大，c(OH－)也增大，B项错误；
温度升高，水的电离程度增大，c(H＋)增大，又CuSO4水解使
溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(H＋)增大，C项正确；
温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2＋水解程度增大得多，D项错误。123452.(2019·全国卷Ⅱ，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动√12345解析 a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；
Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1温度降低时，CdS的溶解度减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D项正确。123453.(2019·全国卷Ⅰ，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Kal＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是
A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B.Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C.b点的混合溶液pH＝7
D.c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)√12345解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；
本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；
滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。123454.(2018·全国卷Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D.相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动√1234512345因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；
相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)
下列叙述错误的是
A.pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B.lg[K2(H2A)]＝－4.2
C.pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D.pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)√12345解析 A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；
D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。12345题组一 弱酸或弱碱稀释曲线的分析
1.(2019·开封一模)某温度下，相同体积、相同pH的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示，下列判断正确的是
A.a点导电能力比b点强
B.b点的Kw值大于c点
C.与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积Va＞Vc
D.a、c两点c(H＋)相等√精练预测押题123456789101112解析 由图可知pH：b点大于a点，所以溶液中的离子浓度b点大于a点，即导电能力b点强于a点，A项错误；
b点和c点的温度相同，其Kw相等，B项错误；
由图像中曲线的变化趋势知，a点是NaOH溶液，c点是氨水，pH相同时c(NH3·H2O)远大于c(NaOH)，故消耗盐酸体积Va＜Vc，C项错误；
a、c两点的pH相同，则c(H＋)相同，D项正确。1234567891011122.浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积为V，pH随 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱
B.常温下，由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：aC.相同温度下，电离常数K(HX)：a>b
D. ＝3时，若同时微热两种溶液(不考虑HX 、HY和
H2O的挥发)，则 减小√123456789101112C项，酸的电离平衡常数只与温度有关，所以相同的温度下，电离常数a＝b，错误；
D项， ＝3时，若同时微热两种溶液，X－物质的量增多，Y－物质的量不变，二者溶液的体积相等，所以 比值变大，错误。解析 A项，根据图像分析，当 ＝0时，HX的pH>2，说明HX部分电离，为弱电解质；HY的pH＝1，说明其完全电离，为强电解质，所以HY的酸性大于HX的酸性，错误；
B项，酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其抑制水电离程度越小，根据图分析，b点对应的溶液中氢离子浓度小于a点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度：a3.常温下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和0.100 mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：1234567下列说法正确的是
A.滴定盐酸的曲线是图2
B.两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂
C.达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)
D.以HA表示酸，当0＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到
小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)89101112√解析 0.100 mol·L－1盐酸的pH＝1,0.100 mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；
甲基橙的变色范围是3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞6)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；
B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确。1234567891011124.常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A.点①和点②所示溶液中：
c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)
B.醋酸的滴定终点是点③
C.滴定CH3COOH过程中不可能出现：c(CH3COOH)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
D.滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点√123456789101112NaOH溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成CH3COONa，溶液呈碱性，而点③溶液pH＝7，故醋酸的滴定终点不是点③，而应是点④，B项错误；
滴定CH3COOH过程中，若滴加NaOH溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)，C项错误；
滴定HCN时，达到滴定终点生成NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D项错误。解析 ①、②两点对应的V(NaOH)＝10 mL，点①溶液为等浓度HCN和NaCN混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；点②溶液为等浓度CH3COOH和CH3COONa混合液，根据物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，从而可得c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A项正确；1234567891011125.298 K时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A.该滴定过程应该选择甲基橙作指示剂
B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH－===A2－＋2H2O
C.Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)
D.反应H2A＋A2－ 2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4√123456789101112解析 根据第二反应终点溶液显碱性可知H2A为弱酸，强碱滴定弱酸用碱性条件下变色的酚酞溶液作指示剂，A项错误；
X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，B项错误；
根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，因为Y点对应的溶液中c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2－)，C项错误；123456789101112123456789101112题组三 中和反应中重要粒子分布曲线的分析
6.25 ℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。
下列有关叙述正确的是
A.pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞
c(OH－)
B.由图可知该温度下醋酸的电离平衡常数为1×10－5.75
C.pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.05 mol·L－1
D.向1 L W点所表示的溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：2c(Na＋)＋
2c(H＋)＝3c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)√123456789101112解析 根据图像可知，pH＝5.5的溶液中c(CH3COOH)＜
c(CH3COO－)，A项错误；1234567pH＝3.5的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，把已知条件c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1代入得，c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝
0.1 mol·L－1，故C项错误。891011127.(2019·信阳模拟)已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A.反应 的pK＝－0.9
(已知pK＝－lgK)
B.N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝
C.N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)
D.Kb1(N2H4)＝10－6.01234567√891011121234567891011121234567891011128.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在水中的电离原理类似于氨。常温下，向乙二胺溶液中滴加盐酸，溶液的pH与相关离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是1234567C.常温下，pKb2＝－lg Kb2＝7.15
D.(H3NCH2CH2NH3)Cl2溶液中c(H＋)＞c(OH－)√89101112类似氨在水中的电离，乙二胺在水中的电离实质是结合水电离的氢离子，生成氢氧根离子，B项正确；
与NH4Cl的水解相似，(H3NCH2CH2NH3)Cl2水解使溶液也呈弱酸性，D项正确。1234567891011129.(2019·四川四市联考)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加
NaOH溶液，混合溶液中lg X 随pH的变化关系如图所示。
下列说法不正确的是√1234567B.线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为189101112123456789101112123456789101112123456789101112123456789101112练后反思1.巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度的关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。
(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。1234567891011122.根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小123456789101112题组五 沉淀平衡图像的分析
10.(2019·银川模拟)某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]，下列说法错误的是
A.溶液pH：a＜b＜e
B.a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]
C.a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线
D.d点纵坐标为33.9√123456789101112解析 在CuCl2和ZnCl2溶液中，Zn2＋和Cu2＋水解，溶液呈酸性，Na2S溶液呈碱性，随着加入的Na2S溶液体积的增大，溶液的pH逐渐增大，故溶液pH：a＜b＜e，A项正确；
a点ZnCl2溶液中存在电荷守恒，c(Cl－)＋c(OH－)＝2c(Zn2＋)＋c(H＋)，故c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]，B项正确；
Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，a—b—e应为滴定ZnCl2溶液的曲线，C项错误；12345678910111211.在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是
A.T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点
C.T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8
D.图中a＝ ×10－4√1234567解析 物质的Ksp只与温度有关，A项正确；
X点的Ksp大于Y点的Ksp，因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现，B项正确；
T ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c( )·c2(Ag＋)＝(1×10－3)2×(1×10－5)＝1×10－11，C项错误；
温度不变，Ksp不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝ ×10－4，D项正确。8910111212.已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298 K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298 K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。下列说法正确的是
A.298 K时，向CuCl饱和溶液中加入少量NaCl固体，c(Cu＋)和c(Cl－)
都减小B.图像中曲线Z代表CuI饱和溶液中pCu和pX的关系且a＝6
C.298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，曲线Y向曲线X移动
D.298 K时，反应CuBr(s)＋I－(aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝√123456789101112解析 向CuCl(s) Cu＋(aq)＋Cl－(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体，c(Cl－)增大，平衡向左移动，c(Cu＋)减小，A项错误；
X、Y、Z三条曲线中，当pX相同时，pCu越小，对应CuX的Ksp越大，因此，曲线X代表CuCl，曲线Y代表CuBr，曲线Z代表CuI，且在CuI的饱和溶液中，c(Cu＋)＝c(I－)＝
mol·L－1＝1.0×10－6 mol·L－1，有pCu＝pI＝6，B项正确；
298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，溶液还是饱和溶液，其组成只能用曲线Y描述，曲线Y不会移动，C项错误；123456789101112123456789101112练后反思解答沉淀溶解平衡图像题的注意事项
(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：
①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；
②原溶液饱和时，离子浓度都不变。
(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。
(3)对处于沉淀溶解平衡状态的体系，若温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。123456789101112本课结束第一篇
