第7题 电解质溶液中微粒变化
复习建议：3课时(题型突破2课时 习题1课时)
命题调研 (2015～2019五年大数据)
2015～2019五年考点分布图
核心素养与考情预测
核心素养：变化观念与平衡思想
考情解码：预计在2020年高考中，仍会以图像的形式综合考查外界条件对电离平衡的影响，以及借助图像数据计算电离平衡常数；离子积常数和影响水电离平衡的因素，特别是酸、碱反应过程中水的电离程度的变化；盐类水解原理，特别是特殊点的粒子浓度大小关系；溶度积和溶度积曲线的理解等，强调用动态平衡的观点看待和分析微粒变化的过程。
1．(2019·课标全国Ⅰ，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C．b点的混合溶液pH＝7
D．c点的混合溶液中，c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)
解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
答案 C
2．(2019·课标全国Ⅱ，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
解析 a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1→T2，c(S2－)、c(Cd2＋)都增大，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)答案 B
3．(2019·课标全国Ⅲ，11)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是( )
A．每升溶液中的H＋数目为0.02NA
B．c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
解析 pH＝2的H3PO4溶液中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，每升溶液中所含N(H＋)＝0.01NA，A错误；由电荷守恒知，该H3PO4溶液中存在c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，B正确；加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，导致溶液中c(H＋)减小，溶液pH增大，C错误；向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液中c(H2PO)增大，促使平衡H3PO4((H＋＋H2PO逆向移动，抑制H3PO4电离，溶液酸性减弱，D错误。
答案 B
4．(2018·课标全国Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
解析 根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
答案 C
5．(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
解析 横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。
答案 D
6．(2017·课标全国Ⅱ，12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。
下列叙述错误的是( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析 A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。
答案 D
7．(2017·课标全国Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )
A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋=== Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
解析 A项，根据CuCl(s)((Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，从Cu＋图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正确；B项，由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀，正确；C项，Cu(s)＋Cu2＋(aq)((2Cu＋(aq)，固体对平衡无影响，故增加固体Cu的物质的量，平衡不移动，Cu＋的浓度不变，错误；D项，2Cu＋(aq)((Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反应的平衡常数K＝，从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)两点代入计算可得K≈106，反应平衡常数较大，反应趋于完全，正确。
答案 C
智能点一 电解质溶液中的三大平衡
1．三大平衡分析判断
电离平衡CH3COOH((CH3COO－＋H＋
水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2O((CH3COOH＋OH－
沉淀溶解平衡AgCl(s)((Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
研究
对象
弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)
盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)
难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
平衡
常数
Ka＝
Kh＝
Ksp(AgCl)＝
c(Ag＋)·c(Cl－)
影响
因素
升高
温度
促进电离，离子浓度增大，Ka增大
促进水解，Kh增大
Ksp可能增大，也可能减小
加水
稀释
促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变
促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，Kh不变
促进溶解，Ksp不变
加入
相应
离子
加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变
加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变
加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变
加入
反应
离子
加入NaOH，促进电离，Ka不变
加入盐酸，促进水解，Kh不变
加入氨水，促进溶解，Ksp不变
2.平衡常数(Kw、Ksp)曲线
(1)双曲线型
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线
常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大
(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变
(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成
(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
(2)直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数
①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；
④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。
3．平衡常数的定量分析
(1)根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小
示例：
以H3PO4为例：
(2)对平衡浓度的理解
示例：25 ℃时，将a mol·L－1 的醋酸与b mol·L－1 氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，用a、b表示醋酸的电离平衡常数为_________________。
分析：Ka＝ 表达式中的c(H＋)、c(CH3COO－)、c(CH3COOH)是指溶液达到平衡时，溶液中的离子浓度，而不是局限于CH3COOH电离产生的离子，只讲存在，不讲来源，例如本题：反应后溶液恰好显中性，此时c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1 ，此时表达式中的c(H＋)＝10－7 mol·L－1 ，Na＋不参与化学反应，只存在稀释，c(Na＋)＝ mol·L－1，根据电荷守恒和物料守恒：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝ mol·L－1 ，c(CH3COOH)＝ mol·L－1 ，所以Ka＝＝。
(3)弱电解质电离的两种计算方法
①由图形起点计算平衡常数
示例：常温下，向20 mL 0.1 mol/L氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。分析：由图中a点可知，常温下0.1 mol/L的氨水中c(H＋)＝1.0×10－11 mol/L, c(OH－)＝KW/c(H＋)＝1.0×10－3 mol/L，所以Kb＝≈ mol/L＝1×10－5 mol/L。
②由图形交点计算平衡常数
示例：常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示
分析：由图像可知：
pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，
pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2。
智能点二 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大
分析：加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
分析：加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
3.pH与稀释倍数的线性关系
分析：(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的电离程度：d＞c＞a＝b
分析：(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的电离程度：a＞b
智能点三 酸碱中和滴定曲线
1．滴定曲线特点
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
2.滴定曲线上的特殊点的分析
示例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。
(1)pH—V图 各特殊点对水电离程度的影响
点
溶质
水的电离情况
A
HAc
抑制
B
HAc、NaAc
抑制
C
HAc、NaAc
正常电离
D
NaAc
只促进
E
NaAc、NaOH
抑制
F
NaAc、NaOH
抑制
说明：表中HAc为CH3COOH
根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示：
(2)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点
溶质
离子浓度大小比较
A
HAc
c(H＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)
B
(1∶1)
HAc、NaAc
c(Ac－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C
(pH＝7)
HAc、NaAc
c(Ac－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D
NaAc
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E
(2∶1)
NaAc、NaOH
c(Na＋)＞c(Ac－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F
(1∶1)
NaAc、NaOH
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(Ac－)＞c(H＋)
c(H＋)
c(OH－)
c(Na＋)
c(HAc)
c(Ac－)
变化
趋势
减小
增大
增大
减小
先增大
再减小
智能点四 高考新宠：正态分布图
分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元酸
(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数
δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
微题型1 溶液中的“三大平衡”分析
[典例演示1] 下列选项正确的是( )
A．25 ℃时，AgBr在0.01 mol/L的MgBr2溶液和NaBr溶液中的溶解度相同
B．53 ℃时，将0.01 mol/L的醋酸溶液加水不断稀释，减小
C．Na2CO3、NaHCO3溶液等浓度等体积混合后：3c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
D．NaCN溶液和盐酸混合呈中性的溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(HCN)
解析 A、根据同离子效应，0.01 mol/L的MgBr2溶液中溴离子浓度大于0.01 mol/L的NaBr溶液中的溴离子浓度，故AgBr在0.01 mol/L的MgBr2溶液中的溶解度小于0.01 mol/L NaBr溶液中的溶解度，故A错误；B、加水稀释，促进醋酸电离，故增大，故B错误；C、Na2CO3、NaHCO3溶液等浓度等体积混合后，根据物料守恒，2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，故C错误；D、NaCN溶液和盐酸混合呈中性的溶液中根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CN－)以及物料守恒c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)可知：c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(HCN)，故D正确；故选D。
答案 D
[题型训练1] (2019·浙江4月选考，21)室温下，取20 mL 0.1 mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。
已知：H2A===H＋＋HA－，HA－((H＋＋A2－。下列说法不正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1
B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL
C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH<7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)
D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)
解析 对于0.1 mol·L－1 H2A溶液而言，根据电荷守恒可知c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，根据物料守恒可知c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1，又H2A第一步完全电离，故c(H2A)＝0，将c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1代入c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)可得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)＋0.1 mol·L－1，故c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1 mol·L－1，A项正确；当溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可得c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，若用去的NaOH溶液体积为10 mL，此时溶液的溶质为NaHA，由于HA－只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的体积必须大于10 mL，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA－只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pH＜7，由HA－((H＋＋A2－，H2O((H＋＋OH－，根据质子守恒得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)，故c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，根据物料守恒可知c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)，D项正确，故选B。
答案 B
[题型训练2] (2018·北京理综，11)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2O((HSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
解析 亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO＋H2O((HSO＋OH－，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；①与④的温度相同，故Kw相同，D项正确。
答案 C
微题型2 结合图像判断溶液中粒子浓度的变化
[典例演示2] 25 ℃时，向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。
已知：H2X是二元弱酸，Y表示或，pY＝－lgY。下列叙述不正确的是( )
A．曲线n表示pH与p的变化关系
B．Ka2(H2X)＝1.0×10－10.3
C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
D．当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)
解析 H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)＞Ka2(H2X)，则pH相同时＜，pY＝－lgY，则p＞p，则m、n分别表示pH与p、p的变化关系。A.根据分析可知，n表示pH与的变化关系，故A正确；B.M点pH＝9.3，c(H＋)＝10－9.3 mol/L，p＝－lg＝1，则＝0.1，所以Ka2(H2X)＝×c(H＋)＝10－9.3×0.1＝1.0×10－10.3，故B正确；C.根据B可知HX－的电离平衡常数为1.0×10－10.3，曲线n表示pH与p的变化关系，n点pH＝7.4，p＝－lg＝－1，＝10，所以HX－的水解平衡常数Kh＝＝×＝1.0×10－7.6＞1.0×10－10.3，说明HX－的水解程度大于其电离程度，则NaHX溶液呈碱性，c(H＋)＜c(OH－)，故C错误；D.当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，故D正确；故选C。
答案 C
[题型训练3] (强、弱电解质稀释图)(2019·天津理综，5)某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
解析 根据HNO2和CH3COOH的电离常数，可知酸性：HNO2＞CH3COOH。相同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b点＜c点，B项错误；溶液中＝＝，从c点到d点，HA的电离平衡正向移动，但Kw、Ka(HA)的值不变，故不变，C项正确；相同体积a点的两溶液中，由于c(CH3COOH)＞c(HNO2)，故n(CH3COOH)＞n(HNO2)，因此与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。
答案 C
[题型训练4] (正态分布图)(2018·天津理综，6)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分数δ随pH的变化如图2所示。
下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO
C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
解析 LiH2PO4溶液中存在H2PO的电离平衡：H2PO((H＋＋HPO、HPO((H＋＋PO，H2PO的水解平衡：H2PO＋H2O((H3PO4＋OH－，H2O的电离平衡：H2O((H＋＋OH－，溶液中存在4个平衡，A项错误；含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO、H3PO4，B项错误；根据图1，随着c初始(H2PO)增大，溶液的pH先逐渐减小后趋向不变，C项错误；根据图2，当pH＝4.66时，δ＝0.994，即H2PO的分布分数为0.994，故当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D项正确。
答案 D
[题型训练5] (滴定曲线图)常温下，分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．曲线L1表示lg与pH的变化关系
B．Ka(HA)＝1×10－5.5
C．a点时两溶液中水的电离程度相同
D．0.01 mol·L－1 MA溶液中存在：c(M＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 A．MCl溶液中加入NaOH溶液，溶液pH逐渐增大，M＋离子浓度逐渐减小，MOH的浓度逐渐增大，则lg的值逐渐减小，则曲线L1表示lg与pH的变化关系，故A正确；B.曲线L2表示lg与pH的关系，lg＝0时，＝1，此时pH＝5.5，c(H＋)＝1×10－5.5 mol/L，则Ka(HA)＝＝1×10－5.5，故B正确；C.a点溶液的pH＞7，对于曲线L2，由于A－离子水解导致溶液呈碱性，促进了水的电离；而对于曲线L2，MCl溶液呈酸性，a点时呈碱性，说明MOH的电离程度大于M＋离子水解程度，抑制了水的电离，所以两溶液中水的电离程度不同，故C错误；D.曲线L1中，lg＝0时，＝1，Kb(MOH)＝＝c(OH－)＞1×10－5 mol·L－1＞1×10－5.5 mol·L－1，根据Kh＝可知，电离平衡常数越大，对应离子的水解程度越小，则水解程度A－＞M＋，则MA溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)、c(M＋)＞c(A－)，溶液中离子浓度大小为：c(M＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正确；故选C。
答案 C
微题型3 溶度积曲线的理解与应用
[典例演示3] 已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)。298 K时，Ksp(CuCl)＝a×10－6，Ksp(CuBr)＝b×10－9，Ksp(CuI)＝c×10－12，在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．298 K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小
B．图中x代表CuI曲线，且P点c(Cu＋)＝c(I－)
C．298 K时增大M点的阴离子浓度，则y上的点向N点移动
D．298 K时CuBr(s)＋I－(aq) ((CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K的数量级为103
解析 A．CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cl－)增大，溶解平衡逆向移动，则c(Cu＋)减小，故A错误；B.P点pCu＝－lgc(Cu＋)＝3，则c(Cu＋)＝c(X－)＝10－3 mol/L，x代表CuCl曲线，故B错误；C.增大M点的阴离子浓度，会使溶解平衡逆向移动，c(Cu＋)减小，则pX减小，pCu增大，由图可知，若向N移动，c(Cu＋)增大，而阴离子浓度减小，故C错误；D.298 K时CuBr(s)＋I－(aq)((CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝＝＝103，故D正确。
答案 D
[题型训练6] 将一定浓度的AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 mol/L的NaBr、Na2SeO3溶液中，所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(Br－、SeO用Xn－表示，不考虑SeO的水解)。下列叙述正确的是( )
A．Ksp(Ag2SeO3)的数量级为10－10
B．d点对应的AgBr溶液为不饱和溶液
C．所用AgNO3溶液的浓度为10－3 mol/L
D．Ag2SeO3(s)＋2Br－(aq)((2AgBr(s)＋SeO(aq)平衡常数为109.6，反应趋于完全
解析 A．由图像可知－lgc(SeO)＝5.0时，－lgc(Ag＋)＝5，则Ksp(Ag2SeO3)的数量级为10－15，故A错误；B.由图像可知d点对应的c(Ag＋)偏大，应生成沉淀，故B错误；C.由图像可知起始时，－lgc(Ag＋)＝2，则所用AgNO3溶液的浓度为10－2 mol/L，故C错误；D.Ag2SeO3(s)＋2Br－(aq)((2AgBr(s)＋SeO(aq)平衡常数为＝＝109.6，故D正确。
答案 D
【题型解码·素养生成】
题型解码：电解质溶液图像题解题程序
1．审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。
2．信息提取：挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。
3．答题：联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。
图示：
素养生成：通过三大平衡的分析，认识化学变化有一定限度，能多角度、动态地分析化学反应，运用化学反应原理解决实际问题，分析各平衡的影响因素，定量计算各平衡常数，对所给曲线做出正确分析，运用联系发展和动态平衡的观点看待和分析化学反应，提升学生的变化观念与平衡的学科思想素养。
1．(2019·唐山市高三第一次模拟，12)下列说法错误的是( )
A．0.1 mol/L的Na2CO3溶液加适量水稀释后，溶液中变大
B．若使Na2S溶液中接近于2∶1，可加入适量的KOH固体
C．25 ℃时，浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3·H2O混合溶液中c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
D．0.2 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
解析 A．Na2CO3溶液加适量水稀释后，促进水解，n(OH－)增大，n(CO)减小，所以溶液中变大，则变大，故A正确；B.加入适量KOH固体，水解平衡逆向移动，使得S2－的物质的量浓度增大，而钠离子的物质的量浓度不变，从而可使Na2S溶液中接近于2∶1，故B正确；C.浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3·H2O混合溶液，溶液为碱性，NH3·H2O仍存在部分电离，所以c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，故C错误；D.0.2 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，恰好产生等物质的量的CH3COONa和CH3COOH，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，根据物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，所以有：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，故D正确，故选C。
答案 C
2．(2019·湖南省教考联盟3月模拟，12)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液里lgX(X表示或)随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．直线Ⅰ中X表示的是
B．直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1
C．c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)对应1.22＜pH＜4.19
D．c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)对应pH＝7
解析 A．二元弱酸草酸的K1＝＞K2＝，当lgX＝0时，pH＝－lgc(H＋)＝－lgK，pH1＝1.22＜pH2＝4.19，表明K1＝10－1.22＞K2＝10－4.19，所以直线Ⅰ中X表示的是，直线Ⅱ中X表示的是，故A正确；B.pH＝0时，lg＝lgK1＝－1.22 lg＝lgK2＝－4.19，所以直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1，故B正确；C.设pH＝a，c(H＋)＝10－a，＝＝10a－4.19，当c(C2O)＜c(HC2O)时，10a－4.19＜1，即a－4.19＜0，解得：a＜4.19；K1·K2＝×＝，即＝＝102a－5.41，当c(C2O)＞c(H2C2O4)时，102a－5.41＞1即2a－5.41＞0，解得a＞2.705，所以c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)对应2.705＜pH＜4.19，故C错误；D.电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，当c(Na＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)时，c(H＋)＝c(OH－)，对应pH＝7，故D正确。
答案 C
3．(2019·广东省广州市天河区二模，13)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，电离类似于氨：NH3＋H2O((NH＋OH－，25 ℃时，Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15；乙二胺溶液中含氮微粒的物质的量浓度分数随溶液pH的变化如图。下列说法不正确的是( )
A．曲线Ⅱ代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH
B．曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点对应pH＝6.85
C．0.1 mol·L－1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中各离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(H2NCH2CH2NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．乙二胺在水溶液中第二步电离的方程式：H2NCH2CH2NH＋H2O(([H3NCH2CH2NH3]2＋＋OH－
解析 A．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，水溶液中分步电离，第一步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH2＋H2O((H2NCH2CH2NH＋OH－，第二步电离：H2NCH2CH2NH＋H2O(([H3NCH2CH2NH3]2＋＋OH－，pH越小，越有利于电离平衡正向移动，[H3NCH2CH2NH3]2＋的浓度越大，则曲线Ⅰ代表的是[H3NCH2CH2NH3]2＋，曲线Ⅱ代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH，故A正确；B.曲线Ⅱ代表的是H2NCH2CH2NH，曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点处[H3NCH2CH2NH3]2＋和H2NCH2CH2NH浓度相同，c(OH－)＝Kb2＝10－7.15 mol·L－1，c(H＋)＝＝ mol·L－1＝10－6.85 mol·L－1，pH＝6.85，故B正确；C.在0.1 mol·L－1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中H2NCH2CH2NH离子水解溶液显酸性，电离使溶液显碱性，电离大于水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度大小为：c(Cl－)＞c(H2NCH2CH2NH)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C错误；D.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，有类似氨的性质，已知：25 ℃时，Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15，属于二元弱碱，其水溶液显弱碱性，则H2NCH2CH2NH2在水溶液中第二步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH＋H2O(([H3NCH2CH2NH3]2＋＋OH－，故D正确；故选C。
答案 C
4．(2019·淮北十二中高三第五次月考，12)常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。下列叙述正确的是( )
A．Ksp(Ag2C2O4)＝10－7
B．a点表示的是AgCl的不饱和溶液
C．向c(Cl－)＝c(C2O)＝0.1 mol·L－1的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀
D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)((2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数为109.04
解析 A．Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O)＝(10－4)2×(10－2.46)＝10－10.46，故A错误；B.在a点，c(Ag＋)大于平衡浓度，故a点的浓度积Qc(AgCl)＞Ksp(AgCl)，故为氯化银的过饱和溶液，将有沉淀析出，故B错误；C.根据图像可知，当阴离子浓度相同时，生成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)小，故向c(Cl－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时，先析出氯化银沉淀，故C错误；D.Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)((2AgCl(s)＋C2O(aq)的平衡常数K＝，此时溶液中的c(Ag＋)相同，故有：K＝＝＝＝109.04，故D正确。
答案 D
题型特训1 电解质溶液中平衡理论分析
1．(2019·课标全国Ⅰ，10)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。如图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是( )
A．冰表面第一层中，HCl以分子形式存在
B．冰表面第二层中，H＋浓度为5×10－3 mol·L－1(设冰的密度为0.9 g·cm－3)
C．冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变
D．冰表面各层之间，均存在可逆反应HCl((H＋＋Cl－
解析 观察图示知，第一层只存在HCl分子，HCl没有电离，A项正确，D项错误；在冰表面第二层中，假设H2O的物质的量为1 mol，则n(Cl－)＝1×10－4 mol，n(Cl－)＝n(H＋)，冰的体积V＝＝20.00 cm3，c(H＋)＝＝5.0×10－3 mol·L－1，B项正确；第三层中水分子结构不变，每个水分子与4个水分子形成氢键，氢键网络结构保持不变，C项正确。
答案 D
2．(2019·广东广州六校二联，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．25 ℃，pH＝2的CH3COOH溶液中，由水电离的OH－浓度为10－2 mol·L－1
B．向1 L 1 mol·L－1的KOH热溶液中通入一定量Cl2，恰好完全反应生成氯化钾、次氯酸钾和氯酸钾(氯酸为强酸)的混合溶液：c(K＋)＋c(H＋)＝6c(ClO)＋2c(ClO－)＋c(HClO)＋c(OH－)
C．向AgCl、AgBr的溶液中加入少量AgNO3溶液，溶液中一定不变
D．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
解析 25 ℃，pH＝2的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝10－2 mol·L－1，则由水电离的c(OH－)＝＝10－12 mol·L－1，A项错误；反应后的溶液中，根据电荷守恒和得失电子守恒分别有c(K＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(ClO)＋c(OH－)和c(Cl－)＝5c(ClO)＋c(ClO－)＋c(HClO)，两式联立，得c(K＋)＋c(H＋)＝6c(ClO)＋2c(ClO－)＋c(HClO)＋c(OH－)，B项正确；若向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3溶液，则溶液中＝保持不变，但若向AgCl、AgBr的不饱和溶液中加入少量AgNO3溶液，则发生改变，C项错误；向CH3COOH溶液中加入少量水，能促进CH3COOH的电离，溶液中n(H＋)增大，n(CH3COOH)减小，结合＝可知，增大，D项错误。
答案 B
3．(2019·洛阳尖子生二联，3)今有浓度分别为a mol·L－1、b mol·L－1的MCl和NCl两种正盐的稀溶液，下列说法不正确的是( )
A．若a＝b，并测得两溶液中的总离子浓度分别为x和y，且x＞y，则相同浓度时，碱性：MOH＞NOH
B．若a＝b，并测得c(M＋)＝c(N＋)＋c(NOH)，则MOH是强碱，NOH是弱碱
C．若a＞b，测得c(M＋)＝c(N＋)，则可推出溶液中c(MOH)＞c(NOH)，且相同浓度时，碱性MOH＜NOH
D．若两溶液等体积混合，测得c(M＋)＋c(N＋)＋c(MOH)＋c(NOH)＝0.1 mol·L－1，则可推出a＝b＝0.1
解析 若a＝b，且x＞y，则说明MCl不水解、NCl水解或MCl、NCl都水解，且NCl的水解程度大，根据越弱越水解，可知MOH的碱性比NOH的碱性强，A项正确；若a＝b，并测得c(M＋)＝c(N＋)＋c(NOH)，根据物料守恒，c(M＋)＝c(N＋)＋c(NOH)＝a mol·L－1＝b mol·L－1，说明M＋不水解，N＋水解，即MOH为强碱，NOH为弱碱，B项正确；若a＞b，测得c(M＋)＝c(N＋)，根据物料守恒：c(M＋)＋c(MOH)＝a mol·L－1，c(N＋)＋c(NOH)＝b mol·L－1，则c(MOH)＞c(NOH)，M＋的水解程度为＝1－，N＋的水解程度为＝1－，由于a＞b，c(M＋)＝c(N＋)，故1－＞1－，即M＋的水解程度大于N＋的水解程度，根据越弱越水解，可知碱性：MOH＜NOH，C项正确；若两溶液等体积混合，根据物料守恒：c(M＋)＋c(MOH)＝ mol·L－1，c(N＋)＋c(NOH)＝ mol·L－1，则＋＝0.1，a＋b＝0.2，D项错误。
答案 D
4．(2019·重庆七校联考，13)常温下，将浓度均为0.1 mol·L－1的一元酸HX和NaOH溶液等体积混合后，测得溶液的pH＝a。下列有关说法错误的是( )
A．若a＝8，则此时溶液中：c(Na＋)－c(X－)＝9.9×10－7 mol·L－1
B．若HX为弱酸，混合后的溶液中：c(X－)＋c(HX)＝0.05 mol·L－1
C．若混合后c(H＋)＜，则反应后的溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)
D．若混合后a＝7，则0.1 mol·L－1的HX溶液中：c(OH－)＋c(X－)＜0.1 mol·L－1
解析 将浓度均为0.1 mol·L－1的HX与NaOH溶液等体积混合，反应后得到0.05 mol·L－1 NaX溶液。若溶液pH＝8，则NaX为强碱弱酸盐，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)－c(X－)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－6 mol·L－1－10－8 mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，A项正确；根据物料守恒得c(X－)＋c(HX)＝0.05 mol·L－1，B项正确；若混合后c(H＋)＜＝10－7 mol·L－1，溶液显碱性，则NaX溶液中X－发生了水解，离子浓度大小为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)，C项正确；若混合后a＝7，则HX为强酸，0.1 mol·L－1的HX溶液中c(X－)＝0.1 mol·L－1，c(X－)＋c(OH－)＞0.1 mol·L－1，D项错误。
答案 D
5．(2019·济南市高三年级质量评估，16)25 ℃时，关于下列溶液的说法一定正确的是( )
A．将浓度均为0.1 mol·L－1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合，会产生CH3COOAg沉淀[已知25 ℃时Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3]
B．100 mL pH＝13的Ba(OH)2溶液中OH－的物质的量为0.02 mol
C．某盐溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，则该溶液的pH＝a
D．溶液中水电离出的H＋和OH－的物质的量浓度的乘积等于10－14
解析 两溶液等体积混合，浓度均减半，c(Ag＋)＝c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1，则离子积c(Ag＋)×c(CH3COO－)＝0.05×0.05＝2.5×10－3＞Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，因此会产生CH3COOAg沉淀，A项正确；pH＝13的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.1 mol·L－1，100 mL该溶液中OH－的物质的量为0.1 mol·L－1×0.1 L＝0.01 mol，B项错误；若该盐为强酸强碱盐，则a＝7，pH＝7，若该盐为强酸弱碱盐，促进水的电离，a＜7，溶液呈酸性，pH＝a，若该盐为强碱弱酸盐，促进水的电离，a＜7，溶液呈碱性，pH＝14－a，C项错误；溶液中水电离出的H＋和OH－的浓度相等，但不一定等于10－7 mol·L－1，而溶液中H＋和OH－的物质的量浓度的乘积等于10－14，D项错误。
答案 A
6．25 ℃时，下列溶液中，离子浓度关系正确的是( )
A．将a mol·L－1 CH3COOH与b mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a＞b
B．浓度相同的①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4三种溶液中的c(NH)：①＞③＞②
C．将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH相等的四种溶液a.CH3COONa；b.C6H5ONa；c.NaHCO3；d.NaOH其溶质物质的量浓度由小到大的顺序为d＜b＜a＜c
解析 A、等物质的量的醋酸和氢氧化钠反应生成醋酸钠为强碱弱酸盐，水解显碱性，a mol·L－1 CH3COOH溶液与b mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，说明醋酸的物质的量大于氢氧化钠，故A正确；B.浓度相同的①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，由于醋酸根离子促进了铵根离子的水解、硫酸氢铵中氢离子抑制了铵根离子的水解，则三种溶液中的c(NH)大小为：③＞①＞②，故B错误；C.将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，二者恰好反应生成氯化铵，铵根离子部分水解，混合液为酸性，结合电荷守恒可知所得溶液中的离子浓度关系为：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C错误；D、四种盐的水溶液均显碱性，同浓度，碱性强弱顺序为d＞b＞c＞a，故pH相等的四种溶液物质的量浓度由小到大顺序为d、b、c、a，故D错误；故选A。
答案 A
7．(2019·江苏化学，14改编)室温下，反应HCO＋H2O((H2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.2 mol·L－1氨水：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH＞7)：c(HCO)＞c(NH)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)
C．0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
D．0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(CO)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)
解析 A项，氨水中存在NH3·H2O((NH＋OH－，H2O((H＋＋OH－，氨水中NH3·H2O部分电离，所以主要以NH3·H2O分子形式存在，两个电离方程式均电离出OH－，所以c(OH－)＞c(NH)，错误；B项，NH4HCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于NH的水解程度，所以c(NH)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)，错误；C项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝2∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]，错误；D项，由物料守恒可知，n(N)∶n(C)＝4∶1，则有c(NH)＋c(NH3·H2O)＝4[c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)]①，电荷守恒式为c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)②，结合①②消去c(NH)，得：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H＋)＋4c(H2CO3)＋3c(HCO)＋2c(CO)③，0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液与0.6 mol·L－1氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)＝0.1 mol·L－1，由碳元素守恒可知，c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1④，将③等式两边各加一个c(CO)，则有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋3c(H2CO3)＋3c(HCO)＋3c(CO)⑤，将④代入⑤中得，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋0.3 mol·L－1，正确。
答案 D
题型特训2 电解质溶液中的平衡图像突破
1．(2019·长沙市高三统一模拟，13)常温下，在新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的c水(H＋)与NaOH溶液体积之间的关系如图所示，下列推断正确的是( )
A．用pH试纸测定E点对应溶液，其pH＝3
B．G点对应溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．H、F点对应的溶液中都存在：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)
D．常温下加水稀释H点对应溶液，溶液的pH增大
解析 由题图知，E点对应溶液为Cl2、HCl、HClO的混合液，HClO具有强氧化性，能使pH试纸褪色，故不能用pH试纸测其pH，A项错误；G点对应溶液的溶质为等物质的量的NaCl和NaClO，溶液因NaClO的水解而显碱性，故溶液中c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，B项正确；H点对应的溶液中溶质为NaCl、NaClO、NaOH，c(H＋)＜c(OH－)，根据电荷守恒知c(Na＋)＞c(Cl－)＋c(ClO－)，C项错误；H点对应溶液显碱性，常温下加水稀释H点对应溶液，溶液的pH变小，D项错误。
答案 B
2．(2019·武汉市级示范高中联考，12)常温下，向20 mL的某稀H2SO4溶液中滴入0.1 mol·L－1氨水，溶液中水电离出的H＋浓度随滴入氨水体积变化如图。下列分析正确的是( )
A．稀硫酸的浓度为0.1 mol·L－1
B．C点溶液呈中性
C．E点溶液中存在：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．B点到D点、D点到F点所加氨水体积一定相等
解析 根据图像可知，在稀H2SO4溶液中，水电离出的氢离子浓度是10－13 mol·L－1，根据水的离子积常数可得，硫酸电离出的氢离子浓度是0.1 mol·L－1，则稀硫酸的浓度为0.05 mol·L－1，A项错误；D点由水电离出的H＋浓度最大，此时稀硫酸与氨水恰好完全反应生成(NH4)2SO4，则C点时硫酸过量，溶液显酸性，B项错误；E点溶液为硫酸铵和氨水的混合溶液，此时溶液显酸性，则c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项正确；B点到D点水的电离程度增大，是硫酸铵生成阶段，铵根离子水解使溶液显酸性，促进水的电离，D点到F点，因为加入的氨水抑制水的电离，使水的电离程度逐渐减小，两个阶段铵根离子的水解程度不一样，则加氨水体积不相等，D项错误。
答案 C
3．(2019·湖南四校调研联考，14)已知常温下，Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是( )
A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
B．等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，此溶液中水的电离程度比纯水小
C．等浓度的NaOH溶液与H2R溶液按体积比1∶2混合，溶液的pH＝1.3
D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－
解析 pH＝4.3时，有c(R2－)＝c(HR－)，将其代入电荷守恒关系式2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，A项正确；由图像分析可知，H2R的Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－4.3，等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR溶液，HR－的水解常数Kh＝＝＝＝＝10－12.7＜Ka2，即HR－的水解程度小于HR－的电离程度，溶液呈酸性，抑制水的电离，此溶液中水的电离程度比纯水小，B项正确；等浓度的NaOH溶液与H2R溶液按体积比1∶2混合，得到等物质的量的NaHR和H2R的混合溶液，H2R的电离程度大于HR－的水解程度，故c(HR－)＞c(H2R)，由图可知溶液的pH＞1.3，C项错误；根据H2R、H2CO3的电离常数可知，酸性：H2R＞HR－＞H2CO3＞HCO，故向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液后生成R2－，即离子方程式为2CO＋H2R===2HCO＋R2－，D项正确。
答案 C
4．(2019·北京海淀区第一学期期中，13)H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常温下，不同pH环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示：
下列说法正确的是( )
A．在pH为6.37及10.25时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCO)＝c(CO)
B．反应HCO((CO＋H＋的电离常数为10－6.37
C．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)＝2c(Na＋)
D．往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：2CO＋H2C2O4===2HCO＋C2O
解析 在pH为6.37时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCO)，此时溶液中无CO，在pH为10.25时，溶液中c(HCO)＝c(CO)，此时溶液中无H2CO3，A项错误；在pH为10.25时，c(HCO)＝c(CO)，HCO((H＋＋CO的电离常数Ka2＝＝10－10.25，B项错误；根据物料守恒，可知0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中物料守恒，c(Na＋)＝2c(H2C2O4)＋2c(HC2O)＋2c(C2O)，C项错误；从题图2可知，H2C2O4的一级电离常数K′a1＝10－1.30，二级电离常数K′a2＝10－4.27，再结合题图1可知，酸性：H2C2O4＞HC2O＞H2CO3＞HCO，故往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应2CO＋H2C2O4===2HCO＋C2O，D项正确。
答案 D
5．(2019·成都毕业班摸底，18)25 ℃时，向0.1 mol·L－1 NaA溶液中逐滴滴加盐酸，测得混合溶液的pH与p的变化关系如图所示。p＝－lg。下列叙述错误的是( )
A．E点溶液中c(Na＋)＝c(A－)
B．Ka(HA)的数量级为10－4
C．滴加过程中保持不变
D．F点溶液中c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)＞c(OH－)
解析 E点溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，则c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)，A项错误；p＝0时，pH＝3.45，即＝1时，c(H＋)＝10－3.45 mol·L－1，则Ka(HA)＝＝c(H＋)＝10－3.45＝100.55×10－4，0＜100.55＜10，故Ka(HA)的数量级为10－4，B项正确；滴加过程中，＝＝，温度不变Ka(HA)、Kw不变，故滴加过程中保持不变，C项正确；F点溶液p＝－1，即＝10，c(A－)＝10c(HA)，根据物料守恒，知c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，故c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)＞c(OH－)，D项正确。
答案 A
6．常温下，用等浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的NH4Cl、KH2PO4及CH3COOH溶液，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．NH3·H2O((NH＋OH－的lg K＝－9.25
B．0.1 mol/L KH2PO4溶液中：c(HPO)＜c(H3PO4)
C．CH3COOH＋HPO((CH3COO－＋H2PO的lg K′＝－11.61
D．在滴定过程中，当溶液pH相同时，消耗NaOH的物质的量：CH3COOH＞KH2PO4＞NH4Cl
解析 由图像可知，当加入的氢氧化钠与被滴定的NH4Cl物质的量之比为1∶2时，c(NH)＝c(NH3·H2O)，NH3·H2O((NH＋OH－的平衡常数K＝＝c(OH－)＝＝10－4.75，lg K＝－4.75，故A错误；由图像知初始KH2PO4溶液的pH为4，说明H2PO的电离大于水解，所以c(HPO)＞c(H3PO4)，故B错误；CH3COOH＋HPO((CH3COO－＋H2PO，平衡常数K′＝＝，用求NH3·H2O的电离平衡常数K的方法由图中数据可计算出K(CH3COOH)＝10－4.75，K(H2PO)＝10－6.86，则K′＝＝＝102.11，lg K′＝2.11，故C错误；由图像可知，在滴定过程中，当溶液pH相同时，消耗NaOH的物质的量：CH3COOH＞KH2PO4＞NH4Cl，故D正确。
答案 D
7．25 ℃时，向20 mL 0.1 mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液，滴定曲线如图1所示，含氯微粒的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图2所示，则下列说法不正确的是( )
A．c点对应溶液中：c(Na＋)＝c(AuCl)
B．A点对应溶液的pH约为5
C．25 ℃时，HAuCl4的电离常数为1×10－3
D．d点时，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(AuCl)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 c点对应溶液中，pH＝7，c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒可知c(Na＋)＝c(AuCl)，A正确；0.1 mol/L HAuCl4溶液的pH＝3，根据HAuCl4((H＋＋AuCl可知，HAuCl4的电离常数Ka＝＝≈1×10－5，由于A点时，c(AuCl)＝c(HAuCl4)，所以c(H＋)≈1×10－5 mol/L，pH≈5，B正确、C错误；d点时，溶液溶质为NaAuCl4，溶液显碱性，所以溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(AuCl)＞c(OH－)＞c(H＋)，D正确。
答案 C
8．T ℃下，三种硫酸盐MSO4(M：Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM＝－lgc(M)，p(SO)＝－lgc(SO)。下列说法正确的是( )
A．溶度积：BaSO4＞PbSO4＞SrSO4
B．Y点对SrSO4是不饱和溶液，能继续溶解SrSO4
C．Z点对应的溶液中c(Ba2＋)＜c(SO)，二者的溶度积等于1×10－10
D．BaSO4不可能转化成PbSO4
解析 A．由图像分析可知SrSO4、PbSO4、BaSO4的溶度积分别为10－2.5×10－2.5、10－3.8×10－3.8、10－5×10－5，所以溶度积：SrSO4＞PbSO4＞BaSO4，故A错误；B.Y点对应的溶液中SO和Sr2＋浓度小于饱和状态下的离子浓度，为不饱和溶液，可以继续溶解SrSO4，故B正确；C.由图像可知，Z点对应的溶液为饱和溶液，c(Ba2＋)＞c(SO)，Z点与C点溶度积相等，BaSO4的Ksp＝10－10，故C错误；D.当溶液中c(SO)×c(Pb2＋)大于PbSO4溶度积时，可实现BaSO4转化成PbSO4，故D错误；故选B。
答案 B
9．为了研究Mg(OH)2溶于铵盐溶液的原因，进行如下实验：
①向2 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液中滴加1 mol·L－1 NaOH溶液至不再产生沉淀，将浊液分为2等份。
②向一份中逐滴加入4 mol·L－1 NH4Cl溶液，另一份中逐滴加入4 mol·L－1 CH3COONH4溶液(pH≈7)，边滴加边测定其中沉淀的量，沉淀的量与铵盐溶液的体积的关系如图。
③将①中的NaOH溶液用氨水替换，重复上述实验。
下列说法不正确的是( )
A．Mg(OH)2浊液中存在：Mg(OH)2(s)((Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
B．②中两组实验中均存在反应：Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O
C．H＋可能参与了NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的过程
D．③中获得的图像与②相同
解析 A．Mg(OH)2浊液中，Mg(OH)2为难溶电解质，存在沉淀溶解平衡，则浊液中存在：Mg(OH)2(s)((Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，故A正确；B.根据图像，加入NH4Cl或CH3COONH4，Mg(OH)2质量减少，说明Mg(OH)2溶于铵盐溶液，发生反应：Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O，故B正确；C.NH4Cl溶液为酸性溶液，NH发生水解产生H＋，相当于发生酸碱反应，则H＋可能参与了NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的过程，故C正确；D.③中将①中的NaOH溶液用氨水替换，重复上述实验，NaOH是强碱，抑制Mg(OH)2的溶解，所得的图像与②不相同，故D错误，故选D。
答案 D
课件80张PPT。2020二轮复习电解质溶液曲线图像题突破命题调研 (2015～2019五年大数据)1.(2019·课标全国Ⅰ，11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是( )A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B.Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的
C.b点的混合溶液pH＝7
D.c点的混合溶液中，c(Na＋)＞c(K＋)＞c(OH－)解析 滴定至终点时发生反应：2NaOH＋2KHA===K2A＋Na2A＋2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着NaOH溶液的滴加，溶液中c(K＋)、c(HA－)逐渐减小，而Na＋、A2－的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明Na＋与A2－的导电能力之和大于HA－的，B项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH>7，C项错误；滴定终点时，c(K＋)＝c(Na＋)，a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(K＋)>c(OH－)，所以c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，D项正确。
答案 C2.(2019·课标全国Ⅱ，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动解析 a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1→T2，c(S2－)、c(Cd2＋)都增大，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)答案 B答案 B4.(2018·课标全国Ⅲ，12)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D.相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动解析 根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
答案 C5.(2017·课标全国Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )答案 D下列叙述错误的是( )
A.pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B.lg[K2(H2A)]＝－4.2
C.pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D.pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)解析 A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。
答案 D7.(2017·课标全国Ⅲ，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )A.Ksp(CuCl)的数量级为10－7
B.除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C.加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D.2Cu＋=== Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全答案 C1.三大平衡分析判断智能点一 电解质溶液中的三大平衡2.平衡常数(Kw、Ksp)曲线(1)双曲线型(2)直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数3.平衡常数的定量分析(1)根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小(2)对平衡浓度的理解
示例：25 ℃时，将a mol·L－1 的醋酸与b mol·L－1 氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，用a、b表示醋酸的电离平衡常数为_________________。(3)弱电解质电离的两种计算方法
①由图形起点计算平衡常数1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸智能点二 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸3.pH与稀释倍数的线性关系1.滴定曲线特点智能点三 酸碱中和滴定曲线2.滴定曲线上的特殊点的分析示例：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。(1)pH—V图 各特殊点对水电离程度的影响说明：表中HAc为CH3COOH
根据图中pH数据，图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示：(2)pH—V图 各特殊点粒子大小关系及变化趋势分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]智能点四 高考新宠：正态分布图答案 D答案 B[题型训练2] (2018·北京理综，11)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。答案 C微题型2 结合图像判断溶液中粒子浓度的变化
[典例演示2] 25 ℃时，向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。答案 C[题型训练3] (强、弱电解质稀释图)(2019·天津理综，5)某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )答案 C答案 D[题型训练5] (滴定曲线图)常温下，分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )答案 C微题型3 溶度积曲线的理解与应用
[典例演示3] 已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)。298 K时，Ksp(CuCl)＝a×10－6，Ksp(CuBr)＝b×10－9，Ksp(CuI)＝c×10－12，在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )答案 D答案 D【题型解码·素养生成】题型解码：电解质溶液图像题解题程序
1.审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。
2.信息提取：挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。3.答题：联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。
图示：
素养生成：通过三大平衡的分析，认识化学变化有一定限度，能多角度、动态地分析化学反应，运用化学反应原理解决实际问题，分析各平衡的影响因素，定量计算各平衡常数，对所给曲线做出正确分析，运用联系发展和动态平衡的观点看待和分析化学反应，提升学生的变化观念与平衡的学科思想素养。
