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第四节 化学反应进行的方向
一课时
一、化学反应原理的重要组成部分
二、反应焓变与反应方向
三、反应熵变与反应方向
四、焓变与熵变对反应方向的共同影响
一、化学反应原理的重要组成部分∶
反应的快慢程度
化学反应原理 化学反应的限度
反应进行的方向
如何判断反应能否发生?
化学反应进行的方向是一个复杂问题,如果反应已经发生了,方向其实也已确定;但如果反应还没有发生,我们则要通过互相关联的能量(ΔH)判据(力图使自身能量趋于最低)和熵判据(由有序变为无序的现象)。
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自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程
高山流水
自由落体
能量趋于最低
酸碱中和
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二、反应焓变与反应方向
日常生活中长期积累的经验而总结得到一条经验规律→能量判据∶
体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量~ΔH﹤0)。
多数能自发进行的化学反应是放热反应,
如常温、常压下,氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反应是自发的,反应放热∶ 4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s);
ΔH=-444.3 kJ/mol
但是,有不少吸热反应也能自发进行,如∶
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=
CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l);
ΔH(298K) =+37.3 kJ/mol
还有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,如在室温下吸热反应的碳酸钙分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1200K)下则能自发进行。
放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,——焓( ΔH)判据
由此可见
运用焓判据主要依据反应焓变,而焓变( ΔH)的确是一个与反应能否自发进行的因素,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
火柴棒散落
墨水扩散
由有序变为无序
同一种物质,其气态时会通过分子的扩散自发形成均匀的混合物
硝酸铵溶于水要吸热,但它能自发向水中扩散
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三、反应熵变与反应方向
为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性,提出了在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素→
1、在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向~称为熵。
由大量粒子组成的体系中,用熵来描述体系的混乱度。
2、符号用 S 表示。
3、熵值越大,体系混乱度越大。同一物质,S(g)﹥S(l)﹥S(s)。
4、熵变和熵增原理
(1)熵变(ΔS)∶化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化,因此存在着熵变。
Δ S=S反应产物-S反应物
产生气体的反应、气体物质的物质的量增大的反应,熵变通常都是正值( Δ S >0),为熵增加反应。许多熵增反应在常温常压下能自发进行,有些在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行。
(2)在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个原理叫做熵增原理。该原理是用来判断过程的方向的又一个因素,又称为熵判据。
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-10℃的液态水能自动结冰成为固态
铝热反应是熵减反应,它在一定条件下也可自发进行。
因此熵判据判断过程的方向也是不全面的
讨论:学与问
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四、焓变与熵变对反应方向的共同影响∶(复合判据——自由能ΔG)
在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变( ΔH)有关,又可能与反应熵变( ΔS)有关。在温度、压强一定的条件下,我们要判别化学反应的方向要考虑ΔH、 ΔS共同影响的结果。
反应焓变(能量判据)
反应方向
反应熵变(熵判据)
ΔG= ΔH-TΔS﹤0,则反应自发进行,
ΔG=0反应到达平衡状态,
ΔG>0反应不能自发进行。(T为绝对温度)
▲焓判据和熵判据的应用
1、由焓判据知∶放热过程( ΔH﹤0)常常是容易自发进行;
2、由熵判据知∶若干熵增加( ΔS﹥0)的过程是自发的;
3、很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据-自由能将更适合于所有的反应过程。
4、过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如钢制器件腐蚀、装在不同地方的气体等例子。
5、在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
例如水、石灰石分解、石墨转化为金刚石
6、反应的自发性也受外界条件的影响。如石灰石分解,常温下是非自发的,但在1273K时是自发的反应。
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典例剖析∶
例1 下列过程是非自发的是∶( )
A.水由高处向低处流; B.天然气的燃烧;
C.铁在潮湿空气中生锈;D.室温下水结成冰
例2 碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是( )
A.其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大;
B.其分解是因为外界给予了能量;
C.其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解。
D
A
练习与探究
1、下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的
B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变
C.自发反应在恰当条件下才能实现
D.自发反应在任何条件下都能实现
2、自发进行的反应一定是( )
A.吸热反应 B.放热反应
C.熵增加反应 D.熵增加或者放热反应
C
D
3、下列说法正确的是( )
A.放热反应一定是自发进行的反应
B.吸热反应一定是非自发进行的
C.自发进行的反应一定容易发生
D.有些吸热反应也能自发进行
4、250C和1.01×105Pa时,反应
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);
ΔH= +56.76kJ/mol,自发进行的原因是( )
A.是吸热反应 B.是放热反应
C.是熵减少的反应 D.熵增大效应大于能量效应
D
D