第四节 配合物与超分子
课程目标
1．了解配位键的特点及配合物理论，能说明简单配合物的成键情况。
2．了解几种常见的配离子的性质。
3．了解超分子特点和应用
图说考点
基
础
知
识
[新知预习]
一、配合物理论简介
1．实验探究配合物
实验操作
实验现象
有关离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现________，氨水过量后沉淀逐渐________，得到深蓝色透明溶液，此时若滴加乙醇，析出__________
Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－[Cu(NH3)4]2＋＋SO＋H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液颜色变为________
Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3
2.配位键
(1)概念：____________由一个原子单方面提供跟另一个原子共用的共价键，即“__________________”，是一类特殊的共价键。
(2)形成条件：电子对给予体具有__________，而接受体有__________。
(3)表示
配位键可以用A→B表示，其中A是________孤电子对的原子，B是________孤电子对的原子。例如[Cu(NH3)4]2＋可表示为________________________。
3．配位化合物
通常把________(或原子)与某些分子或离子(称为________)以________结合形成的化合物称为________________。
二、超分子
1．定义
超分子是由两种或两种以上的分子通过________形成的分子聚集体。
2．应用
(1)分离
C60和C70：将C60和C70的混合物加入一种超分子“杯酚”中，能够将体积较小的________装下。
(2)冠醚识别碱金属离子：根据教材P99表3－6可知：18?冠?6超分子可识别的碱金属离子是________。
[即时性自测]
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)形成配位键的条件是一方有空轨道，另一方有孤电子对。( )
(2)配位键是一种特殊的共价键。( )
(3)配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。( )
(4)Cu(OH)2既能溶于盐酸又能溶于氨水，是因为Cu(OH)2显两性。( )
(5)Ca2＋与NH3形成的配合物比Cu2＋与NH3形成的配合物更稳定。( )
(6)含有多种分子的混合物就是超分子。( )
(7)超分子不仅能与分子结合也可结合某些离子。( )
2．我国科学家制得了SiO2超分子纳米管，其微观结构如图所示，下列叙述中正确的是( )
A．SiO2是两性氧化物，既可与NaOH反应又可与HF反应
B．SiO2超分子纳米管可能选择性结合某些分子或离子
C．SiO2是光导纤维的成分，具有导电性
D．水晶和玛瑙主要成分均为SiO2，均属于共价晶体
3．回答下列问题：
(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心离子是________，配位原子是________，配位数是________，它的电离方程式是____________________。
(2)向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，观察到的现象是________________________。
(3)[Ag(NH3)2]OH含有的化学键种类有________．
A．离子键 B．σ键 C．π键
D．氢键 E．配位键
(4)1
mol[Ag(NH3)2]OH含有的σ键数目为：________个。
技
能
素
养
提升点 配位化合物的结构与性质
[例] 大环配位体可用于金属蛋白质化学模拟，合成离子载体等；如图为冠醚(大环配位体)和某金属离子(M)形成的一种大环配合物。回答下列问题：
(1)该大环配合物中含有的化学键为________(填字母)。
a．极性键 b．非极性键
c．配位键
d．金属键
(2)该物质中非金属元素的电负性由小到大的顺序为____________。
(3)在冠醚中，C原子的杂化类型为________，O原子的杂化类型为________。
(4)冠醚中的O原子能和M离子形成配位键的原因：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
配位键的形成条件是一方有空道，另一方有孤电子对。
[提升] (1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1
mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，
立即产生氯化银，沉淀的物质的量分别为3
mol、2
mol、1
mol和1
mol。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CoCl3·6NH3：________，
CoCl3·5NH3：________，
CoCl3·4NH3(绿色和紫色)：________。
②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③上述配合物中，中心离子的配位数都是________。
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1：3的个数比配合，还能以其他个数比配合。请按要求填空：
①Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供________，二者通过配位键结合。
②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1：1配合所得离子显血红色，含该离子的配合物的化学式是________；
③若Fe3＋与SCN－以个数比1：
5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为：
________________________________________________________________________。
[关键能力]
配位化合物的结构与性质
1．配位化合物的结构
(1)定义：通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。其中：金属离子(原子)叫做中心离子(原子)，中性分子或者阴离子叫做配体。
例如把CuSO4固体溶于足量水中就会生成[Cu(H2O)4]SO4(硫酸四水合铜)称为配位化合物，[Cu(H2O)4]2＋(四水合铜离子)称为络(配)离子。在[Cu(H2O)4]2＋中，Cu2＋是中心离子，H2O是配体，即H2O是电子给予体。
(2)组成
①中心离子：一般是金属离子，常见的有Fe2＋、Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋、Ni2＋等，特别是过渡金属离子很容易形成配合物，这是因为多数过渡金属的离子含有空轨道。
②配体：含有孤电子对的分子或离子，如NH3、CO、H2O、Cl－、Br－、I－、SCN－、CN－等。
③配位数：直接同中心离子(或原子)配位的配体的数目为该中心离子(或原子)的配位数。一般中心离子(或原子)的配位数是2、4、6、8。
(3)结构组成：在配合物[Co(NH3)6]Cl3中，Co3＋为中心离子，6个NH3分子为配体。中心离子与配体构成配合物的内界，通常把它们放在括号内，Cl－称为配合物的外界。内、外界之间以离子键结合，在水中全部电离。
2．配合物的形成对物质性质的影响
(1)配合物对物质溶解性的影响
一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶解于含过量的Cl－、Br－、I－、CN－和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。
(2)离子颜色的改变
当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异，颜色发生变化就是一种常见的现象，我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。例如，Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的铁的硫氰酸根配离子，这种配离子的颜色是血红色的。
反应的离子方程式如下：
Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n
(3)稳定性增强——配合物在生命科学中的应用
配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。
配位键与共价键的区别：
(1)形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方具有能够接受孤电子对的空道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。
(2)配位键与普通共价键实质是相同的。它们都被成键原子双方共用，如在NH中有三个普通共价键、一个配位键，但四者是完全相同的。
(3)同普通共价键一样，配位键可以存在于分子之中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子之中(如NH)。
形成性自评
1．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加浓氨水，先生成难溶物，继续滴加浓氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋
C．配位化合物中只有配位键
D．在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供孤电子对，NH3提供空轨道
2．下列不属于配位化合物的是( )
A．[Cu(H2O)4]SO4·H2O
B．[Ag(NH3)2]OH
C．KAl(SO4)2·12H2O
D．Na[Al(OH)4]
3．下列关于配位化合物的叙述中正确的是( )
①过渡金属配合物远比主族金属配合物多
②[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对，两者结合形成配位键
③配位化合物中必定存在配位键
④配位键仅存在于配位化合物中
A．①②④
B．①④
C．①③
D．①②③
4．配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色，丰富多彩。请指出配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、配体、中心离子的电荷数和配位数( )
A．Cu2＋、NH3、＋2、4
B．Cu＋、NH3、＋1、4
C．Cu2＋、OH、＋2、2
D．Cu2＋、NH3、＋2、2
5．气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物，分子中原子间成键关系如图所示。请将图中你认为是配位键的斜线加上箭头。
6.回答下列问题：
(1)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以生成深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O沉淀。下列说法不正确的是________(填字母)。
a．[Cu(NH3)4]SO4组成元素中电负性最大的是N元素
b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3
c．[Cu(NH3)4]SO4·H2O所含有的化学键有离子键、共价键和配位键
d．NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H键角
e．SO的立体构型为正四面体形
f．[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子
g．NH3分子中氮原子的轨道杂化方式为sp2杂化
(2)配离子[Cu(NH3)2(H2O)2]2＋的中心离子是________，配体是________，配位数为________，其含有微粒间的作用力类型有________。
第四节 配合物与超分子
基础知识
新知预习
一、
1．蓝色沉淀 溶解 深蓝色晶体 血红色
2．共用电子对 电子对给予－接受键 孤电子对 空轨道 给予 接受
3．金属离子 配体或配位体 配位键 配位化合物(配合物)
二、
1．分子间相互作用
2．(1)C60 (2)K＋、Rb＋
即时性自测
1．(1)√ (2)√ (3)√ (4)× (5)× (6)× (7)√
2．答案：B
3．答案：(1)Ag＋ N 2 [Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]＋＋OH－
(2)先有白色沉淀，后来白色沉淀溶解
(3)A、B、E (4)9NA
技能素养
例 解析：(1)该化合物的C—C键为非极性建；C—H、C—O键为极性键；O→M键为配位键；(2)非金属元素有C、H、O，根据电负性规律，电负性由小到大的顺序为H答案：(1)abc (2)H提升 解析：(1)由题意知，四种配合物中每1个配合物所含自由氯离子的数目分别为3、2、1、1，则它们的化学式分别为[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)4Cl2]Cl，最后两种应互为同分异构体。
(2)Fe3＋和SCN－形成配合物时，Fe3＋提供空轨道，SCN－提供孤电子对，Fe3＋和SCN－以1?1和1?5形成络离子时，写化学式要用Cl－和K＋分别平衡络离子的电荷，使络合物呈电中性。
答案：(1)①[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]
Cl ②它们互为同分异构体 ③6
(2)①空轨道 孤电子对 ②[Fe(SCN)]Cl2
③FeCl3＋5KSCN===K2[Fe(SCN)5]＋3KCl
形成性自评
1．解析：发生的反应为Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－，Cu2＋转化为配离子，浓度减小，A错误；[Cu(NH3)4]2＋是深蓝色的，B正确；配位化合物中一定含有配位键，但也含有其他化学键，C错误；Cu2＋具有空轨道，而NH3具有孤电子对，所以Cu2＋提供空轨道，NH3提供孤电子对，D错误。
答案：B
2．解析：C中KAl(SO4)2·12H2O属于复盐，不是配合物。
答案：C
3．解析：①许多过渡金属离子(或原子)都有接受孤电子对的空轨道，对多种配体具有较强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多，①正确；②配离子中中心原子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的O原子提供孤电子对，两者结合形成配位键，②正确；③配合物中一定含有配位键，③正确；④配位键不仅存在于配位化合物中，其他化合物中也可能有配位键，例如铵根离子中，④错误。
答案：D
4．解析：配合物[Cu(NH3)4](OH)2中，Cu2＋为中心离子，NH3为配体，电荷数为＋2，配位数为4。
答案：A
5．解析：本题考查配位键的形成条件。配位键的箭头指向提供空轨道的一方。Cl原子最外层有7个电子，通过1对共用电子对就可以形成1个单键，另有3对孤电子对，所以气态氯化铝(Al2Cl6)中，与2个铝形成共价键的氯原子中，有1个键是配位键，并由氯原子提供电子，铝原子提供空轨道。Cl原子最外层有7个电子，Al原子最外层有3个电子，图中每个键代表1对共用电子对，据此可从左(或右)上(或下)角的1个Cl原子开始，尝试写出Al2Cl6的电子式，如下(“·”为Cl原子提供的电子，“×”为Al原子提供的电子)：。
答案：或
6．解析：(1)电负性：O>N，a不正确；S原子与4个O原子形成共价键，所以S原子采取sp3杂化，b正确；[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体中SO与[Cu(NH3)4]2＋以离子键结合，NH3、SO、H2O中含有共价键，[Cu(NH3)4]2＋含有配位键，c正确；NH3分子内N原子有1对孤电子对，H2O分子中O原子有2对孤电子对，H2O分子中孤电子对对共用电子排斥作用大，所以H2O分子中H—O—H键角小于NH3分子中H—N—H键角，d正确；SO中S原子以4个σ键与4个O原子结合，S采取sp3杂化，故SO为正四面体形，e正确。
(2)由书写形式可以看出其中心离子是Cu2＋，配体是H2O、NH3两种，配位数为4，[Cu(NH3)2(H2O)2]2＋含有微粒间作用力有配位键以及极性共价键。
答案：(1)ag (2)Cu2＋ NH3、H2O 4 配位键、极性共价键(共34张PPT)
第四节 配合物与超分子
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THANKYOU课时作业13 配合物与超分子
1．向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是( )
A．[Co(NH3)4Cl2]Cl
B．[Co(NH3)3Cl3]
C．[Co(NH3)6]Cl3
D．[Co(NH3)5Cl]Cl2
2．如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分)，下列有关叙述正确的是( )
A．示意图中的两个氧原子的杂化类型无法确定
B．该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子
C．该叶绿素是配合物，N原子与Mg之间全部形成配位键
D．该叶绿素不是配合物，而是高分子化合物
3．下列过程与配合物的形成无关的是( )
A．除去铁粉中的SiO2可用强碱溶液
B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失
C．向Fe3＋溶液中加入KSCN溶液后溶液呈血红色
D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失
4．关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列说法正确的是( )
A．配位体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1:2
D．向1
mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3
mol
AgCl沉淀
5．胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下：
下列说法正确的是( )
A．Cu2＋的价电子排布式为3d84s1
B．在上述结构示意图中，可观察到配位键
C．胆矾中的水分子间均存在氢键
D．胆矾中的结晶水，加热时不会分步失去
6．0.01
mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理，产生0.01
mol
AgCl沉淀，该氯化铬最可能是( )
A．[Cr(H2O)6]Cl3
B．[Cr(H2O)5
Cl]Cl2·H2O
C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
7．A、B、C、D、E是元素周期表前四周期中的五种常见元素，其相关信息如下表：
元素
相关信息
A
A原子的1s轨道上只有1个电子
B
B是电负性最大的元素
C
C的基态原子2p轨道中有三个未成对电子
D
D是主族元素且与E同周期，其最外层上有两个运动状态不同的电子
E
E能形成红色(或砖红色)的E2O和黑色的EO两种氧化物
请回答下列问题：
(1)C元素原子的价电子排布图是________________。
(2)E元素位于周期表________区，E＋离子的核外电子排布式是________________________________________________________________________。
(3)CA3中价层电子对数为________，C离子的中心原子采用________杂化，C离子的空间构型是________。
(4)A、C、E三种元素可形成[E(CA3)4]2＋配离子，其中存在的化学键类型有________(填序号)。
①配位键 ②金属键 ③极性共价键 ④非极性共价键 ⑤离子键
(5)[E(CA3)4]2＋可由E的硫酸盐溶液中通入过量CA3气体得到，写出该配离子的结构简式________________。
8．顺铂的结构简式为，具有抗癌作用；反铂的结构简式为，无抗癌作用；碳铂的结构简式为。顺铂进入人体后，一个氯原子缓慢被水分子取代，形成[PtCl(NH3)2(H2O)]＋。请回答下列问题：
(1)下列说法正确的是________(填序号)。
A．碳铂分子中有一个手性碳原子
B．反铂属于极性分子
C．碳铂的中心原子铂的配位数为4
D．[PtCl(NH3)2(H2O)]＋中H2O的H原子与Pt形成配位键
(2)根据碳铂的结构简式推断，1
mol
1,1?环丁二羧酸中含有σ键的数目为________________________(用计算式表示即可)。
(3)顺铂和反铂的物理性质有很大差异，其中只有________易溶于水，原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)NH3还能与很多化合物通过配位键发生相互作用。一种可作储氢材料的化合物X是NH3与第二周期另一种元素的氢化物相互作用的产物，X是乙烷的等电子体；加热化合物X会缓慢释放出H2，并转化成化合物Y，Y是乙烯的等电子体。
①化合物X的结构式为________________(必须标明配位键)。
②化合物X、Y中N原子分别采取____________和________杂化。
9．(1)已知NH3分子可与Cu2＋形成配合物离子[Cu(NH3)4]2＋，则除去硫酸铜溶液中少量硫酸可选用的试剂是________。(填序号)
①NaOH ②NH3 ③CuO ④BaCl2
⑤Cu(OH)2 ⑥CuCO3
(2)向Cu(OH)2悬浊液中滴加氨水可得到________色的溶液，该过程发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)无水CoCl2为深蓝色，吸水后变为粉红色的水合物，水合物受热后又变成无水CoCl2，故常在实验室中用作吸湿剂和空气湿度指示剂。
CoCl2＋xH2O===CoCl2·xH2O
深蓝色 粉红色
现有65
g无水CoCl2，吸水后变成119
g
CoCl2·xH2O。
①水合物中x＝________。
②若该化合物中Co2＋的配位数为6，而且经定量测定得知内界和外界占有Cl－的个数比为1:1，则其化学式可表示为______________________。
10.已知[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O是一种重要的配位化合物，试回答下列问题：
(1)中心离子为：__________；配体为________；配位数为________。
(2)NH3和H2O的杂化方式为：________。
(3)1
mol[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O含有________NA个配位键。
在[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O中不含有的化学键为________。
a．离子键
b．极性键
c．非极性键
d．π键
(4)1
mol[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O溶于水，加入硝酸银溶液，一般生成________g
AgBr沉淀。
11．美国硅谷已成功开发出分子计算机，其中主要器件为分子开关和分子导线。美国Gokel教授研制了氧化还原型电控分子开关——蒽醌套索醚电控开关。它是通过电化学还原使冠醚“胳膊”阴离子化，从而加强对流动阳离子的束缚力，达到“关”的作用；再借助氧化反应使其恢复到原来的“开启”状态，使阳离子顺利流动：
A B
(1)在括号中填写反应类型(填“氧化反应”或“还原反应”)：a________反应，b________反应。
(2)若分子计算机中分子开关处于A状态，则计算机处于________状态，若分子计算机中分子开关处于B状态，则计算机处于________状态(填“开启”或“关闭”)。
12．研究含碳化合物的结构与性质，对生产、科研等具有重要意义。
(1)某同学画出基态碳原子的核外电子排布图：，该电子排布图违背了____________；CH、—CH3、CH都是重要的有机反应中间体。CH、CH的空间构型分别为____________、____________。
(2)冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并且随着环的大小不同而与不同金属离子作用。
①Li＋与X的空腔大小相近，恰好能进入到X的环内，且Li＋与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。基态锂离子核外能量最高的电子所处能层符号为________；
②冠醚Y能与K＋形成稳定结构，但不能与Li＋形成稳定结构。理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升。
i．水分子中氧的杂化轨道的空间构型是________，H－O键键角________(填“＞”“＜”或“＝”)109°28′。
ii.已知：冠醚Z与KMnO4可以发生下图所示的变化。加入冠醚Z后，烯烃的氧化效果明显提升的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
13．超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支，还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子、2个p－甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。
(1)Mo处于第五周期第VIB族，核外电子排布与Cr相似，它的基态价电子排布式是________；核外未成对电子数是________个。
(2)该超分子中存在的化学键类型有________。
A．σ键 B．π键 C．离子键 D．氢键
(3)该超分子中配体CO提供孤电子对的原子是________(填元素符号)，p?甲酸丁酯吡啶配体中C原子的杂化方式有________。
(4)C60与金刚石互为同素异形体，从结构与性质之间的关系解释C60的熔点远低于金刚石的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)已知：某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示，其中所有顶点原子坐标均为(0,0,0)。
钼(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中，每个晶胞有2个Mo原子，其中Mo原子坐标是(0,0,0)及(1/2,1/2,1/2)。根据以上信息，推断该晶体的原子堆积方式是________。已知该晶体的密度是ρ
g·cm－3，Mo的摩尔质量是M
g·mol－1，阿伏加德罗常数是NA，晶体中距离最近的Mo原子核之间的距离为________pm。
课时作业13
1．解析：配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀产生。对于B项配合物分子[Co(NH3)3Cl3]，Co3＋、NH3、Cl－全处于内界，很难电离，不存在Cl－，所以不生成AgCl沉淀。
答案：B
2．解析：由示意图知，两个氧原子均形成了两个σ键，故均为sp3杂化，A项错误；Mg的最高化合价为＋2，而化合物中Mg与4个氮原子形成化学键，由此可以判断该化合物中Mg与N原子间存在配位键，该物质为配合物，B项正确；有两个N原子与Mg之间形成的是普通共价键，C项错误；高分子化合物的相对分子质量通常在1
000以上该叶绿素是配合物，不是高分子化合物，D项错误。
答案：B
3．解析：对于A项，除去铁粉中的SiO2，是利用SiO2可与强碱反应的化学性质，与配合物的形成无关；对于B项，AgNO3与氨水反应先生成AgOH沉淀，再生成[Ag(NH3)2]＋；对于C项，Fe3＋与KSCN反应生成配离子，颜色发生改变；对于D项，CuSO4与氨水反应先生成Cu(OH)2沉淀，再生成[Cu(NH3)4]2＋。
答案：A
4．解析：配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，配体是Cl－和H2O，配位数是6，A项错误；中心离子是Ti3＋，B项错误；配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中内界Cl－的个数为1，外界Cl－的个数为2，内界和外界中Cl－的数目比是1?2，C项正确；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界Cl－不与Ag＋反应，故只能生成2
mol
AgCl沉淀，D项错误。
答案：C
5．解析：Cu2＋的价电子排布式为3d9，A项错误；在题述结构示意图中，存在O→Cu配位键，B项正确；胆矾中的水分为两类，一类是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子，受热时会分步失去，C、D项错误。
答案：B
6．解析：0.01
mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量的AgNO3处理产生0.01
mol
AgCl沉淀，说明氯化铬(CrCl3·6H2O)中有一个氯离子在外界，其余在内界。而Cr3＋的配位数为6，则此氯化铬最可能是[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O，C正确。
答案：C
7．解析：根据A原子的1s轨道上只有1个电子可确定A为H；电负性最大的元素，即非金属性最强，则B为F；基态原子2p轨道有3个未成对电子，则C为N；E能形成红色的E2O和黑色的EO两种氧化物，则E为Cu；第四周期中最外层上有2个运动状态不同的电子，即最外层有2个电子，则D为Ca。(1)N原子的价层电子数为5，根据泡利原理和洪特规则可写出其价电子排布图。(2)Cu属于ds区元素，Cu＋核外有28个电子，依据构造原理可写出其电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。(3)NH3中σ键电子对数和孤电子对数分别为3和1，则价层电子对数为4；N与CO2互为等电子体，中心原子N为sp杂化，其空间构型为直线形。(4)[Cu(
NH3)4]2＋中存在极性共价键和配位键。(5)书写时注意Cu2＋提供空轨道，NH3中N原子提供孤电子对，形成配位键。
答案：(1)
(2)ds 1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10) (3)4 sp 直线形 (4)①③
(5)
8．解析：(1)A项，根据碳铂的结构简式可知，碳铂分子中不存在手性碳原子；B项，反铂的结构简式为，其结构对称，属于非极性分子；C项，碳铂的中心原子Pt的配位原子为2个O和2个N，其配位数为4；D项，[PtCl(NH3)2(H2O)]＋中H2O的O原子上有孤电子对，故O原子与Pt形成配位键。
(2)单键都是σ键，双键中有1个σ键和1个π键，故1
mol
1,1?环丁二羧酸中含有18
mol
σ键，所含σ键的数目为18×6.02×1023。
(3)顺铂易溶于水，因为它是极性分子，易溶于极性溶剂。
(4)X是NH3与第二周期另一种元素的氢化物相互作用的产物，且X是乙烷的等电子体，则X中应含有14个价电子，故X为BH3·NH3；Y是乙烯的等电子体，则Y为BH2===NH2。①X中B提供空轨道，N含有孤电子对，可形成配位键，则X的结构式为。②中N原子形成3个σ键，1个配位键，采取sp3杂化，BH2===NH2中N原子形成3个σ键，采取sp2杂化。
答案：(1)C (2)18×6.02×1023 (3)顺铂 顺铂是极性分子，易溶于极性溶剂 (4)① ②sp3 sp2
9．解析：(1)除去硫酸铜溶液中的少量硫酸，可以加入能与硫酸反应且不会引入杂质的物质，则可加入铜的氧化物、氢氧化物以及碳酸铜等，③⑤⑥符合题意。
(2)Cu(OH)2与氨水反应能生成深蓝色的配合物，所以该过程发生反应的离子方程式为Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。
(3)①CoCl2＋xH2O===CoCl2·xH2O
130
18x
65g (119－65)
g
＝，解得：x＝6。
②化合物CoCl2·6H2O中Co2＋的配位数为6，且内界和外界占有Cl－的个数比为1:1，即各有1个Cl－，则内界中含有1个Cl－和5个H2O，外界有1个Cl－和1个H2O，所以化学式可表示为[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O。
答案：(1)③⑤⑥ (2)深蓝 Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O
(3)①6 ②[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O
10．答案：(1)Cr3＋ NH3、Br－ 6 (2)sp3杂化 (3)6 cd (4)188
11．解析：(1)有机物分子中加入氢原子的反应叫还原反应；有机物分子中去掉氢原子的反应叫氧化反应；分子中增加了氢原子，所以a是还原反应；
分子中减少了氢原子，所以b是氧化反应；
(2)根据题目信息，A是电中性分子，对流动阳离子没有束缚力，则计算机中分子开关处于A状态，计算机处于开启状态；B是阴离子，对流动阳离子有束缚力，达到“关”的作用，所以若分子计算机中分子开关处于B状态，则计算机处于关闭状态。
答案：(1)还原 氧化 (2)开启 关闭
12．解析：(1)2p轨道上的2个电子没有分占不同轨道，该电子排布图违背了洪特规则；CH中心碳原子的价层电子对个数＝3＋＝3，采用sp2杂化，为平面三角形结构，而CH中心碳原子的价层电子对个数＝3＋＝4，采用sp3杂化，为三角锥形
；
(2)①基态锂离子核外只有1s能级上有电子，为K层上的电子，所以其能层符号为K
；
②冠醚Y空腔较大，Li＋半径较小，Li＋半径远远小于Y空腔，导致该离子不易与氧原子的孤电子对形成配位键，所以得不到稳定结构
；
③i.水分子中氧原子的价层电子对个数是4，采用sp3杂化，含有2个孤电子对，氧的杂化轨道的空间构型为四面体；水分子中氧原子含有2个孤电子对，孤电子对之间的排斥力大于成键电子对和孤电子对之间的排斥力，导致水分子中键角小于甲烷分子之间键角，小于109°28′
；
ii.根据相似相溶原理知，冠醚可溶于烯烃，加入冠醚中的钾离子因静电作用将高锰酸根离子带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高氧化效果
。
答案：(1)洪特规则 平面三角形 三角锥形 (2)①K
②Li＋半径比Y的空腔小得多，不易与空腔内氧原子的孤电子对作用形成稳定结构
③
i．四面体 ＜ ii.冠醚可溶于烯烃，进入冠醚中的K＋因静电作用将MnO－4带入烯烃中，增大烯烃与MnO接触机会，提升氧化效果
13．解析：(1)Cr的基态价电子排布式为3d54s1，而Mo与Cr同主族，但比Cr多了一周期，因而基态价电子排布式为4d55s1，用轨道电子排布表示为，因而核外未成对的电子为6个。
(2)观察该超分子结构有双键，说明有σ键和π键，分子中不存在离子键，根据信息Mo形成配位键，因而答案选AB。
(3)CO提供孤电子对的是C原子，Mo提供空轨道，两个原子形成配位键，p?甲酸丁酯吡啶中碳原子有形成双键，说明其杂化方式为sp2，在丁基中C原子形成四个单键为sp3杂化。
(4)根据不同晶体类型的性质不同来解释：C60是分子晶体，金刚石是共价晶体，共价晶体熔化时破坏的共价键所需的能量远高于分子晶体熔化时破坏的分子间作用力。
(5)Mo的一种立方晶系的晶体结构中，以(0,0,0)Mo原子为中心，那么与之最近的Mo原子有8个，分别是(1/2,1/2,1/2)，(－1/2,1/2,1/2)，(1/2，－1/2,1/2)等等，因而为体心立方堆积，先计算出立方的边长，因而每个晶胞中含有2个Mo原子，晶胞体积V＝
m3，所以立方边长a＝＝，最近的两个原子坐标为(0,0,0)和(1/2,1/2,1/2)，可知该立方边长为1，用距离公式算出两原子相距，根据比例关系，原子最近真实距离等于××1010pm。
答案：(1)4d55s1 6
(2)
AB (3)C sp2和sp3
(4)C60是分子晶体，金刚石是共价晶体，共价晶体熔化时破坏共价键所需的能量远高于分子晶体熔化时破坏分子间作用力所需的能量 (5)体心立方堆积 ××1010
