2019年高考理综化学真题试卷（天津卷）
一、选择题
1．（2019·天津）化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是（ ）
A．利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇
B．利用石油生产塑料、化纤等高分子材料
C．利用基本的化学原料生产化学合成药物
D．利用反渗透膜从海水中分离出淡水
【答案】D
【知识点】物理变化与化学变化的区别与联系
【解析】【解答】A、由秸秆到乙醇的变化过程中，有新物质生成，涉及化学反应，A不符合题意；
B、利用石油生产塑料、化学纤维等高分子材料过程中，有新物质生成，涉及化学反应，B不符合题意；
C、利用化学原料生成合成药物过程中，有新物质生成，涉及化学反应，C不符合题意；
D、海水中含有H2O，从海水中分离出淡水（H2O）过程中，没有新物质生成，不涉及化学反应，D符合题意；
故答案为：D
【分析】此题的是对化学变化和物理变化的考查，若变化过程中，有新物质生成，则涉及化学反应；若变化过程中没有新物质生成，则不涉及化学反应；据此结合选项所给事实进行分析。
2．（2019·天津）下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是（ ）
实验现象 离子方程式
A 向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解
B 向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体
C 二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色
D 氧化亚铁溶于稀硝酸
A．A B．B C．C D．D
【答案】A
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A、Mg(OH)2悬浊液中存在沉淀溶解平衡“Mg(OH)2 Mg2++2OH-”，滴加NH4Cl溶液后，NH4++OH-=NH3·H2O，使得c(OH-)减小，沉淀溶解平衡正向移动，Mg(OH)2转化为Mg2+，该反应的离子方程式为：Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3·H2O，A符合题意；
B、FeCl3与沸水的反应为可逆反应，产生的红褐色液体为Fe(OH)3胶体，该反应的离子方程式为：Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+，B不符合题意；
C、KMnO4溶液具有氧化性，能将SO2氧化成SO42-，该反应的离子方程式为：2MnO4-+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO42-+4H+，C不符合题意；
D、金属氧化物与酸反应生成盐和水，硝酸具有氧化性，能将Fe2+氧化成Fe3+，该反应的离子方程式为：3FeO+10H++NO3-=3Fe3++NO↑+5H2O，D不符合题意；
故答案为：A
【分析】A、NH4+能与Mg(OH)2电离产生的OH-结合；
B、FeCl3与沸水的反应为可逆反应，产生的红褐色液体为Fe(OH)3胶体；
C、KMnO4能将SO2氧化成SO42-；
D、硝酸具有氧化性，能将Fe2+氧化成Fe3+；
3．（2019·天津）下列有关金属及其化合物的不合理的是（ ）
A．将废铁屑加入 溶液中，可用于除去工业废气中的
B．铝中添加适量钾，制得低密度、高强度的铝合金，可用于航空工业
C．盐碱地（含较多 等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良
D．无水 呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水
【答案】C
【知识点】常见的生活环境的污染及治理；含硅矿物及材料的应用；金属的通性；合金及其应用
【解析】【解答】A、FeCl2能与Cl2反应生成FeCl3，废铁屑能将FeCl3还原为FeCl2，继续与Cl2反应，故可将废铁屑加入FeCl2溶液中，用于除去Cl2，选项正确，A不符合题意；
B、铝中加入适量钾后形成的铝合金，具有密度低、强度高、机械性能和抗腐蚀性能强的特点，可广泛应用于航天工业，选项正确，B不符合题意；
C、含较多Na2CO3的盐碱地，其土壤显碱性，熟石灰是用于改良酸性土壤，故盐碱地不可施加熟石灰，选项错误，C符合题意；
D、无水CoCl2显蓝色，吸收后变粉红色，故可用CoCl2判断变色硅胶是否吸水，选项正确，D不符合题意；
故答案为：C
【分析】A、FeCl2能与Cl2反应；
B、结合铝合金的性质确定其用途；
C、熟石灰用于改良酸性土壤；
D、根据吸水前后颜色变化分析；
4．（2019·天津）下列实验操作或装置能达到目的的是（ ）
A B C D
混合浓硫酸和乙醇 配制一定浓度的溶液 收集 气体 证明乙炔可使溴水褪色
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【知识点】浓硫酸的性质；乙炔炔烃；配制一定物质的量浓度的溶液；探究二氧化氮与水的反应
【解析】【解答】A、乙醇的密度比浓硫酸的密度小，因此二者混合时，应将浓硫酸沿烧杯壁慢慢注入盛有乙醇的烧杯中，A不符合题意；
B、配制一定物质的量浓度的溶液进行定容时，视线应与凹液面的最低处相平，B符合题意；
C、NO2的密度比空气的密度大，因此收集NO2时，气体应从长导管进入，C不符合题意；
D、制乙炔的过程中会产生H2S气体，H2S也能使溴水褪色，因此证明乙炔使溴水褪色时，应先吸收H2S，D不符合题意；
故答案为：B
【分析】A、溶液混合时，应将密度大的溶液倒入密度小的溶液中；
B、根据溶液配制过程分析；
C、根据NO2与空气密度的相对大小分析；
D、制乙炔的过程中会产生H2S气体；
5．（2019·天津）某温度下， 和 的电离常数分别为 和 。将 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是（ ）
A．曲线Ⅰ代表 溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中 保持不变（其中 、 分别代表相应的酸和酸根离子）
D．相同体积a点的两溶液分别与 恰好中和后，溶液中 相同
【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡
【解析】【解答】A、由于K(HNO2)>K(CH3COOH)，而稀释过程，会促进弱电解质的电离，导致pH值的变化减小，因此pH变化小的曲线Ⅰ表示的是CH3COOH，A不符合题意；
B、b、c、点溶液都为酸溶液，都会抑制水的电离，而b点溶液中c(H+)大于c点溶液中c(H+)，因此b点溶液对水电离的抑制程度更大，水的电离程度更小，因此溶液中水的电离程度：b点C、溶液中，由于Kw、Ka都只受温度影响，与浓度无关，因此从c点到d点的过程中，溶液中保持不变，C符合题意；
D、a点溶液中HNO2和CH3COOH的pH值相同，由于酸性HNO2>CH3COOH，因此等pH的两溶液中c(HNO2)故答案为：C
【分析】A、稀释过程，会促进弱电解质的电离，导致pH值的变化减小；
B、结合水电离程度的影响因素分析；
C、结合电离常数和水的离子积常数分析；
D、由电离常数确定酸性强弱，从而确定等pH值下，溶液中溶质的浓度大小；
6．（2019·天津）我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池，其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。
A．放电时，a电极反应为
B．放电时，溶液中离子的数目增大
C．充电时，b电极每增重 ，溶液中有 被氧化
D．充电时，a电极接外电源负极
【答案】D
【知识点】氧化还原反应；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、由分析可知，放电过程中，电极a的电极反应式为：I2Br-+2e-=2I-+Br-，选项正确，A不符合题意；
B、放电过程中，电极a上阴离子数增多，电极b上阳离子数增多，因此放电时，溶液中离子数目增大，选项正确，B不符合题意；
C、充电时，电极b上的电极反应式为：Zn2++2e-=Zn，b电极增重的质量为Zn的质量，当b电极增重0.65g（即0.01mol）时，电路中转移电子数为0.02mol，则由电极反应“2I-+Br--2e-=I2Br-”可知，被氧化的I-的物质的量为0.02mol，选项正确，C不符合题意；
D、由分析可知，充电时，电极a为阳极，因此a电极应与外电源的正极相连，选项错误，D符合题意；
故答案为：D
【分析】该电池工作过程为原电池装置，电极a为原电池的正极，其电极反应式为：I2Br-+2e-=2I-+Br-；电极b为原电池的负极，其电极反应式为：Zn-2e-=Zn2+；充电过程为电解池装置，电极a为阳极，其电极反应式为：2I-+Br--2e-=I2Br-；电极b为阴极，其电极反应式为：Zn2++2e-=Zn；据此结合选项进行分析。
二、非选择题
7．（2019·天津）氮、磷、砷 、锑 、铋 、镆 为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题：
（1）砷在元素周期表中的位置 。 的中子数为 。
已知： （ ，白磷）＝ （ ，黑磷） ；
（ ，白磷）＝ （ ，红磷） ；
由此推知，其中最稳定的磷单质是 。
（2）氮和磷氢化物性质的比较：
热稳定性： （填“＞”“＜”）。
沸点： （填“＞”“＜”），判断依据是 。
（3） 和 与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对 与 反应产物的推断正确的是 （填序号）。
a．不能与 反应 b．含离子键、共价键 c．能与水反应
（4） 能发生较强烈的水解，生成难溶的 ，写出该反应的化学方程式 ，因此，配制 溶液应注意 。
（5）在1L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体，时发生如下反应：
①
②
③
达平衡时，体系中 ， ， ，则 ℃时反应①的平衡常数 值为 （用字母表示）。
【答案】（1）第四周期第VA族；173；黑磷
（2）＞；＞； 分子间存在氢键
（3）b、c
（4） （“ ”写成“ ”亦可）；加盐酸，抑制水解
（5）
【知识点】化学平衡常数；化学平衡的影响因素；元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律
【解析】【解答】（1）砷与氮同主族，且位于磷的下方，故砷在元素周期表中第四周期第ⅤA族；
的质量数为288，质子数115，根据“质量数=质子数+中子数”可得，该原子的中子数=质量数-质子数=288-115=173；
由反应的热化学方程式可知，磷的三种单质中，物质能量的大小关系为：白磷>红磷>黑磷；而物质所具有的能量越大，则也不稳定，因此最稳定的磷单质为黑磷；
（2）同一主族，从上到下，非金属性逐渐减弱，因此非金属性N>P，非金属性越大，气态氢化物的稳定性越大，因此稳定性：NH3>PH3；
由于N2N4分子中存在氢键，因此沸点：N2H4>P2H4；
（3）PH3与HI反应的产物为PH4I，其化学性质与NH4I相似，因此可结合NH4I的结构和性质分析；
a、NH4I能与NaOH反应，则PH4I也能与NaOH反应，a不符合题意；
b、NH4I中含有离子键和共价键，则PH4I中也含有离子键和共价键，b符合题意；
c、NH4I中的NH4+能与水反应，则PH4I也能与水反应，c符合题意；
故答案为：bc
（4）SbCl3水解产生SbOCl和HCl，该反应的化学方程式为：SbCl3+H2O SbOCl↓+2HCl；因此配制SbCl3溶液时，应加入稀盐酸，抑制SbCl3的水解；
（5）由平衡时n(I2)=d mol可得反应③中生成n(H2)=c mol，消耗n(HI)=2c mol；
则反应②中，生成n(H2)=(d-c) mol，则反应消耗
由平衡时n(HI)=b mol，反应③消耗n(HI)=2c mol，可得反应①中生成n(HI)=(b+2c) mol；则反应①中生成n(PH3)=(b+2c)mol；
则反应达到平衡状态时，体系中
因此该温度下，反应的平衡常数；
【分析】（1）砷与氮同主族，结合氮在元素周期表中的位置确定砷的位置；
标在元素符号左上角的数字表示的是质量数，标在元素符号左下角的数字表示的是质子数，根据“质量数=质子数+中子数”计算中子数；
由热化学方程式确定物质所具有能量的大小，物质所具有的能量越大，越不稳定；
（2）非金属性越大，气态氢化物的稳定性越大；N2H4分子间存在氢键，会使得沸点增大；
（3）由于PH3与NH3与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似，则可结合NH4I的性质分析；
（4）SbCl3水解产生SbOCl和HCl，据此写出反应的化学方程式；结合三段式计算反应的平衡常数；
8．（2019·天津）我国化学家首次实现了膦催化的 环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知 环加成反应：
（ 、 可以是 或 ）
回答下列问题：
（1）茅苍术醇的分子式为 ，所含官能团名称为 ，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为 。
（2）化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为 。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。
（3） 的反应类型为 。
（4） 的化学方程式为 ，除 外该反应另一产物的系统命名为 。
（5）下列试剂分别与 和 反应，可生成相同环状产物的是 （填序号）。
a． b． c． 溶液
（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物 ，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。
【答案】（1）；碳碳双键、羟基；3
（2）2；5； 和
（3）加成反应或还原反应
（4）；2-甲基-2-丙醇
（5）b
（6） （ 写成 等合理催化剂亦可）
【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用；有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的合成；加成反应
【解析】【解答】（1）由茅苍术醇的结构简式可知，一个分子中含有15个碳原子、26个氢原子和1个氧原子，因此茅苍术醇的分子式为C15H26O；分子结构中含有碳碳双键和羟基；手性碳原子是指连有四个不同的原子或原子团的碳原子，因此一个茅苍术醇分子中含有的手性碳原子数为3；
（2）化合物B中第一个甲基上的三个氢等效，在核磁共振氢谱中显示一组峰，5号碳上的3个甲基上的九个氢为等效氢，在核磁共振氢谱中显示一组峰，故有机物B的核磁共振氢谱有2个吸收峰；
分子中有连续四个碳原子在同一条直线上，且含有乙酯基，则该同分异构体的结构简式为：CH3CH2C≡CCH2COOCH2CH3、CH3C≡CCH(CH3)COOCH2CH3、CH3C≡CCH2CH2COOCH2CH3、(CH3)2CHC≡CCOOCH2CH3、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3共五种结构，其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式为：(CH3)2CHC≡CCOOCH2CH3、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3；
（3）C→D的转化过程中，反应物C中的碳碳双键与H2发生反应，因此该反应类型为加成反应；
（4）由反应物D、CH3OH和生成物E的结构简式可知，该反应中，甲醇中的-CH3取代了反应物D中-C(CH3)3，形成了生成物E，同时得到另一种产物(CH3)3COH，该反应的化学方程式为：；
另一种产物(CH3)3COH的命名为：2-甲基-2-丙醇；
（5）a、F与Br2发生加成反应时，两个溴原子一个在六元环的测量碳上，一个六元环上。G与Br2发生加成反应时，两个溴原子都在六元环上，二者的结构不同，a不符合题意；
b、F、G分别与HBr反应时，Br加成在碳原子上的C上，二者所得产物的结构简式相同，b符合题意；
c、F、G分别与NaOH溶液反应时，其反应过程是酯基的水解，所得环状产物不同，c不符合题意；
故答案为：b；
（6）根据(3+2)环加成反应的原理，可推知，合成产物M，应先合成或，结合(3+2)环加成反应原理可知，合成所需有机物的结构简式为：CH3C≡CCOOCH3和CH2=CHCOOCH2CH3；合成所需有机物的结构简式为：CH3C≡CCOOCH2CH3和CH2=CHCOOCH3；因此可得该合成路线图为：；
【分析】（1）根据茅苍术醇的结构简式确定其所含C、H、O的原子个数，从而确定其分子式；由结构简式确定官能团；根据手性碳原子的特点确定有机物中所含的手性碳原子个数；
（2）根据分子结构中的等效氢确定核磁共振氢谱的吸收峰；由限定条件确定同分异构体中的结构单元，从而确定同分异构体的结构及个数；
（3）结合反应物和生成物的结构简式确定反应类型；
（4）结合反应物D、CH3OH和生成物E的结构简式确定反应原理，及另一种产物，进而书写反应的化学方程式；根据系统命名法对另一种产物进行命名；
（5）根据F、G的结构进行分析；
（6）根据(3+2)环加成反应的原理，可推知，合成产物M，应先合成或，结合(3+2)环加成反应确定所需反应物的结构简式；
9．（2019·天津）环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：
回答下列问题：
（1）Ⅰ．环己烯的制备与提纯
原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为 ，现象为 。
（2）操作1的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为 ，浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择 而不用浓硫酸的原因为 （填序号）。
a．浓硫酸易使原料碳化并产生
b． 污染小、可循环使用，符合绿色化学理念
c．同等条件下，用 比浓硫酸的平衡转化率高
②仪器B的作用为 。
（3）操作2用到的玻璃仪器是 。
（4）将操作3（蒸馏）的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石， ，弃去前馏分，收集83℃的馏分。
（5）Ⅱ．环己烯含量的测定
在一定条件下，向 环己烯样品中加入定量制得的 ，与环己烯充分反应后，剩余的 与足量 作用生成 ，用 的 标准溶液滴定，终点时消耗 标准溶液 （以上数据均已扣除干扰因素）。
测定过程中，发生的反应如下：
①
②
③
滴定所用指示剂为 。样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。
（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。
a．样品中含有苯酚杂质
b．在测定过程中部分环己烯挥发
c． 标准溶液部分被氧化
【答案】（1） 溶液；溶液显紫色
（2）；a、b；减少环己醇蒸出
（3）分液漏斗、烧杯
（4）通冷凝水，加热
（5）淀粉溶液；
（6）b、c
【知识点】氧化还原反应；浓硫酸的性质；有机物的合成；烯烃；加成反应
【解析】【解答】（1）苯酚遇FeCl3溶液显紫色，因此可用FeCl3溶液检验原料中是否含有苯酚；
（2）①烧瓶A中发生环己醇的消去反应，该反应的化学方程式为：；反应过程中不用浓硫酸是由于浓硫酸具有强氧化性，反应过程中易使原料碳化并产生SO2；而使用FeCl3·6H2O做催化剂，不会产生有毒气体，环保无污染，且可循环利用；故答案为ab；
②仪器B为冷凝管，起到冷凝回流的作用，可以减少环己醇的蒸出，提高原料的利用率；
（3）经“操作2”后得到有机相和水相，则“操作2”为分液，所需玻璃仪器有烧杯、分液漏斗；
（4）进行蒸馏操作时，应先安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石后，通冷凝水，并加热蒸馏烧瓶，并收集83℃时的馏分；
（5）实验过程中有I2参与反应，结合“淀粉遇碘变蓝”的性质，可采用淀粉溶液做滴定过程的指示剂；
由已知反应②③可得关系式：Br2~2Na2S2O3，因此可得与环己烯反应后剩余Br2的物质的量，则与环己烯发生反应的Br2的物质的量，由反应①可得样品中，则样品中环己烯的质量分数为：；
（6）a、样品中含有苯酚，苯酚能与Br2反应，使得消耗Br2的量增多，则剩余Br2的量减少，产生I2的量减小，则滴定过程消耗Na2S2O3的体积偏小，结合样品质量分数的表达式可知，最终结果偏大，a不符合题意；
b、测定过程中，部分环己烯挥发，则最终结果偏低，b符合题意；
c、Na2S2O3标准液部分被氧化，则滴定过程中需要消耗的标准液的体积偏大，结合样品质量分数的表达式可知，最终结果偏低，c符合题意；
故答案为：bc
【分析】（1）根据苯酚的性质分析；
（2）①烧瓶A中发生环己醇的消去反应；根据浓硫酸和FeCl3·6H2O的性质分析；
②根据仪器B（冷凝管）的作用分析；
（3）根据“操作2”得到的物质确定其操作名称，从而确定其所需的仪器；
（4）结合蒸馏实验操作分析；
（5）结合“淀粉遇碘变蓝”的性质确定滴定过程所用指示剂；根据滴定过程消耗标准液的量计算样品中环己烯的量，从而计算样品的纯度；
（6）分析错误操作对消耗标准液的体积的影响分析实验误差；
10．（2019·天津）多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。
回答下列问题：
（1）Ⅰ．硅粉与 在300℃时反应生成 气体和 ，放出 热量，该反应的热化学方程式为 。 的电子式为 。
（2）Ⅱ．将 氢化为 有三种方法，对应的反应依次为：
①
②
③
氢化过程中所需的高纯度 可用惰性电极电解 溶液制备，写出产生 的电极名称 （填“阳极”或“阴极”），该电极反应方程式为 。
（3）已知体系自由能变 ， 时反应自发进行。三个氢化反应的 与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是 ；相同温度下，反应②比反应①的 小，主要原因是 。
（4）不同温度下反应②中 转化率如图2所示。下列叙述正确的是 （填序号）。
a．B点： b． ：A点 点 c．反应适宜温度： ℃
（5）反应③的 （用 ， 表示）。温度升高，反应③的平衡常数 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
（6）由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除 、 和 外，还有 （填分子式）。
【答案】（1） ；
（2）阴极； 或
（3）1000℃； 导致反应②的 小
（4）a、c
（5）；减小
（6） 、
【知识点】反应热和焓变；盖斯定律及其应用；化学平衡常数；含硅矿物及材料的应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】（1）硅粉与HCl在300℃下反应生成1molSiHCl3时放出的热量为225kJ，该反应的热化学方程式为：；
Si的最外层电子数为4，H的最外层电子数为1，Cl的最外层电子数为7，因此SiHCl3的电子式为：；
（2）电解KOH溶液时，H2是由H+得电子后产生的，因此H2是在阴极生成的，其电极反应式为：2H++2e-=H2↑；
（3）由图像可知，当温度高于1000℃时，反应①的自由能变ΔG<0，反应能自发进行，因此反应①能自发进行的最低温度为1000℃；
由反应的化学方程式可知，反应①和反应②的ΔS值变化不大，因此在相同温度下，ΔG的相对大小取决于ΔH的大小；故反应②比反应①的ΔG小，是由于ΔH2<ΔH1导致的；
（4）a、反应②为放热反应，因此温度升高，平衡逆向移动，SiCl4的转化应减小，而A点到D点的过程中，随着温度的升高，SiCl4的转化率在增大，因此该过程中反应未达到平衡状态，且反应正向进行，因此B点v正>v逆，a符合题意；
b、由于A点反应温度小于E点反应温度，因此正反应速率v正：A点c、由图像可知，当温度在480~520℃时，SiCl4的转化率最高，因此该反应的适宜温度为480~520℃，c符合题意；
故答案为：ac
（5）由盖斯定律可得，反应③的反应热ΔH3=ΔH2-ΔH1；由于ΔH2<0，ΔH1>0，因此ΔH3=ΔH2-ΔH1<0，即该反应为放热反应，因此当温度升高时，平衡逆向移动，则该反应的平衡常数K减小；
（6）由制备流程图可知，由粗硅制备多晶硅的过程中需要加入HCl和H2，而制备过程中也有HCl和H2生成，因此可循环利用的物质还有HCl和H2；
【分析】（1）结合生成1molSiHCl3时放出的热量，书写反应的热化学方程式；结合原子的最外层电子数书写SiHCl3的电子式；
（2）根据产生H2的电极反应式分析；
（3）根据所给自由能变结合图像进行分析；
（4）a、结合温度对平衡移动的影响分析反应进行的方向，从而判断正逆反应速率的大小；
b、结合温度对反应速率的影响分析；
c、根据图示确定反应的适宜温度；
（5）根据盖斯定律计算反应③反应热ΔH3；结合温度对平衡移动的影响分析升高温度对反应③平衡常数K的影响；
（6）根据制备过程分析可循环利用的物质；
1 / 12019年高考理综化学真题试卷（天津卷）
一、选择题
1．（2019·天津）化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是（ ）
A．利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇
B．利用石油生产塑料、化纤等高分子材料
C．利用基本的化学原料生产化学合成药物
D．利用反渗透膜从海水中分离出淡水
2．（2019·天津）下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是（ ）
实验现象 离子方程式
A 向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解
B 向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体
C 二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色
D 氧化亚铁溶于稀硝酸
A．A B．B C．C D．D
3．（2019·天津）下列有关金属及其化合物的不合理的是（ ）
A．将废铁屑加入 溶液中，可用于除去工业废气中的
B．铝中添加适量钾，制得低密度、高强度的铝合金，可用于航空工业
C．盐碱地（含较多 等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良
D．无水 呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水
4．（2019·天津）下列实验操作或装置能达到目的的是（ ）
A B C D
混合浓硫酸和乙醇 配制一定浓度的溶液 收集 气体 证明乙炔可使溴水褪色
A．A B．B C．C D．D
5．（2019·天津）某温度下， 和 的电离常数分别为 和 。将 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是（ ）
A．曲线Ⅰ代表 溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中 保持不变（其中 、 分别代表相应的酸和酸根离子）
D．相同体积a点的两溶液分别与 恰好中和后，溶液中 相同
6．（2019·天津）我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池，其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。
A．放电时，a电极反应为
B．放电时，溶液中离子的数目增大
C．充电时，b电极每增重 ，溶液中有 被氧化
D．充电时，a电极接外电源负极
二、非选择题
7．（2019·天津）氮、磷、砷 、锑 、铋 、镆 为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题：
（1）砷在元素周期表中的位置 。 的中子数为 。
已知： （ ，白磷）＝ （ ，黑磷） ；
（ ，白磷）＝ （ ，红磷） ；
由此推知，其中最稳定的磷单质是 。
（2）氮和磷氢化物性质的比较：
热稳定性： （填“＞”“＜”）。
沸点： （填“＞”“＜”），判断依据是 。
（3） 和 与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对 与 反应产物的推断正确的是 （填序号）。
a．不能与 反应 b．含离子键、共价键 c．能与水反应
（4） 能发生较强烈的水解，生成难溶的 ，写出该反应的化学方程式 ，因此，配制 溶液应注意 。
（5）在1L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体，时发生如下反应：
①
②
③
达平衡时，体系中 ， ， ，则 ℃时反应①的平衡常数 值为 （用字母表示）。
8．（2019·天津）我国化学家首次实现了膦催化的 环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知 环加成反应：
（ 、 可以是 或 ）
回答下列问题：
（1）茅苍术醇的分子式为 ，所含官能团名称为 ，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为 。
（2）化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为 。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。
（3） 的反应类型为 。
（4） 的化学方程式为 ，除 外该反应另一产物的系统命名为 。
（5）下列试剂分别与 和 反应，可生成相同环状产物的是 （填序号）。
a． b． c． 溶液
（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物 ，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。
9．（2019·天津）环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：
回答下列问题：
（1）Ⅰ．环己烯的制备与提纯
原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为 ，现象为 。
（2）操作1的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为 ，浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择 而不用浓硫酸的原因为 （填序号）。
a．浓硫酸易使原料碳化并产生
b． 污染小、可循环使用，符合绿色化学理念
c．同等条件下，用 比浓硫酸的平衡转化率高
②仪器B的作用为 。
（3）操作2用到的玻璃仪器是 。
（4）将操作3（蒸馏）的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石， ，弃去前馏分，收集83℃的馏分。
（5）Ⅱ．环己烯含量的测定
在一定条件下，向 环己烯样品中加入定量制得的 ，与环己烯充分反应后，剩余的 与足量 作用生成 ，用 的 标准溶液滴定，终点时消耗 标准溶液 （以上数据均已扣除干扰因素）。
测定过程中，发生的反应如下：
①
②
③
滴定所用指示剂为 。样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。
（6）下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号）。
a．样品中含有苯酚杂质
b．在测定过程中部分环己烯挥发
c． 标准溶液部分被氧化
10．（2019·天津）多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。
回答下列问题：
（1）Ⅰ．硅粉与 在300℃时反应生成 气体和 ，放出 热量，该反应的热化学方程式为 。 的电子式为 。
（2）Ⅱ．将 氢化为 有三种方法，对应的反应依次为：
①
②
③
氢化过程中所需的高纯度 可用惰性电极电解 溶液制备，写出产生 的电极名称 （填“阳极”或“阴极”），该电极反应方程式为 。
（3）已知体系自由能变 ， 时反应自发进行。三个氢化反应的 与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是 ；相同温度下，反应②比反应①的 小，主要原因是 。
（4）不同温度下反应②中 转化率如图2所示。下列叙述正确的是 （填序号）。
a．B点： b． ：A点 点 c．反应适宜温度： ℃
（5）反应③的 （用 ， 表示）。温度升高，反应③的平衡常数 （填“增大”、“减小”或“不变”）。
（6）由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除 、 和 外，还有 （填分子式）。
答案解析部分
1．【答案】D
【知识点】物理变化与化学变化的区别与联系
【解析】【解答】A、由秸秆到乙醇的变化过程中，有新物质生成，涉及化学反应，A不符合题意；
B、利用石油生产塑料、化学纤维等高分子材料过程中，有新物质生成，涉及化学反应，B不符合题意；
C、利用化学原料生成合成药物过程中，有新物质生成，涉及化学反应，C不符合题意；
D、海水中含有H2O，从海水中分离出淡水（H2O）过程中，没有新物质生成，不涉及化学反应，D符合题意；
故答案为：D
【分析】此题的是对化学变化和物理变化的考查，若变化过程中，有新物质生成，则涉及化学反应；若变化过程中没有新物质生成，则不涉及化学反应；据此结合选项所给事实进行分析。
2．【答案】A
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A、Mg(OH)2悬浊液中存在沉淀溶解平衡“Mg(OH)2 Mg2++2OH-”，滴加NH4Cl溶液后，NH4++OH-=NH3·H2O，使得c(OH-)减小，沉淀溶解平衡正向移动，Mg(OH)2转化为Mg2+，该反应的离子方程式为：Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3·H2O，A符合题意；
B、FeCl3与沸水的反应为可逆反应，产生的红褐色液体为Fe(OH)3胶体，该反应的离子方程式为：Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+，B不符合题意；
C、KMnO4溶液具有氧化性，能将SO2氧化成SO42-，该反应的离子方程式为：2MnO4-+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO42-+4H+，C不符合题意；
D、金属氧化物与酸反应生成盐和水，硝酸具有氧化性，能将Fe2+氧化成Fe3+，该反应的离子方程式为：3FeO+10H++NO3-=3Fe3++NO↑+5H2O，D不符合题意；
故答案为：A
【分析】A、NH4+能与Mg(OH)2电离产生的OH-结合；
B、FeCl3与沸水的反应为可逆反应，产生的红褐色液体为Fe(OH)3胶体；
C、KMnO4能将SO2氧化成SO42-；
D、硝酸具有氧化性，能将Fe2+氧化成Fe3+；
3．【答案】C
【知识点】常见的生活环境的污染及治理；含硅矿物及材料的应用；金属的通性；合金及其应用
【解析】【解答】A、FeCl2能与Cl2反应生成FeCl3，废铁屑能将FeCl3还原为FeCl2，继续与Cl2反应，故可将废铁屑加入FeCl2溶液中，用于除去Cl2，选项正确，A不符合题意；
B、铝中加入适量钾后形成的铝合金，具有密度低、强度高、机械性能和抗腐蚀性能强的特点，可广泛应用于航天工业，选项正确，B不符合题意；
C、含较多Na2CO3的盐碱地，其土壤显碱性，熟石灰是用于改良酸性土壤，故盐碱地不可施加熟石灰，选项错误，C符合题意；
D、无水CoCl2显蓝色，吸收后变粉红色，故可用CoCl2判断变色硅胶是否吸水，选项正确，D不符合题意；
故答案为：C
【分析】A、FeCl2能与Cl2反应；
B、结合铝合金的性质确定其用途；
C、熟石灰用于改良酸性土壤；
D、根据吸水前后颜色变化分析；
4．【答案】B
【知识点】浓硫酸的性质；乙炔炔烃；配制一定物质的量浓度的溶液；探究二氧化氮与水的反应
【解析】【解答】A、乙醇的密度比浓硫酸的密度小，因此二者混合时，应将浓硫酸沿烧杯壁慢慢注入盛有乙醇的烧杯中，A不符合题意；
B、配制一定物质的量浓度的溶液进行定容时，视线应与凹液面的最低处相平，B符合题意；
C、NO2的密度比空气的密度大，因此收集NO2时，气体应从长导管进入，C不符合题意；
D、制乙炔的过程中会产生H2S气体，H2S也能使溴水褪色，因此证明乙炔使溴水褪色时，应先吸收H2S，D不符合题意；
故答案为：B
【分析】A、溶液混合时，应将密度大的溶液倒入密度小的溶液中；
B、根据溶液配制过程分析；
C、根据NO2与空气密度的相对大小分析；
D、制乙炔的过程中会产生H2S气体；
5．【答案】C
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡
【解析】【解答】A、由于K(HNO2)>K(CH3COOH)，而稀释过程，会促进弱电解质的电离，导致pH值的变化减小，因此pH变化小的曲线Ⅰ表示的是CH3COOH，A不符合题意；
B、b、c、点溶液都为酸溶液，都会抑制水的电离，而b点溶液中c(H+)大于c点溶液中c(H+)，因此b点溶液对水电离的抑制程度更大，水的电离程度更小，因此溶液中水的电离程度：b点C、溶液中，由于Kw、Ka都只受温度影响，与浓度无关，因此从c点到d点的过程中，溶液中保持不变，C符合题意；
D、a点溶液中HNO2和CH3COOH的pH值相同，由于酸性HNO2>CH3COOH，因此等pH的两溶液中c(HNO2)故答案为：C
【分析】A、稀释过程，会促进弱电解质的电离，导致pH值的变化减小；
B、结合水电离程度的影响因素分析；
C、结合电离常数和水的离子积常数分析；
D、由电离常数确定酸性强弱，从而确定等pH值下，溶液中溶质的浓度大小；
6．【答案】D
【知识点】氧化还原反应；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A、由分析可知，放电过程中，电极a的电极反应式为：I2Br-+2e-=2I-+Br-，选项正确，A不符合题意；
B、放电过程中，电极a上阴离子数增多，电极b上阳离子数增多，因此放电时，溶液中离子数目增大，选项正确，B不符合题意；
C、充电时，电极b上的电极反应式为：Zn2++2e-=Zn，b电极增重的质量为Zn的质量，当b电极增重0.65g（即0.01mol）时，电路中转移电子数为0.02mol，则由电极反应“2I-+Br--2e-=I2Br-”可知，被氧化的I-的物质的量为0.02mol，选项正确，C不符合题意；
D、由分析可知，充电时，电极a为阳极，因此a电极应与外电源的正极相连，选项错误，D符合题意；
故答案为：D
【分析】该电池工作过程为原电池装置，电极a为原电池的正极，其电极反应式为：I2Br-+2e-=2I-+Br-；电极b为原电池的负极，其电极反应式为：Zn-2e-=Zn2+；充电过程为电解池装置，电极a为阳极，其电极反应式为：2I-+Br--2e-=I2Br-；电极b为阴极，其电极反应式为：Zn2++2e-=Zn；据此结合选项进行分析。
7．【答案】（1）第四周期第VA族；173；黑磷
（2）＞；＞； 分子间存在氢键
（3）b、c
（4） （“ ”写成“ ”亦可）；加盐酸，抑制水解
（5）
【知识点】化学平衡常数；化学平衡的影响因素；元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律
【解析】【解答】（1）砷与氮同主族，且位于磷的下方，故砷在元素周期表中第四周期第ⅤA族；
的质量数为288，质子数115，根据“质量数=质子数+中子数”可得，该原子的中子数=质量数-质子数=288-115=173；
由反应的热化学方程式可知，磷的三种单质中，物质能量的大小关系为：白磷>红磷>黑磷；而物质所具有的能量越大，则也不稳定，因此最稳定的磷单质为黑磷；
（2）同一主族，从上到下，非金属性逐渐减弱，因此非金属性N>P，非金属性越大，气态氢化物的稳定性越大，因此稳定性：NH3>PH3；
由于N2N4分子中存在氢键，因此沸点：N2H4>P2H4；
（3）PH3与HI反应的产物为PH4I，其化学性质与NH4I相似，因此可结合NH4I的结构和性质分析；
a、NH4I能与NaOH反应，则PH4I也能与NaOH反应，a不符合题意；
b、NH4I中含有离子键和共价键，则PH4I中也含有离子键和共价键，b符合题意；
c、NH4I中的NH4+能与水反应，则PH4I也能与水反应，c符合题意；
故答案为：bc
（4）SbCl3水解产生SbOCl和HCl，该反应的化学方程式为：SbCl3+H2O SbOCl↓+2HCl；因此配制SbCl3溶液时，应加入稀盐酸，抑制SbCl3的水解；
（5）由平衡时n(I2)=d mol可得反应③中生成n(H2)=c mol，消耗n(HI)=2c mol；
则反应②中，生成n(H2)=(d-c) mol，则反应消耗
由平衡时n(HI)=b mol，反应③消耗n(HI)=2c mol，可得反应①中生成n(HI)=(b+2c) mol；则反应①中生成n(PH3)=(b+2c)mol；
则反应达到平衡状态时，体系中
因此该温度下，反应的平衡常数；
【分析】（1）砷与氮同主族，结合氮在元素周期表中的位置确定砷的位置；
标在元素符号左上角的数字表示的是质量数，标在元素符号左下角的数字表示的是质子数，根据“质量数=质子数+中子数”计算中子数；
由热化学方程式确定物质所具有能量的大小，物质所具有的能量越大，越不稳定；
（2）非金属性越大，气态氢化物的稳定性越大；N2H4分子间存在氢键，会使得沸点增大；
（3）由于PH3与NH3与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似，则可结合NH4I的性质分析；
（4）SbCl3水解产生SbOCl和HCl，据此写出反应的化学方程式；结合三段式计算反应的平衡常数；
8．【答案】（1）；碳碳双键、羟基；3
（2）2；5； 和
（3）加成反应或还原反应
（4）；2-甲基-2-丙醇
（5）b
（6） （ 写成 等合理催化剂亦可）
【知识点】“手性分子”在生命科学等方面的应用；有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的合成；加成反应
【解析】【解答】（1）由茅苍术醇的结构简式可知，一个分子中含有15个碳原子、26个氢原子和1个氧原子，因此茅苍术醇的分子式为C15H26O；分子结构中含有碳碳双键和羟基；手性碳原子是指连有四个不同的原子或原子团的碳原子，因此一个茅苍术醇分子中含有的手性碳原子数为3；
（2）化合物B中第一个甲基上的三个氢等效，在核磁共振氢谱中显示一组峰，5号碳上的3个甲基上的九个氢为等效氢，在核磁共振氢谱中显示一组峰，故有机物B的核磁共振氢谱有2个吸收峰；
分子中有连续四个碳原子在同一条直线上，且含有乙酯基，则该同分异构体的结构简式为：CH3CH2C≡CCH2COOCH2CH3、CH3C≡CCH(CH3)COOCH2CH3、CH3C≡CCH2CH2COOCH2CH3、(CH3)2CHC≡CCOOCH2CH3、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3共五种结构，其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式为：(CH3)2CHC≡CCOOCH2CH3、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3；
（3）C→D的转化过程中，反应物C中的碳碳双键与H2发生反应，因此该反应类型为加成反应；
（4）由反应物D、CH3OH和生成物E的结构简式可知，该反应中，甲醇中的-CH3取代了反应物D中-C(CH3)3，形成了生成物E，同时得到另一种产物(CH3)3COH，该反应的化学方程式为：；
另一种产物(CH3)3COH的命名为：2-甲基-2-丙醇；
（5）a、F与Br2发生加成反应时，两个溴原子一个在六元环的测量碳上，一个六元环上。G与Br2发生加成反应时，两个溴原子都在六元环上，二者的结构不同，a不符合题意；
b、F、G分别与HBr反应时，Br加成在碳原子上的C上，二者所得产物的结构简式相同，b符合题意；
c、F、G分别与NaOH溶液反应时，其反应过程是酯基的水解，所得环状产物不同，c不符合题意；
故答案为：b；
（6）根据(3+2)环加成反应的原理，可推知，合成产物M，应先合成或，结合(3+2)环加成反应原理可知，合成所需有机物的结构简式为：CH3C≡CCOOCH3和CH2=CHCOOCH2CH3；合成所需有机物的结构简式为：CH3C≡CCOOCH2CH3和CH2=CHCOOCH3；因此可得该合成路线图为：；
【分析】（1）根据茅苍术醇的结构简式确定其所含C、H、O的原子个数，从而确定其分子式；由结构简式确定官能团；根据手性碳原子的特点确定有机物中所含的手性碳原子个数；
（2）根据分子结构中的等效氢确定核磁共振氢谱的吸收峰；由限定条件确定同分异构体中的结构单元，从而确定同分异构体的结构及个数；
（3）结合反应物和生成物的结构简式确定反应类型；
（4）结合反应物D、CH3OH和生成物E的结构简式确定反应原理，及另一种产物，进而书写反应的化学方程式；根据系统命名法对另一种产物进行命名；
（5）根据F、G的结构进行分析；
（6）根据(3+2)环加成反应的原理，可推知，合成产物M，应先合成或，结合(3+2)环加成反应确定所需反应物的结构简式；
9．【答案】（1） 溶液；溶液显紫色
（2）；a、b；减少环己醇蒸出
（3）分液漏斗、烧杯
（4）通冷凝水，加热
（5）淀粉溶液；
（6）b、c
【知识点】氧化还原反应；浓硫酸的性质；有机物的合成；烯烃；加成反应
【解析】【解答】（1）苯酚遇FeCl3溶液显紫色，因此可用FeCl3溶液检验原料中是否含有苯酚；
（2）①烧瓶A中发生环己醇的消去反应，该反应的化学方程式为：；反应过程中不用浓硫酸是由于浓硫酸具有强氧化性，反应过程中易使原料碳化并产生SO2；而使用FeCl3·6H2O做催化剂，不会产生有毒气体，环保无污染，且可循环利用；故答案为ab；
②仪器B为冷凝管，起到冷凝回流的作用，可以减少环己醇的蒸出，提高原料的利用率；
（3）经“操作2”后得到有机相和水相，则“操作2”为分液，所需玻璃仪器有烧杯、分液漏斗；
（4）进行蒸馏操作时，应先安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石后，通冷凝水，并加热蒸馏烧瓶，并收集83℃时的馏分；
（5）实验过程中有I2参与反应，结合“淀粉遇碘变蓝”的性质，可采用淀粉溶液做滴定过程的指示剂；
由已知反应②③可得关系式：Br2~2Na2S2O3，因此可得与环己烯反应后剩余Br2的物质的量，则与环己烯发生反应的Br2的物质的量，由反应①可得样品中，则样品中环己烯的质量分数为：；
（6）a、样品中含有苯酚，苯酚能与Br2反应，使得消耗Br2的量增多，则剩余Br2的量减少，产生I2的量减小，则滴定过程消耗Na2S2O3的体积偏小，结合样品质量分数的表达式可知，最终结果偏大，a不符合题意；
b、测定过程中，部分环己烯挥发，则最终结果偏低，b符合题意；
c、Na2S2O3标准液部分被氧化，则滴定过程中需要消耗的标准液的体积偏大，结合样品质量分数的表达式可知，最终结果偏低，c符合题意；
故答案为：bc
【分析】（1）根据苯酚的性质分析；
（2）①烧瓶A中发生环己醇的消去反应；根据浓硫酸和FeCl3·6H2O的性质分析；
②根据仪器B（冷凝管）的作用分析；
（3）根据“操作2”得到的物质确定其操作名称，从而确定其所需的仪器；
（4）结合蒸馏实验操作分析；
（5）结合“淀粉遇碘变蓝”的性质确定滴定过程所用指示剂；根据滴定过程消耗标准液的量计算样品中环己烯的量，从而计算样品的纯度；
（6）分析错误操作对消耗标准液的体积的影响分析实验误差；
10．【答案】（1） ；
（2）阴极； 或
（3）1000℃； 导致反应②的 小
（4）a、c
（5）；减小
（6） 、
【知识点】反应热和焓变；盖斯定律及其应用；化学平衡常数；含硅矿物及材料的应用；电解池工作原理及应用
【解析】【解答】（1）硅粉与HCl在300℃下反应生成1molSiHCl3时放出的热量为225kJ，该反应的热化学方程式为：；
Si的最外层电子数为4，H的最外层电子数为1，Cl的最外层电子数为7，因此SiHCl3的电子式为：；
（2）电解KOH溶液时，H2是由H+得电子后产生的，因此H2是在阴极生成的，其电极反应式为：2H++2e-=H2↑；
（3）由图像可知，当温度高于1000℃时，反应①的自由能变ΔG<0，反应能自发进行，因此反应①能自发进行的最低温度为1000℃；
由反应的化学方程式可知，反应①和反应②的ΔS值变化不大，因此在相同温度下，ΔG的相对大小取决于ΔH的大小；故反应②比反应①的ΔG小，是由于ΔH2<ΔH1导致的；
（4）a、反应②为放热反应，因此温度升高，平衡逆向移动，SiCl4的转化应减小，而A点到D点的过程中，随着温度的升高，SiCl4的转化率在增大，因此该过程中反应未达到平衡状态，且反应正向进行，因此B点v正>v逆，a符合题意；
b、由于A点反应温度小于E点反应温度，因此正反应速率v正：A点c、由图像可知，当温度在480~520℃时，SiCl4的转化率最高，因此该反应的适宜温度为480~520℃，c符合题意；
故答案为：ac
（5）由盖斯定律可得，反应③的反应热ΔH3=ΔH2-ΔH1；由于ΔH2<0，ΔH1>0，因此ΔH3=ΔH2-ΔH1<0，即该反应为放热反应，因此当温度升高时，平衡逆向移动，则该反应的平衡常数K减小；
（6）由制备流程图可知，由粗硅制备多晶硅的过程中需要加入HCl和H2，而制备过程中也有HCl和H2生成，因此可循环利用的物质还有HCl和H2；
【分析】（1）结合生成1molSiHCl3时放出的热量，书写反应的热化学方程式；结合原子的最外层电子数书写SiHCl3的电子式；
（2）根据产生H2的电极反应式分析；
（3）根据所给自由能变结合图像进行分析；
（4）a、结合温度对平衡移动的影响分析反应进行的方向，从而判断正逆反应速率的大小；
b、结合温度对反应速率的影响分析；
c、根据图示确定反应的适宜温度；
（5）根据盖斯定律计算反应③反应热ΔH3；结合温度对平衡移动的影响分析升高温度对反应③平衡常数K的影响；
（6）根据制备过程分析可循环利用的物质；
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