南京市2012届高三化学考前复习资料-有机化学专题（第17题）

　　　
有机化学专题复习资料（17题）
【知识与方法归纳】
一、有机化学知识点归纳
1．三类物质中氢的活泼性比较
Na（置换） NaOH（中和） Na2CO3 NaHCO3
C2H5－OH H2↑ —— —— ——
C6H5－OH H2↑ C6H5ONa NaHCO3 ——
CH3COOH H2↑ CH3COONa CO2↑ CO2↑
2．常见试剂的常见反应
（1）溴单质
① 只能是液溴： 与饱和碳原子上氢的取代反应（光照或加热）
与苯环上氢的取代反应（催化剂）
② 可以是溴水（或溴的四氯化碳溶液）： 不饱和烃（烯烃或炔烃）的加成反应
酚类物质中苯环上的取代反应
含醛基物质的氧化反应
（2）NaOH
① NaOH水溶液： 卤代烃的取代反应（1 mol与苯环直接相连的卤原子水解需2 mol NaOH）
酯的水解反应（1 mol 酚酯消耗2 mol NaOH）
与羧酸或酚羟基的中和反应
蛋白质或多肽的水解
② NaOH醇溶液：卤代烃的消去反应
（3）新制Cu(OH)2悬浊液： 与羧酸的反应
含醛基物质的氧化反应
（4）银氨溶液：含醛基物质的氧化反应
（5）H2SO4： 作催化剂：苯的硝化或醇的消去反应；酯的水解反应
反应物：苯的磺化反应
强酸性：与CH3COONa加热蒸馏制CH3COOH
（6）酸性高锰酸钾： 烯烃、炔烃等不饱和烃的氧化反应
苯环侧链（与苯环相连的第一个碳上有氢）的氧化反应
醇的氧化反应
含醛基物质的氧化反应
（7）FeCl3：含酚羟基物质的显色反应
（8）HNO3： 苯的硝化反应（苯与浓硫酸、浓硝酸的混酸反应）
遇蛋白质显黄色（蛋白质分子中含苯环）
与甘油、纤维素等的酯化反应
3．反应条件和反应试剂对有机反应的影响
（1）反应条件
（催化剂时苯环上取代）
（2）温度不同
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O
（2）溶剂影响
CH3-CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr
CH3CH2Br＋NaOHCH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O
（3）试剂浓度影响
CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O
CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH
（3）溶液酸碱性影响
R－OH＋HXR－X＋H2O R－X＋H2OR－OH＋HX
CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3＋NaOHCH3COONa＋CH3CH2OH
4．官能团间的演变
5．有机中常见的分离和提纯
（1）除杂（括号内为杂质）
① C2H6（C2H4、C2H2）：溴水，洗气（或依次通过酸性高锰酸钾溶液、NaOH溶液，洗气）
② C6H6（C6H5－CH3）：酸性高锰酸钾溶液、NaOH溶液，分液
③C2H5－OH（H2O）： 加新制生石灰，蒸馏
④C6H6（C6H5－OH）： NaOH溶液，分液（或直接蒸馏）
⑤ CH3COOC2H5（CH3COOH、C2H5OH）：饱和碳酸钠溶液，分液
⑥C2H5OH（CH3COOH）：NaOH，蒸馏
（2）分离
① C6H6、C6H5OH：NaOH溶液，分液，上层液体为苯；然后在下层液体中通过量的CO2，分液，下层液体为苯酚（或蒸馏收集不同温度下的馏分）
② C2H5OH、CH3COOH：NaOH，蒸馏收集C2H5OH；然后在残留物中加硫酸，蒸馏得CH3COOH。
6、有机化学常考的一些概念
手性碳原子
同分异构体
同系物
氨基酸、蛋白质
二、有机化学解题方法
1、掌握有机化学特点
（1）试题提供一种新的物质，具有比较复杂的结构，往往是多官能团的复合体，以考查官能团的性质以及同系物、同分异构体的知识等。
（2）以新药品新材料的合成为情景，引入一些新信息，根据有机物 ( http: / / www.e- / hotkey / yjw / )的衍变关系确定分子式，分析反应类型，书写反应的化学方程式、同分异构体等，考查学生分析解决问题的能力。
（3）试题给出部分有机物 ( http: / / www.e- / hotkey / yjw / )结构和性质，或者部分数据，推导有机物 ( http: / / www.e- / hotkey / yjw / )的分子式和结构式等。
（4）也可能有无机与有机简单的联合试题。
（5）应注意有机化学实验的考查。
2、掌握高考有机化学的解题方法
（1）有机合成
（2）同分异构体
掌握同分异构体中的限制条件与官能团的关系
【真题模拟题训练】
1.（2011年江苏省高考题）敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。
（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 填官能团名称）。
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。
①能与金属钠反应放出H2；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不 同化学环境的氧。
（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为 。
（5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下：
【参考答案与解析】
解析:
(1) 考查酚羟基的性质。酚羟基在空气中易被氧气氧化，空气中久置，A由无色转变为棕色。
（2）羟基 醚键
（3）能与金属钠反应放出H2 推出含有羟基或羧基；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，该物质可能为甲酸酯；含有；根据C的结构式中含有的氧原子可知，该物质一定有羟基和酯的结构。根据碳原子数的关系知，该物质中还存在一个CH2。水解产物中有5种环境不同的氢原子，进行碎片拼接可知C的同分异构体为
（4）若C不经提纯，C还可以继续与B酚钠反应生成酯。结合E的分子式为C23H18O3可知E为
参考答案：（1）A被空气中的O2氧化
（2）羟基 醚键
（3）
【典型错误与矫正】
(1)酚羟基的性质未知。学生常见的错误回答是酚被氧化。没有回答被空气中的具体物质氧气氧化，泛泛的答被氧化在高考中不得分。官能团“醚键”的名称写错，许多人写成醚基。
（2）有限制条件的同分异构体书写，对于限制条件学生不能正确地反映出对应的官能团或碎片。该部分可以对照本专题中知识归纳部分，进行训练。另外同分异构体解答中要注意有关官能团位置变换的问题训练。
（3）有机合成典型错误是将化合物先变成酯，酯进行氯代后再与酚钠反应。出现这样的错误是由于没有理解题示信息，只有羧酸能发生这样的氯代反应。另外对于如下有机合成的反应条件提醒学生注意掌握：醇变成醛用铜做催化剂氧气氧化，醇消去和卤代烃消去的条件不同，酯化反应用浓硫酸加热。
2.（2012年南通市通州区模拟）4-硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物，其合成路线如下：
已知：
(1)A中含氧官能团的名称是 ；E→F的应类型为 。
(2) C的一种同分异构体X，X是苯的衍生物，苯环上有四个取代基，其中3个为甲氧基(-OCH3)，在苯环上的位置与C相同，每摩X最多能与2 mol NaOH反应。X的结构简式为 。
(3)写出C→D的化学方程式 。
(4)物质G的结构简式为 。
(5)利用题给相关信息，以甲苯、HCONH2为原料，合成。合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例为：
提示：
①； ②；③
【参考答案与解析】
解析：
本题以4-硫醚基喹唑啉类化合物合成为背景考查有机化合物官能团的名称、反应类型、有机物的同分异构体、化学方程式的书写及有机合成原理的理解。
（1）A中含氧官能团有两类，分别是羟基、羧基。E为 .E→F再Sn/HCl的条件下被还原，硝基变成了氨基，属于还原反应。
（2）物质C的一种同分异构体X。3个甲氧基不发生变化。每摩X最多能与2 mol NaOH反应说明X属于酯类，而且是酚酯。满足条件的同分异构体为
（3）发生硝化反应。
（4）物质G的结构式推断根据物质F和H的结构和题示的信息
推断。
红色画圈部分与HCONH2反应生成G。POCl3作用是在物质G的基础上连接一个Cl原子生成化合物H。
（5）对于合成。将可以拆分为和HCONH2。结合Sn/HCl条件可以得出。可有甲苯制得。
参考答案：
（1）羟基、羧基 还原 （2）
（3）
（4）
（5）
【典型错误与矫正】
（1）官能团的名称中强调“苯环”不是官能团。
（2）第（1）题中E到F的反应类型为还原反应，学生易解答成取代反应。在二轮专题复习后学生对于加成反应、取代反应、消去反应掌握的比较好。但对于有机化学的氧化还原反应遗忘的比较多，建议复习时以此题为引申复习氧化还原反应、加聚反应、缩聚反应等。
（3）第（2）同分异构体的书写，学生容易出错。关键对于C物质最多能与2 mol NaOH反应的信息理解不透彻，不能反映出该同分异构体属于酯的结构。
3.（2012届苏中三市）常见氨基酸中唯一不属于α－氨基酸的是脯氨酸。它的合成路线如下：
⑴化合物A的名称（用系统命名法命名）是 ；反应①的类型为 。
⑵写出一种不含手性碳原子的常见氨基酸的结构简式： 。
⑶反应B→C可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构。写出由B反应生成中间产物的化学方程式 。
⑷合成路线中设计反应③、④的目的是 。
⑸已知：R－NO2R－NH2，写出以甲苯和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：
【参考答案与解析】
解析：
（1）命名为2－氨基戊二酸或α-氨基戊二酸。反应①的类型为取代（或酯化）反应。
（2）考查了有机化合物手性碳的概念。一个碳原子上连接四个不同的原子或原子团称为手性碳原子。常见的氨基酸为
（3）反应B→C可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构。五氯酚与中间产物C5H7O3N生成盐，结合结构可以得出中间产物的结构简式为。
(4) 合成路线中设计反应③是五氯酚与脯氨酸反应，步骤④生成的产物脱去五氯酚。步骤③④的目的是提纯脯氨酸
（5）化合物合成路线分析可以采用逆合成法分析。根据信息将目标物拆分成和。结合所学的化学知识和R－NO2R－NH2信息，可以推导到，推导到甲苯。CH3COOCH2CH3结合所学的化学知识可以推导到乙醇。
参考答案：
⑴2－氨基戊二酸 取代（或酯化）反应
⑵
⑶＋
⑷提纯脯氨酸
⑸
【典型错误与矫正】
（1）本题错误率高的是第一题有机物命名，需要重新复习掌握含有官能团的简单的有机物的命名。规则：选择含官能团在内的最长碳链做主链，离官能团最近端开始编号、命名。
（2）α-氨基酸的概念遗忘，需加强该方面的复习。复习课本需要掌握如下四种氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸的结构。有机合成的路经利用拆解法基本能够掌握，主要还是在反应条件的表达上，注意对烯、卤代烃、醇、醛、酸、酯之间反应条件的复习。
4、斑螯素能抑制肝癌的发展，去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物——去甲基斑螯素仍具有相应的疗效，其合成路线如下：
① ② ③
H
④ ⑤ （去甲基斑螯素）
已知：① 2HCHO+NaOH CH3OH+HCOONa
② (Diels-Alder 反应)
③当每个1,3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物： CH2ClCH=CHCH2Cl；CH2ClCHClCH=CH2。
请回答下列问题：
（3）去甲基斑螯素与X互为同分异构体。X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰。写出满足上述条件的X的一种结构简式 。
（4）结合题中有关信息，写出由制备丁烯二酸酐的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：
【参考答案与解析】
解析：
该题学生得分率高的空被省去，留下两个错误率较高的空。X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，反映出X具有酚羟基与羧基。核磁共振氢谱有4个吸收峰，说明有四种类型的氢原子。（3）的结构简式为
（4）根据合成目标物与反应物对比，结合提示信息，可能存在1、4加成。推理可以得出这样的信息。向前、向后推理题目的合成就一目了然了。
参考答案：
（3）
（4）
【典型错误与矫正】
（3）同分异构体的书写中X能与FeCl3溶液发生显色反应,能与Na2CO3溶液反应生成气体，学生能正确反应出X具有酚羟基与羧基官能团。核磁共振氢谱有4个吸收峰，学生不能较好的得出四种类型的氢原子的结构，不能反映出物质的正确结构。在已有的碳架上移动官能团计算同分异构体学生能力也比较欠缺，可以有针对性训练。
（4）有机合成学生不能理解整体信息表达的含义，不能应用信息，该种题的解题能力需要长期训练。
5．（2012年南京市二模）吡洛芬（Pirprofen）是一种用于治疗风湿病和风湿性关节炎等的药物。它的一种合成路线如下：
已知：①（易被氧化）
②
回答下列问题：
（1）A→B反应类型为 。从整个合成路线看，步骤A→B的目的为 。
（2）D→E步骤中，Na2CO3的作用是 。
（3）A在一定条件下可生成G（）。写出同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式 。
①属于芳香族化合物；②是一种α－氨基酸；③分子中有6种不同化学环境的氢。
（4）E→F步骤中，若HCl过量，则生成物的化学式为 。
（5）菲那西汀（结构简式如右图所示）是一种解热药。写出以苯酚钠、CH3CH2OH和(CH3CO)2O为原料制备菲那西汀的合成路线流程图（无机试剂任用）。
【参考答案与解析】
（1）取代 保护—NH2不被Cl2氧化
（2）除去生成的HCl反应，使反应向有利于E的方向生成
（3）、
（4）C13H15O2NCl2
（5）
【典型错误与矫正】
（1）步骤A—B的目的：只写保护氨基未写防止被氧化，氨基出现错别字，如胺基、铵基，未说明什么基团被氧化。出现错别字问题，在训练中加强该方面的记忆，这完全可以克服且减少失分。同分异构体书写不正确，对位写成邻位，对限制条件分析不到位，如a-氨基酸或氢的种类不合限制条件，碳原子数多出。
（2）苯乙醚在浓硝酸的条件下，没有写浓硫酸条件，生成对硝基苯乙醚。乙醇变成乙烯，写成了氢氧化钠醇溶液。有机合成问题引导学生掌握有机合成的拆解合成的方法，更重视对于基本反应条件的掌握。
---羧基
--酚羟基
---醛基或甲酸酯
---邻位碳上无氢
一个碳上连有四种不同的基团
对称结构
苯环上的取代基一般处于对位
A
A
B
①NaOH
②HCl
E
F
D
C
菲那西汀